CN1553773A

CN1553773A - 用作杀真菌剂的噻唑并[4,5-b]吡啶

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Publication number: CN1553773A
Application number: CNA028177592A
Authority: CN
Inventors: S; S·卡西亚; G·J·黑利; K·D·巴恩斯; W·W·伍德; T; Y·胡; I; H·V·T·科特; �ָ��; A·吉普瑟; A·施沃格勒
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-07-12
Filing date: 2002-07-11
Publication date: 2004-12-08
Anticipated expiration: 2022-07-11
Also published as: WO2003006470A3; US6914068B2; EP1416798A2; KR20040015809A; CN1268206C; AU2002328883A1; WO2003006470A2; US20030083311A1; JP2004538279A

Abstract

本发明涉及一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一种式(I)的噻唑并[4，5－b]吡啶处理真菌或需要防止真菌和/或动物害虫侵染的材料、植物、土壤或种子，在式(I)中，n为0、1或2，取代基R¹、R²、R³相互独立地为氢、卤素、C₁－C₄烷基、C₁－C₄烷氧基、C₁－C₄卤代烷基、C₁－C₄烷氧基－C₁－C₄烷基或可以未被取代或带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、烷基、烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基的苯基，且其中A和R如权利要求1所定义。

Description

用作杀真菌剂的噻唑并[4，5-b]吡啶

本发明涉及新的噻唑并[4，5-b]吡啶以及防治有害真菌的方法。

其中噻唑环与6元芳环稠合的噻唑化合物作为药物活性化合物多次描述于文献中。例如，EP-A 405967公开了稠合的唑并吡啶，它们在五元杂环上带有有机硫代基团或有机亚磺酰基。WO 93/24480公开了几种唑并苯和唑并吡啶，它们带有2-吡啶基甲硫基或2-吡啶基甲基亚磺酰基且对幽门日光属杆菌(Heliobacter pylori)具有抗菌作用。由JP 62-207271已知类似化合物可以用作抗溃疡药。

WO 97/28128公开了6-溴-2-甲硫基噻唑并[4，5-b]吡啶和6-溴-2-甲基磺酰基噻唑并[4，5-b]吡啶在制备用于氧化角鲨烯环化酶的新型抑制剂中用作中间体。

EP-A 1000946描述了几种2-(取代硫基)噻唑并[4，5-b]吡啶的杀虫和杀寄生虫用途。

迄今为止尚未描述过可以用作杀真菌剂的噻唑并[4，5-b]吡啶。

原则上讲，人们总是需要开发新型杀真菌剂以拓宽活性谱并避免对已知杀真菌剂的抗药性的可能形成。

本发明的目的是提供一种防治有害真菌的新方法以及可用于防治有害真菌的新化合物。

我们发现该目的令人惊奇地由下面所定义的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶实现。

因此，本发明涉及一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一种式I的噻唑并[4，5-b]吡啶和/或至少一种其可农用盐处理真菌或需要防止真菌和/或动物害虫侵袭的材料、植物、土壤或种子：

其中取代基R¹、R²、R³、A和符号n具有如下含义：

R¹、R²、R³相互独立地为氢，卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷基，C₁-C₄卤代烷氧基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基或可以未被取代或带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃的取代基的苯基；

n为0、1或2；

R为氢，氰基，卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₄卤代烷基，C₁-C₄烷氧基，C₂-C₄链烯基，C₂-C₄卤代链烯基，C₂-C₄炔基，C₂-C₄卤代炔基，氰基-C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基，C₃-C₈环烷基，其可以带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素和C₁-C₄烷基的取代基，

三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基，三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基，COR⁴，COOR⁵，CONR⁶R⁷，S(O)_kR⁸，苯基，苯氧基，带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子且可以为饱和、不饱和或芳族的5或6元杂环，其中苯基、苯氧基和杂环相互独立地可以带有1、2、3或4个相互独立地选自如下的取代基：卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃；或可以带有1、2或3个选自卤素、C₁-C₄烷基、甲基磺酰基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃的基团的苯基；其中

k为0、1或2；

R⁴为氢，C₁-C₆烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基；

R⁵为C₁-C₆烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃的取代基；

R⁶、R⁷相互独立地为氢，C₁-C₆烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃的取代基；或可以一起形成5或6元杂环，该杂环除氮原子外还可以额外带有1或2个选自N、O或S的其他杂原子；

R⁸为C₁-C₆烷基，C₁-C₄卤代烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CHF₂、OCF₃或CF₃的取代基；

A为C₁-C₄亚烷基；或

A-R可以一起为二卤代甲基，三卤代甲基，C₂-C₄链烯基，C₂-C₄卤代链烯基，C₃-C₈环烷基，可以带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素和C₁-C₄烷基的取代基的C₅-C₈环烯基，或可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子的5或6元杂环，该杂环可以是饱和、不饱和或芳族的且可以带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CF₃或苯基的取代基，其中该苯基可以带有1、2或3个选自卤素、C₁-C₄烷基、甲基磺酰基、OCHF₂或CF₃的基团，其中环烷基和环烯基可以独立地带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素和C₁-C₄烷基的取代基和/或可以含有羰基或硫羰基作为环成员。

本发明还涉及如上所定义的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶化合物，但如下化合物除外：

—2-甲基磺酰基噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-甲基磺酰基-6-溴噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-甲硫基-6-溴噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(甲氧羰基)甲基亚磺酰基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(甲氧羰基)甲基亚磺酰基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(甲氧羰基)甲硫基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(甲氧羰基)甲硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(乙氧羰基)甲基亚磺酰基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(乙氧羰基)甲基亚磺酰基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(乙氧羰基)甲硫基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(乙氧羰基)甲硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(4，4，3-三氟-3-丁烯基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(2-丙烯-1-基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(环丙基甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[1-(乙氧羰基)乙硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(一溴二氟甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

—2-[(二氟甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，和

—2-[(2，2，2-三氟乙基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶。

本发明还涉及农业配制剂，其优选呈粉末、悬浮液、分散体、乳液、乳油、油分散体、糊、粉剂、直接可喷溶液、撒播用材料或粒剂形式，其包含至少一种式I的噻唑并[4，5-b]吡啶化合物和/或至少一种其可农用盐和至少一种可以为液体或固体的可农用载体。

在取代基中，式I的噻唑并[4，5-b]吡啶可以具有一个或多个手性中心，此时它们以对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了纯净的对映体或非对映体及其混合物。

合适的可农用盐尤其是那些其抗衡离子不会对噻唑并[4，5-b]吡啶I的除草作用具有不利影响的盐。优选的可农用盐选自噻唑并[4，5-b]吡啶I的酸加成盐。

有用酸加成盐的优选阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使噻唑并[4，5-b]吡啶I与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

在基团A、R、R¹-R⁸的定义中或作为环烷(烯)基、苯基或杂环上的基团提到的有机部分与术语“卤素”一样是各所列组员的集合性术语。所有碳链，即所有烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、链烯基、卤代链烯基、炔基和卤代炔基，以及较大基团如烷氧羰基、烷氧羰基烷基等中的对应部分都可以是直链或支化的，其中前缀C_n-C_m在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。卤代取代基优选带有1、2、3、4或5个相同或不同的卤原子。术语卤素在每种情况下表示氟、氯、溴或碘。其他含义的实例如下：

—C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄烷基氨基、二-C₁-C₄烷基氨基或C₁-C₄烷基羰基氧基的烷基部分：具有1-4个碳原子的饱和直链或支化烃基，具体如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基；

—C₁-C₆烷基：具有1-6个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如上述C₁-C₄烷基或戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；

—C₁-C₄亚烷基：亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-亚丙基、1，2-亚丙基、2，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-甲基-1，2-亚丙基、2-甲基-1，3-亚丙基、1，1-亚丁基、1，2-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、2，2-亚丁基或2，3-亚丁基；

—二卤代甲基：带有2个卤原子的甲基，如二氯甲基、二氟甲基、一氯一氟甲基；

—三卤代甲基：带有3个卤原子的甲基，如三氯甲基、三氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、一溴二氟甲基；

—C₁-C₄卤代烷基和C₁-C₄卤代烷氧基的卤代烷基部分：具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的氢原子可以被上述卤素原子部分或全部替代，尤其是C₁-C₂卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；

—C₁-C₄烷氧基：OCH₃、OC₂H₅、正丙氧基、OCH(CH₃)₂、正丁氧基、OCH(CH₃)-C₂H₅、OCH₂-CH(CH₃)₂或OC(CH₃)₃，优选OCH₃、OC₂H₅或OCH(CH₃)₂；

—C₁-C₄卤代烷氧基：被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代的上述C₁-C₄烷氧基，例如OCH₂F、OCHF₂、OCF₃、OCH₂Cl、OCH(Cl)₂、OC(Cl)₃、一氯一氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC₂F₅、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、OCF₂-C₂F₅、1-(CH₂F)-2-氟乙氧基、1-(CH₂Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH₂Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基，优选OCHF₂、OCF₃、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基；

—C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基：被上述C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，即例如CH₂-OCH₃、CH₂-OC₂H₅、正丙氧基甲基、CH₂-OCH(CH₃)₂、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH₂-OC(CH₃)₃、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(正丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(正丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)丙基、3-(正丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(正丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(正丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(正丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(正丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(正丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(正丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(正丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基或4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，优选CH₂-OCH₃、CH₂-OC₂H₅、2-甲氧基乙基或2-乙氧基乙基；

—C₃-C₄链烯基：具有3-4个碳原子且在任何位置，优选在1位上具有双键的不饱和直链或支化烃基，例如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基；

—C₂-C₄链烯基和C₂-C₄链烯氧基的链烯基部分：乙烯基或C₃-C₄链烯基(如上所述)；

—C₂-C₄卤代链烯基和C₂-C₄卤代链烯氧基的卤代链烯基部分：具有2-4个碳原子且在任何位置上具有双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的氢原子可以被如上所述的卤原子，尤其是氟、氯和溴部分或全部替代；

—C₃-C₄炔基：具有3-4个碳原子且在任何位置，优选在1位上具有叁键的直链或支化烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基-2-丙炔基；

—C₂-C₄炔基和C₂-C₄炔氧基的炔基部分：乙炔基或C₃-C₄炔基(如上所述)；

—C₂-C₄卤代炔基和C₂-C₄卤代炔氧基的卤代炔基部分：具有2-4个碳原子且在任何位置上具有叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的氢原子可以被如上所述的卤原子，尤其是氟、氯和溴部分或全部替代；

—C₃-C₈环烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基；

—含有羰基或硫羰基环成员的C₃-C₈环烷基：例如环丁酮-2-基、环丁酮-3-基、环戊酮-2-基、环戊酮-3-基、环己酮-2-基、环己酮-4-基、环庚酮-2-基、环辛酮-2-基、环丁硫酮-2-基、环丁硫酮-3-基、环戊硫酮-2-基、环戊硫酮-3-基、环己硫酮-2-基、环己硫酮-4-基、环庚硫酮-2-基或环辛硫酮-2-基，优选环戊酮-2-基或环己酮-2-基；

—C₅-C₈环烯基：环戊烯-2-基、环己烯-2-基、环庚烯-2-基、环辛烯-2-基、环戊烯-1-基、环己烯-3-基、环庚烯-3-基、环辛烯-3-基或环辛烯-4-基；

—氰基-C₁-C₄烷基：氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丁-1-基、2-氰基丁-1-基、3-氰基丁-1-基、4-氰基丁-1-基、1-氰基丁-2-基、2-氰基丁-2-基、3-氰基丁-2-基、4-氰基丁-2-基、1-氰基甲基乙-1-基、1-氰基甲基-1-甲基乙-1-基或1-氰基甲基丙-1-基，优选氰基甲基或2-氰基乙基；

—三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基和三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基中的三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基残基：式R^a ₃Si的基团，其中R^a为C₁-C₄烷基且可以相同或不同，例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二甲基正丁基甲硅烷基或二甲基叔丁基甲硅烷基；

—带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子且可以是饱和的、部分或完全不饱和的或芳族的5或6元杂环。饱和的5或6元杂环还可以含有羰基、硫羰基或磺酰基作为环成员。

可以含有羰基、硫羰基或磺酰基环成员的饱和杂环的实例是：四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二氧戊环-4-基、1，3-氧硫杂戊环-2-基、1，3-氧硫杂戊环-4-基、1，3-氧硫杂戊环-5-基、1，3-噁唑烷-2-基、1，3-噁唑烷-3-基、1，3-噁唑烷-4-基、1，3-噁唑烷-5-基、1，2-噁唑烷-2-基、1，2-噁唑烷-3-基、1，2-噁唑烷-4-基、1，2-噁唑烷-5-基、1，3-二硫杂戊环-2-基、1，3-二硫杂戊环-4-基、吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-5-基、四氢吡唑-1-基、四氢吡唑-3-基、四氢吡唑-4-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基(＝噁烷-4-基)、四氢噻喃-2-基(＝噻烷-4-基)、四氢噻喃-3-基(＝噻烷-3-基)、四氢吡喃-3-基(＝噁烷-3-基)、哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-二噁烷-4-基、1，3-二噁烷-5-基、1，4-二噁烷-2-基、1，3-氧硫杂己环-2-基、1，3-氧硫杂己环-4-基、1，3-氧硫杂己环-5-基、1，3-氧硫杂己环-6-基、1，4-氧硫杂己环-2-基、1，4-氧硫杂己环-3-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、吗啉-4-基、六氢哒嗪-1-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-1-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、哌嗪-3-基、六氢-1，3，5-三嗪-1-基、六氢-1，3，5-三嗪-2-基。

部分不饱和杂环的实例是：二氢呋喃-2-基、1，2-噁唑啉-3-基、1，2-噁唑啉-5-基、1，3-噁唑啉-2-基。

芳族杂环的实例是呋喃基，如2-呋喃基和3-呋喃基；噻吩基，如2-噻吩基和3-噻吩基；吡咯基，如2-吡咯基和3-吡咯基；异噁唑基，如3-异噁唑基、4-异噁唑基和5-异噁唑基；异噻唑基，如3-异噻唑基、4-异噻唑基和5-异噻唑基；吡唑基，如3-吡唑基、4-吡唑基和5-吡唑基；噁唑基，如2-噁唑基、4-噁唑基和5-噁唑基；噻唑基，如2-噻唑基、4-噻唑基和5-噻唑基；咪唑基，如2-咪唑基和4-咪唑基；噁二唑基，如1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基和1，3，4-噁二唑-2-基；噻二唑基，如1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基和1，3，4-噻二唑-2-基；三唑基，如1，2，4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-3-基和1，2，4-三唑-4-基；吡啶基，如2-吡啶基、3-吡啶基和4-吡啶基；哒嗪基，如3-哒嗪基和4-哒嗪基；嘧啶基，如2-嘧啶基、4-嘧啶基和5-嘧啶基；以及2-吡嗪基、1，3，5-三嗪基和1，2，4-三嗪基，尤其是吡啶基、嘧啶基、呋喃基和噻吩基。

在本发明的优选实施方案中，变量R、R¹、R²、R³和n具有下列含义：

R¹、R²、R³相互独立地为氢，卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基或可以未被取代或带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、烷基、烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基的苯基；

n为0、1或2；

R为氢，氰基，卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₄卤代烷基，C₁-C₄烷氧基，C₂-C₄链烯基，C₂-C₄卤代链烯基，C₂-C₄炔基，C₂-C₄卤代炔基，氰基-C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，C₃-C₈环烷基，三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基，三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基，COR⁴，COOR⁵，CONR⁶R⁷，S(O)_kR⁸，苯基，苯氧基，带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子且可以为饱和、不饱和或芳族的5或6元杂环，其中苯基、苯氧基和杂环相互独立地可以带有1、2、3或4个相互独立地选自如下的取代基：卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CF₃或可以带有1、2或3个相互独立地选自卤素、C₁-C₄烷基、甲基磺酰基、OCHF₂或CF₃的基团的苯基；

k为0、1或2；

R⁵为C₁-C₆烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基；

R⁶、R⁷相互独立地为氢，C₁-C₆烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基；或可以一起形成5或6元杂环，该杂环除氮原子外还可以额外带有1或2个选自N、O或S的其他杂原子；

R⁸为C₁-C₆烷基，C₁-C₄卤代烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基；

A为C₁-C₄亚烷基；或

A-R可以一起为二卤代甲基，三卤代甲基，C₃-C₈环烷基，C₂-C₄链烯基，C₂-C₄卤代链烯基，C₅-C₈环烯基，或带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子的5或6元杂环，该杂环可以是饱和、不饱和或芳族的且可以带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、甲基磺酰基、OCHF₂、CF₃或苯基的取代基，其中该苯基可以带有1、2或3个选自卤素、C₁-C₄烷基、甲基磺酰基、OCHF₂或CF₃的基团，其中环烷基和环烯基可以独立地带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素和C₁-C₄烷基的取代基和/或可以含有羰基或硫羰基作为环成员。

对于它们作为杀真菌剂的意欲用途，优选其中基团R¹-R³中至少一个且特别优选R²不为氢的式I噻唑并[4，5-b]吡啶。优选其中R²选自卤素、C₁-C₄烷基和C₁-C₄卤代烷基，尤其是氯、溴、甲基和三氟甲基的那些式I化合物。

特别优选其中基团R¹-R³如下所定义的那些式I的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中在每种情况下无论是单独还是组合均有效：

R¹为氢或C₁-C₄烷基，尤其是氢、卤素、甲基或乙基；

R²为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基，尤其是氯、溴、甲基或三氟甲基；

R³为氢。

在本发明的优选实施方案中，式I中的变量A选自亚甲基、1，2-亚乙基、1，1-亚乙基或1，3-亚丙基。

在本发明的特别优选实施方案中，式I中的R为环状基团，例如苯基、苯氧基、具有1、2或3个，优选1或2个选自O、S和N的杂原子且可以是饱和、不饱和或芳族的5或6元杂环。苯基、苯氧基和杂环相互独立地可以如上所定义未被取代或被取代。苯基、苯氧基和杂环上的优选取代基为：F、Cl、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或如上所定义未被取代或被取代的苯基。在该实施方案中，优选如下的噻唑并[4，5-b]吡啶I，其中R为苯基、苯氧基、呋喃基、噻吩基或吡啶基，它们各自可以如上所定义未被取代或被取代。还优选四氢吡喃基(＝噁烷基)、四氢噻喃基(＝噻烷基)和四氢噻喃基-S，S-二氧化物(＝1，1-二氧代噻烷基)。在该特别优选的实施方案中，R还可以为C₃-C₈环烷基，其可以是未取代的或如上所述被取代。环烷基上的优选取代基选自氯和甲基。

在本发明的另一优选实施方案中，R选自氰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、氰基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基、COR⁴、COOR⁵、CONR⁶R⁷或S(O)_kR⁸，其中基团R⁴-R⁸和整数k如上所定义。整数k优选为2。在该实施方案中，优选C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基和三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基。

优选R⁴-R⁸具有下列含义：

R⁴为C₁-C₄烷基和可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素和C₁-C₄烷基的取代基的苯基；

R⁵为C₁-C₆烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1或2个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂和CF₃的取代基；

R⁶、R⁷相互独立地为氢、C₁-C₆烷基，或者可以与氮原子一起形成吗啉基、哌啶基、哌嗪基或吡咯烷基；

R⁸为苯基，其可以带有或2个相互独立地选自卤素、C₁-C₄烷基和CF₃的取代基。

优选其中变量n为1或2的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶。

式I的噻唑并[4，5-b]吡啶的代表性实例列于表1中。表1：

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	1	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	363,30	364,05
2	0	CH₃	Br	H	CH₂CH＝CH₂	301,23	302,95	1	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	363,30	364,05
2	0	CH₃	Br	H	CH₂CH＝CH₂	301,23	302,95	3	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	317,28	319,00
4	0	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	419,29	420,95	3	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	317,28	319,00
4	0	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	419,29	420,95	5	0	CH₃	Br	H	CH₂CF₃	343,19	344,95
6	0	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃O)C₆H₄)	435,29	436,95	5	0	CH₃	Br	H	CH₂CF₃	343,19	344,95
6	0	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃O)C₆H₄)	435,29	436,95	7	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	395,35	396,05
B	0	CH₃	Br	H	CH₂(5-(NO₂)呋喃-2基)	386,25	387,05	7	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	395,35	396,05
B	0	CH₃	Br	H	CH₂(5-(NO₂)呋喃-2基)	386,25	387,05	9	0	CH₃	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	411,34	413,05
10	0	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	357,34	358,10	9	0	CH₃	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	411,34	413,05
10	0	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	357,34	358,10	11	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	315,26	317,05
12	0	CH₃	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	331,30	333,05	11	0	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	315,26	317,05
12	0	CH₃	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	331,30	333,05	13	0	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	315,26	316,05
14	0	CH₃	Br	H	CH₃	275,19	276,00	13	0	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	315,26	316,05
14	0	CH₃	Br	H	CH₃	275,19	276,00	15	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH₃	289,22	290,95
16	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	301,23	300,95	15	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH₃	289,22	290,95
16	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	301,23	300,95	17	0	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	355,26	356,95
18	0	H	Br	H	CH₂(2,6-F₂C₆H₃)	373,25	374,85	17	0	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	355,26	356,95
18	0	H	Br	H	CH₂(2,6-F₂C₆H₃)	373,25	374,85	19	0	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	355,26	355,90
20	0	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	301,23	302,95	19	0	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	355,26	355,90
20	0	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	301,23	302,95	21	0	H	Br	H	CH₃	261,17	262,85
22	0	H	Br	H	c-C₅H₉	315,26	316,95	21	0	H	Br	H	CH₃	261,17	262,85
22	0	H	Br	H	c-C₅H₉	315,26	316,95	23	0	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	343,31	344,95
24	0	H	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	405,26	406,95	23	0	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	343,31	344,95
24	0	H	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	405,26	406,95	25	0	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	406,16	406,85
26	0	H	Br	H	CH₂CHF₂	311,17	312,85	25	0	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	406,16	406,85
26	0	H	Br	H	CH₂CHF₂	311,17	312,85	27	0	H	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	413,36	412,95
28	0	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	345,29	346,95	27	0	H	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	413,36	412,95
28	0	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	345,29	346,95	29	0	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	384,15	384,85
30	0	H	Br	H	CH₂-C₆H₅	337,27	336,95	29	0	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	384,15	384,85
30	0	H	Br	H	CH₂-C₆H₅	337,27	336,95	31	0	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	303,25	304,95
32	0	H	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	367,29	366,95	31	0	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	303,25	304,95
32	0	H	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	367,29	366,95	33	0	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	349,27	350,95
34	0	H	Br	H	CH₂CH＝CH₂	287,21	288,85	33	0	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	349,27	350,95
34	0	H	Br	H	CH₂CH＝CH₂	287,21	288,85	35	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	303,25	302,95
36	0	H	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	405,26	406,85	35	0	H	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	303,25	302,95
36	0	H	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	405,26	406,85	37	0	H	Br	H	CH₂CF₃	329,16	330,85
38	0	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	371,71	372,85	37	0	H	Br	H	CH₂CF₃	329,16	330,85
38	0	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	371,71	372,85	39	0	H	Br	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	421,26	422,85
40	0	H	Br	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	301,23	300,95	39	0	H	Br	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	421,26	422,85
40	0	H	Br	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	301,23	300,95	41	0	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	397,32	398,95
42	0	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	345,33	347,15	41	0	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	397,32	398,95
42	0	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	345,33	347,15	43	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₃	317,28	319,15
44	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	329,29	331,15	43	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₃	317,28	319,15
44	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	329,29	331,15	45	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	383,31	385,15
46	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	401,30	403,15	45	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	383,31	385,15
46	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	401,30	403,15	47	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	383,31	385,15
48	0	C₂H₅	Br	H	CH₃	289,22	291,15	47	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	383,31	385,15
48	0	C₂H₅	Br	H	CH₃	289,22	291,15	49	0	C₂H₅	Br	H	C₂H₅	303,25	305,15

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	50	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	371,37	373,25
51	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-C₆H₅	365,32	367,15	50	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	371,37	373,25
51	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-C₆H₅	365,32	367,15	52	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	331,30	333,15
53	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH＝CH₂	315,26	317,15	52	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	331,30	333,15
53	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH＝CH₂	315,26	317,15	54	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	331,30	333,15
55	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	433,32	435,15	54	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	331,30	333,15
55	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	433,32	435,15	56	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	409,37	411,25
57	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	434,21	435,15	56	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	409,37	411,25
57	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	434,21	435,15	58	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	434,21	435,15
59	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	329,29	331,15	58	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	434,21	435,15
59	0	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	329,29	331,15	60	0	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	343,31	345,15
61	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	433,32	435,15	60	0	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	343,31	345,15
61	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	433,32	435,15	62	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CHF₂	339,23	341,15
63	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	441,42	443,25	62	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CHF₂	339,23	341,15
63	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	441,42	443,25	64	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	373,34	375,15
65	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	412,20	413,15	64	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	373,34	375,15
65	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	412,20	413,15	66	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	395,35	397,15
67	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	377,33	379,15	66	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	395,35	397,15
67	0	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	377,33	379,15	68	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	399,76	400,90
69	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	449,32	450,90	68	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	399,76	400,90
69	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	449,32	450,90	70	0	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	329,29	330,90
71	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	425,37	426,90	70	0	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	329,29	330,90
71	0	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	425,37	426,90	72	0	H	CF₃	H	CH₂ ( 3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	386,41	387,05
73	0	H	CF₃	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	290,33	290,95	72	0	H	CF₃	H	CH₂ ( 3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	386,41	387,05
73	0	H	CF₃	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	290,33	290,95	74	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	370,41	371,05
75	0	H	CF₃	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	410,36	410,95	74	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	370,41	371,05
75	0	H	CF₃	H	CH₂(3-(CF₃O)C₆H₄)	410,36	410,95	76	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	385,39	385,95
77	0	H	CF₃	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	360,81	360,95	76	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	385,39	385,95
77	0	H	CF₃	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	360,81	360,95	78	0	H	CF₃	H	CH₂CF₃	318,26	318,95
79	0	H	CF₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	394,36	394,95	78	0	H	CF₃	H	CH₂CF₃	318,26	318,95
79	0	H	CF₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	394,36	394,95	80	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	292,34	293,05
81	0	H	CF₃	H	CH₂CH＝CH₂	276,30	276,95	80	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	292,34	293,05
81	0	H	CF₃	H	CH₂CH＝CH₂	276,30	276,95	82	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	338,37	339,05
83	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	356,39	356,95	82	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	338,37	339,05
83	0	H	CF₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	356,39	356,95	84	0	H	CF₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	292,34	293,05
85	0	H	CF₃	H	CH₂-C₆H₅	326,36	326,95	84	0	H	CF₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	292,34	293,05
85	0	H	CF₃	H	CH₂-C₆H₅	326,36	326,95	86	0	H	CF₃	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	373,25	372,95
87	0	H	CF₃	H	CH₂(噻烷-3-基)	350,45	350,95	86	0	H	CF₃	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	373,25	372,95
87	0	H	CF₃	H	CH₂(噻烷-3-基)	350,45	350,95	88	0	H	CF₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	334,38	335,05
89	0	H	CF₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	395,25	395,85	88	0	H	CF₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	334,38	335,05
89	0	H	CF₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	395,25	395,85	90	0	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	402,46	403,05
91	0	H	CF₃	H	CH₂CHF₂	300,27	300,95	90	0	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	402,46	403,05
91	0	H	CF₃	H	CH₂CHF₂	300,27	300,95	92	0	H	CF₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	395,25	395,85
93	0	H	CF₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	394,36	394,95	92	0	H	CF₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	395,25	395,85
93	0	H	CF₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	394,36	394,95	94	0	H	CF₃	H	CH＝C(CH₃)₂	290,33	290,95
95	0	H	CF₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	332,41	330,05	94	0	H	CF₃	H	CH＝C(CH₃)₂	290,33	290,95
95	0	H	CF₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	332,41	330,05	96	0	H	CF₃	H	c-C₅H₉	304,36	305,05
97	0	H	CF₃	H	CH₃	250,26	250,95	96	0	H	CF₃	H	c-C₅H₉	304,36	305,05
97	0	H	CF₃	H	CH₃	250,26	250,95	98	0	H	CF₃	H	CH₂-c-C₃H₅	290,33	290,95

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	99	0	H	CH₃	H	CH₂-C₆H₅	272,39	273,05
100	0	H	CH₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	238,37	239,05	99	0	H	CH₃	H	CH₂-C₆H₅	272,39	273,05
100	0	H	CH₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	238,37	239,05	101	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	302,42
102	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	238,37	239,15	101	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	302,42
102	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	238,37	239,15	103	0	H	CH₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	340,39	341,05
104	0	H	CH₃	H	CH₂CF₃	264,29	265,05	103	0	H	CH₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	340,39	341,05
104	0	H	CH₃	H	CH₂CF₃	264,29	265,05	105	0	H	CH₃	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	306,84	307,05
106	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	331,42	332,05	105	0	H	CH₃	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	306,84	307,05
106	0	H	CH₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	331,42	332,05	107	0	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	236,36	237,10
108	0	H	CH₃	H	CH₂(5-(NO₂)呋喃-2基)	307,35	308,05	107	0	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)＝CH₂	236,36	237,10
108	0	H	CH₃	H	CH₂(5-(NO₂)呋喃-2基)	307,35	308,05	109	0	H	CH₃	H	c-C₅H₉	250,39	251,15
110	0	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	278,44	279,15	109	0	H	CH₃	H	c-C₅H₉	250,39	251,15
110	0	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	278,44	279,15	111	0	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	252,40	253,15
112	0	H	CH₃	H	c-C₄H₇	236,36	237,10	111	0	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	252,40	253,15
112	0	H	CH₃	H	c-C₄H₇	236,36	237,10	113	0	H	CH₃	H	CH₂CHF₂	246,30	247,05
114	0	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	280,41	281,15	113	0	H	CH₃	H	CH₂CHF₂	246,30	247,05
114	0	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	280,41	281,15	115	0	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	340,39	341,05
116	0	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	290,38	291,00	115	0	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	340,39	341,05
116	0	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	290,38	291,00	117	0	H	CH₃	H	CH₃	196,29	197,00
118	0	H	H	H	CH₂-c-C₃H₅	222,33	223,00	117	0	H	CH₃	H	CH₃	196,29	197,00
118	0	H	H	H	CH₂-c-C₃H₅	222,33	223,00	119	0	H	H	H	CH₃	182,27	183,05
120	0	H	H	H	CH₂-C₆H₅	258,36	259,00	119	0	H	H	H	CH₃	182,27	183,05
120	0	H	H	H	CH₂-C₆H₅	258,36	259,00	121	0	H	H	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	327,25	328,90
122	0	H	H	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	292,81	293,90	121	0	H	H	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	327,25	328,90
122	0	H	H	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	292,81	293,90	123	0	H	H	H	CH₂-c-C₆H₁₁	264,41	265,05
124	0	H	H	H	CH₂C(CH₃)₃	238,37	239,00	123	0	H	H	H	CH₂-c-C₆H₁₁	264,41	265,05
124	0	H	H	H	CH₂C(CH₃)₃	238,37	239,00	125	0	H	H	H	CH₂CH(CH₃)₂	224,35	223,00
126	0	H	H	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	224,35	225,00	125	0	H	H	H	CH₂CH(CH₃)₂	224,35	223,00
126	0	H	H	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	224,35	225,00	127	0	H	H	H	CH₂CH₃	196,29	197,00
128	0	H	H	H	CH₂OC₆H₅	274,36	275,90	127	0	H	H	H	CH₂CH₃	196,29	197,00
128	0	H	H	H	CH₂OC₆H₅	274,36	275,90	129	0	H	H	H	CH₂(3-(CF₃)C₆H₄)	326,36	327,00
130	0	H	H	H	CH₂CF＝CF₂	262,27		129	0	H	H	H	CH₂(3-(CF₃)C₆H₄)	326,36	327,00
130	0	H	H	H	CH₂CF＝CF₂	262,27		131	0	H	H	H	CH₂CHF₂	232,27	232,90
132	0	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	322,84	322,90	131	0	H	H	H	CH₂CHF₂	232,27	232,90
132	0	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	322,84	322,90	133	0	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	258,79	258,90
134	0	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	304,82	304,90	133	0	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	258,79	258,90
134	0	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	304,82	304,90	135	0	H	Cl	H	CH₂C₆H₅	292,81	292,90
136	0	H	F	H	CH₃	200,26	200,90	135	0	H	Cl	H	CH₂C₆H₅	292,81	292,90
136	0	H	F	H	CH₃	200,26	200,90	137	0	H	F	H	CH₂CH₃	214,28	214,90
138	1	H	Br	H	CH₂CH₂CH₃	305,22	304,90	137	0	H	F	H	CH₂CH₃	214,28	214,90
138	1	H	Br	H	CH₂CH₂CH₃	305,22	304,90	139	1	H	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	317,23	316,80
140	1	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	371,25	372,80	139	1	H	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	317,23	316,80
140	1	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	371,25	372,80	l41	1	H	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	389,24	390,80
142	1	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	371,25	372,80	l41	1	H	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	389,24	390,80
142	1	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	371,25	372,80	143	1	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	317,23	318,80
144	1	H	Br	H	CH₃	277,17	378,80	143	1	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	317,23	318,80
144	1	H	Br	H	CH₃	277,17	378,80	145	1	H	Br	H	c-C₅H₉	331,26	330,90
146	1	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	359,31	360,90	145	1	H	Br	H	c-C₅H₉	331,26	330,90
146	1	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	359,31	360,90	147	1	H	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	421,26	422,80

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	148	1	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	422,15	422,70
149	1	H	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	429,36	430,80	148	1	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	422,15	422,70
149	1	H	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	429,36	430,80	150	1	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	361,28	362,90
151	1	H	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	377,35	378,15	150	1	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	361,28	362,90
151	1	H	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	377,35	378,15	152	1	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	400,15	400,70
153	1	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	319,25	320,80	152	1	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	400,15	400,70
153	1	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	319,25	320,80	154	1	H	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	383,29	384,80
155	1	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	365,27	366,80	154	1	H	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	383,29	384,80
155	1	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	365,27	366,80	156	1	H	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	421,26	422,80
157	1	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	387,71	388,80	156	1	H	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	421,26	422,80
157	1	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	387,71	388,80	158	1	H	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	437,26	438,80
159	1	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	413,32	414,80	158	1	H	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	437,26	438,80
159	1	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	413,32	414,80	160	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	331,26	332,95
161	1	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	331,26	332,95	160	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	331,26	332,95
161	1	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	331,26	332,95	162	1	CH₃	Br	H	CH₃	291,19	292,85
163	1	CH₃	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	403,27	404,90	162	1	CH₃	Br	H	CH₃	291,19	292,85
163	1	CH₃	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	403,27	404,90	164	1	CH₃	Br	H	CH₂CHF₂	341,20	342,80
165	1	CH₃	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	443,39	442,90	164	1	CH₃	Br	H	CH₂CHF₂	341,20	342,80
165	1	CH₃	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	443,39	442,90	166	1	CH₃	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	436,18	436,80
167	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	333,27	335,05	166	1	CH₃	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	436,18	436,80
167	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	333,27	335,05	168	1	CH₃	Br	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	401,74	402,95
169	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	426,32	425,95	168	1	CH₃	Br	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	401,74	402,95
169	1	CH₃	Br	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	426,32	425,95	170	1	CH₃	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	427,34	429,05
171	1	CH₃	Br	H	c-C₅H₉	345,29	346,95	170	1	CH₃	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	427,34	429,05
171	1	CH₃	Br	H	c-C₅H₉	345,29	346,95	172	1	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	373,34	374,95
173	1	CH₃	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	347,30	348,95	172	1	CH₃	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	373,34	374,95
173	1	CH₃	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	347,30	348,95	174	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂C(CH₃)₃	361,33	363,00
175	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH＝CH₂	345,29	346,70	174	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂C(CH₃)₃	361,33	363,00
175	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH＝CH₂	345,29	346,70	176	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	417,30	418,70
177	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-FC₆H₄)	399,31	400,70	176	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	417,30	418,70
177	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-FC₆H₄)	399,31	400,70	178	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂O(4-ClC₆H₄)	459,82	460,60
179	1	CH₃	Br	CH₃	C-C₅H₉	359,31	361,00	178	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂O(4-ClC₆H₄)	459,82	460,60
179	1	CH₃	Br	CH₃	C-C₅H₉	359,31	361,00	180	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,70
181	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,90	180	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,70
181	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,90	182	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,60
183	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	428,20	428,60	182	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,60
183	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	428,20	428,60	184	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₃	333,27	334,90
185	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90	184	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₃	333,27	334,90
185	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90	186	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₆H₁₁	387,37	388,90
187	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂C₆H₅	381,32	382,90	186	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₆H₁₁	387,37	388,90
187	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂C₆H₅	381,32	382,90	188	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH(CH₃)₂	347,30	348,90
189	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂OC₆H₅	411,34	412,90	188	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH(CH₃)₂	347,30	348,90
189	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂OC₆H₅	411,34	412,90	190	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90
191	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-ClC₆H₄)	415,76	416,80	190	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90
191	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-ClC₆H₄)	415,76	416,80	192	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	465,31	466,80
193	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90	192	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	465,31	466,80
193	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90	194	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-FC₆H₄)	399,31	400,90
195	1	CH₃	Br	CH₃	C₂H₅	319,25	320,90	194	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-FC₆H₄)	399,31	400,90
195	1	CH₃	Br	CH₃	C₂H₅	319,25	320,90	196	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CHF₂	355,23	356,80

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	197	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	457,42	458,90
198	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	390,90	197	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	457,42	458,90
198	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	390,90	199	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	347,30	348,90
200	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	441,37	442,90	199	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	347,30	348,90
200	1	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	441,37	442,90	201	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(噻烷-3-基 )	405,40	407,00
202	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂CH₃	333,27	334,90	201	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(噻烷-3-基 )	405,40	407,00
202	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂CH₃	333,27	334,90	203	1	H	Br	C₂H₅	CH₂C_H2CH＝CH₂	345,29	346,90
204	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(4-FC₆H₄)	399,31	400,90	203	1	H	Br	C₂H₅	CH₂C_H2CH＝CH₂	345,29	346,90
204	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(4-FC₆H₄)	399,31	400,90	205	1	H	Br	C₂H₅	CH₃	305,22	306,90
206	1	H	Br	C₂H₅	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90	205	1	H	Br	C₂H₅	CH₃	305,22	306,90
206	1	H	Br	C₂H₅	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90	207	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	390,90
208	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH(CH₃)₂	347,30	348,90	207	1	H	Br	C₂H₅	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	390,90
208	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH(CH₃)₂	347,30	348,90	209	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂CH₂CH₃	347,30	348,90
210	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90	209	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂CH₂CH₃	347,30	348,90
210	1	H	Br	C₂H₅	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90	211	1	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	361,33	362,90
212	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	399,31	400,90	211	1	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	361,33	362,90
212	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	399,31	400,90	213	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	417,30	418,90
214	1	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	387,37	388,90	213	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	417,30	418,90
214	1	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	387,37	388,90	215	1	C₂H₅	Br	H	CH₂C₆H₅	381,32	382,90
216	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90	215	1	C₂H₅	Br	H	CH₂C₆H₅	381,32	382,90
216	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90	217	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90
218	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,80	217	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	425,37	426,90
218	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	450,21	450,80	219	1	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90
220	1	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	359,31	360,90	219	1	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	345,29	346,90
220	1	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	359,31	360,90	221	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90
222	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CHF₂	355,23	356,90	221	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	449,32	450,90
222	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CHF₂	355,23	356,90	223	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	457,42	459,00
224	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	391,00	223	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	457,42	459,00
224	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	389,34	391,00	225	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	428,20	428,90
226	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	411,34	412,90	225	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	428,20	428,90
226	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	411,34	412,90	227	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	393,33	395,00
228	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	415,76	416,90	227	1	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	393,33	395,00
228	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	415,76	416,90	229	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	465,31	466,90
230	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	441,37	442,90	229	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	465,31	466,90
230	1	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	441,37	442,90	231	1	H	CF₃	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	402,41	402,90
232	1	H	CF₃	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	376,81	376,80	231	1	H	CF₃	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	402,41	402,90
232	1	H	CF₃	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	376,81	376,80	233	1	H	CF₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	410,36	410,80
234	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	372,39	372,90	233	1	H	CF₃	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	410,36	410,80
234	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂OC₆H₅	372,39	372,90	235	1	H	CF₃	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	389,24	388,90
236	1	H	CF₃	H	CH₂(噻烷-3-基)	366,45	367,90	235	1	H	CF₃	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	389,24	388,90
236	1	H	CF₃	H	CH₂(噻烷-3-基)	366,45	367,90	237	1	H	CF₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	411,25	410,80
238	1	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	418,46	418,90	237	1	H	CF₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	411,25	410,80
238	1	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	418,46	418,90	239	1	H	CF₃	H	CH₂CHF₂	316,27	3l6,80
240	1	H	CF₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	411,25	410,80	239	1	H	CF₃	H	CH₂CHF₂	316,27	3l6,80
240	1	H	CF₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	411,25	410,80	241	1	H	CF₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	410,36	410,90
242	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	386,41	387,00	241	1	H	CF₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	410,36	410,90
242	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	386,41	387,00	243	1	H	CF₃	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	426,36	426,90
244	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	308,34	308,90	243	1	H	CF₃	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	426,36	426,90
244	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	308,34	308,90	245	1	H	CF₃	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	354,37	354,90

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	246	1	H	CF₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	308,34	308,90
247	1	H	CF₃	H	CH₂C₆H₅	342,36	342,90	246	1	H	CF₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	308,34	308,90
247	1	H	CF₃	H	CH₂C₆H₅	342,36	342,90	248	1	H	CF₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	350,38	350,90
249	1	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	356,39	356,95	248	1	H	CF₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	350,38	350,90
249	1	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	356,39	356,95	250	1	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	306,38	306,95
251	1	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	268,40	269,00	250	1	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	306,38	306,95
251	1	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	268,40	269,00	252	1	H	CH₃	H	CH₂(2，6-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90
253	1	H	CH₃	H	CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	333,39	334,00	252	1	H	CH₃	H	CH₂(2，6-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90
253	1	H	CH₃	H	CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	333,39	334,00	254	1	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	252,36	253,00
255	1	H	CH₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90	254	1	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH＝CH₂	252,36	253,00
255	1	H	CH₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90	256	1	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	296,41	297,00
257	1	H	CH₃	H	CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	333,39	333,90	256	1	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	296,41	297,00
257	1	H	CH₃	H	CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	333,39	333,90	258	1	H	CH₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	364,49	365,00
259	1	H	CH₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90	258	1	H	CH₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	364,49	365,00
259	1	H	CH₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	357,28	356,90	260	1	H	CH₃	H	CH₂(2-FC₆H₄)	306,38	307,00
261	1	H	CH₃	H	c-C₅H₉	266,38	267,00	260	1	H	CH₃	H	CH₂(2-FC₆H₄)	306,38	307,00
261	1	H	CH₃	H	c-C₅H₉	266,38	267,00	262	1	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	294,44	295,00
263	1	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₃	240,35	241,00	262	1	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	294,44	295,00
263	1	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₃	240,35	241,00	264	1	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	268,40	269,00
265	1	H	CH₃	H	c-C₄H₇	252,36	252,90	264	1	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	268,40	269,00
265	1	H	CH₃	H	c-C₄H₇	252,36	252,90	266	1	H	CH₃	H	CH₂CHF₂	262,30	262,90
267	1	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基 )	296,41	296,90	266	1	H	CH₃	H	CH₂CHF₂	262,30	262,90
267	1	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基 )	296,41	296,90	268	1	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	274,79	275,15
269	1	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	338,83	339,15	268	1	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	274,79	275,15
269	1	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	338,83	339,15	270	1	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	274,79	275,15
271	1	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	320,82	321,15	270	1	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	274,79	275,15
271	1	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	320,82	321,15	272	1	H	Cl	H	CH₂C₆H₅	308,81	309,15
273	2	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	387,25	388,8	272	1	H	Cl	H	CH₂C₆H₅	308,81	309,15
273	2	H	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	387,25	388,8	274	2	H	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	405,24	406,85
275	2	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	387,25	388,85	274	2	H	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	405,24	406,85
275	2	H	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	387,25	388,85	276	2	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	333,23	334,95
277	2	H	Br	H	CH₃	293,17	294,85	276	2	H	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	333,23	334,95
277	2	H	Br	H	CH₃	293,17	294,85	278	2	H	Br	H	c-C₅H₉	347,26	348,95
279	2	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	375,31	376,95	278	2	H	Br	H	c-C₅H₉	347,26	348,95
279	2	H	Br	H	CH₂-c-C₆H₁₁	375,31	376,95	280	2	H	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	437,26	438,85
281	2	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	438,15	438,85	280	2	H	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	437,26	438,85
281	2	H	Br	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	438,15	438,85	282	2	H	Br	H	CH₂CHF₂	343,17	344,85
283	2	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	377,28	376,95	282	2	H	Br	H	CH₂CHF₂	343,17	344,85
283	2	H	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	377,28	376,95	284	2	H	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	393,35	394,05
285	2	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	416,15	416,85	284	2	H	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	393,35	394,05
285	2	H	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	416,15	416,85	286	2	H	Br	H	CH₂C₆H₅	369,26	370,95
287	2	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	335,25	336,95	286	2	H	Br	H	CH₂C₆H₅	369,26	370,95
287	2	H	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	335,25	336,95	288	2	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	381,27	382,95
289	2	H	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	335,25	336,95	288	2	H	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	381,27	382,95
289	2	H	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	335,25	336,95	290	2	H	Br	H	CH₂CF₃	361,16	362,85
291	2	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	403,71	404,8	290	2	H	Br	H	CH₂CF₃	361,16	362,85
291	2	H	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	403,71	404,8	292	2	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	429,32	430,95
293	2	CH₃	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	407,38	408,05	292	2	H	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	429,32	430,95
293	2	CH₃	Br	H	CH₂(噻烷-3-基)	407,38	408,05	294	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₃	335,25	336,8

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	295	2	CH₃	Br	H	c-C₄H₇	347,26	348,9
296	2	CH₃	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	419,27	420,8	295	2	CH₃	Br	H	c-C₄H₇	347,26	348,9
296	2	CH₃	Br	H	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	419,27	420,8	297	2	CH₃	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	430,17	430,8
298	2	CH₃	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	401,28	402,8	297	2	CH₃	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	430,17	430,8
298	2	CH₃	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	401,28	402,8	299	2	CH₃	Br	H	CH₂C₆H₅	383,29	384,9
300	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	413,32	414,9	299	2	CH₃	Br	H	CH₂C₆H₅	383,29	384,9
300	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	413,32	414,9	301	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	395,30	396,9
302	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	451,29	452,8	301	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	395,30	396,9
302	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	451,29	452,8	303	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(OCF₃)C₆H₄)	467,29	468,9
304	2	CH₃	Hr	H	CH₂CH(CH₃)₂	349,27	350,8	303	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(OCF₃)C₆H₄)	467,29	468,9
304	2	CH₃	Hr	H	CH₂CH(CH₃)₂	349,27	350,8	305	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9
306	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	442,31	441,9	305	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9
306	2	CH₃	Br	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	442,31	441,9	307	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(OCF₃)C₆H₄)	467,29	468,9
308	2	CH₃	Br	H	CH₂CF₃	375,19	374,8	307	2	CH₃	Br	H	CH₂(4-(OCF₃)C₆H₄)	467,29	468,9
308	2	CH₃	Br	H	CH₂CF₃	375,19	374,8	309	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂C(CH₃)₃	377,33	379
310	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9	309	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂C(CH₃)₃	377,33	379
310	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9	311	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	433,30	434,9
312	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₃H₅	361,28	362,9	311	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，6-F₂C₆H₃)	433,30	434,9
312	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₃H₅	361,28	362,9	313	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₃	335,25	336,9
314	2	CH₃	Br	CH₃	c-C₅H₉	375,31	377	313	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₃	335,25	336,9
314	2	CH₃	Br	CH₃	c-C₅H₉	375,31	377	315	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₆H₁₁	403,37	405
316	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	315	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂-c-C₆H₁₁	403,37	405
316	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	317	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CHF₂	371,23	372,9
318	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(1，1-二氧代噻烷-3-基)	453,40	454,9	317	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CHF₂	371,23	372,9
318	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(1，1-二氧代噻烷-3-基)	453,40	454,9	319	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,9
320	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂C₆H₅	397,32	398,9	319	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,9
320	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂C₆H₅	397,32	398,9	321	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH(CH₃)₂	363,30	365
322	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂OC₆H₅	427,34	429	321	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH(CH₃)₂	363,30	365
322	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂OC₆H₅	427,34	429	323	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	363,30	356
324	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CF₃	389,22	390,9	323	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	363,30	356
324	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CF₃	389,22	390,9	325	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	441,37	443
326	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(噻烷-3-基)	421,40	422,9	325	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	441,37	443
326	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(噻烷-3-基)	421,40	422,9	327	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-FC₆H₄)	415,31	416,9
328	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-FC₆H₄)	415,31	416,9	327	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-FC₆H₄)	415,31	416,9
328	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-FC₆H₄)	415,31	416,9	329	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂O(4-ClC₆H₄)	475,82	476,9
330	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	473,42	474,8	329	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂CH₂O(4-ClC₆H₄)	475,82	476,9
330	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	473,42	474,8	331	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,8
332	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-ClC₆H₄)	431,76	432,8	331	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,8
332	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-ClC₆H₄)	431,76	432,8	333	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	456,34	457,9
334	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	481,31	482,8	333	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	456,34	457,9
334	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	481,31	482,8	335	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	457,37	458,9
336	2	H	Br	C₂H₅	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,9	335	2	CH₃	Br	CH₃	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	457,37	458,9
336	2	H	Br	C₂H₅	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,9	337	2	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	377,33	378,9
338	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9	337	2	C₂H₅	Br	H	CH₂C(CH₃)₃	377,33	378,9
338	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₃	349,27	350,9	339	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	415,31	416,9
340	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	415,31	416,9	339	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-FC₆H₄)	415,31	416,9
340	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-FC₆H₄)	415,31	416,9	341	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₃	335,25	336,9
342	2	C₂H₅	Br	H	CH₂-C-C₆H₁₁	403,37	405	341	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₃	335,25	336,9
342	2	C₂H₅	Br	H	CH₂-C-C₆H₁₁	403,37	405	343	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH(CH₃)₂	363,30	364,9

实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z
实施例	n	R¹	R²	R³	A-R	计算质量[D]	[M+H]⁺m/z	344	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	363,30	364,9
345	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	344	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	363,30	364,9
345	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(4-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	346	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	441,37	442,9
347	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	466,21	466,8	346	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	441,37	442,9
347	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	466,21	466,8	348	2	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	375,31	367,9
349	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	348	2	C₂H₅	Br	H	c-C₅H₉	375,31	367,9
349	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	465,31	466,9	350	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	473,42	474,9
351	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,8	350	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	473,42	474,9
351	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)	444,20	444,8	352	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	427,34	428,9
353	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	431,76	432,9	352	2	C₂H₅	Br	H	CH₂CH₂OC₆H₅	427,34	428,9
353	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-ClC₆H₄)	431,76	432,9	354	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	481,31	482,9
355	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	457,37	458,9	354	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3-(OCF₃)C₆H₄)	481,31	482,9
355	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(3，5-(CH₃O)₂C₆H₃)	457,37	458,9	356	2	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	361,28	362,9
357	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	405,34	406,9	356	2	C₂H₅	Br	H	CH₂-c-C₃H₅	361,28	362,9
357	2	C₂H₅	Br	H	CH₂(噁烷-3-基)	405,34	406,9	358	2	H	CF₃	H	CH₃	282,26	282,9
359	2	H	CF₃	H	CH₂-c-C₃H₅	322,33	323,9	358	2	H	CF₃	H	CH₃	282,26	282,9
359	2	H	CF₃	H	CH₂-c-C₃H₅	322,33	323,9	360	2	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	434,46	435,25
361	2	H	CF₃	H	CH₂C(CH3)＝CH₂	322,33	322,9	360	2	H	CF₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	434,46	435,25
361	2	H	CF₃	H	CH₂C(CH3)＝CH₂	322,33	322,9	362	2	H	CF₃	H	CH₂CH＝CH₂	308,30	308,9
363	2	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	284,40	285,05	362	2	H	CF₃	H	CH₂CH＝CH₂	308,30	308,9
363	2	H	CH₃	H	CH₂C(CH₃)₃	284,40	285,05	364	2	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	312,41	313
365	2	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	372,39	372,95	364	2	H	CH₃	H	CH₂(噁烷-3-基)	312,41	313
365	2	H	CH₃	H	CH₂(2-(CF₃)C₆H₄)	372,39	372,95	366	2	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	322,38	323,05
367	2	H	CH₃	H	CH₂(1，1-二氧代噻烷-3-基)	360,47	360,9	366	2	H	CH₃	H	CH₂(4-FC₆H₄)	322,38	323,05
367	2	H	CH₃	H	CH₂(1，1-二氧代噻烷-3-基)	360,47	360,9	368	2	H	CH₃	H	CH₂-c-C₃H₅	268,36	269
369	2	H	CH₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	380,49	380,9	368	2	H	CH₃	H	CH₂-c-C₃H₅	268,36	269
369	2	H	CH₃	H	CH₂(2-(C₆H₅)C₆H₄)	380,49	380,9	370	2	H	CH₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	373,28	372,8
371	2	H	CH₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	373,28	372,9	370	2	H	CH₃	H	CH₂(3，4-Cl₂C₆H₃)	373,28	372,8
371	2	H	CH₃	H	CH₂(2，5-Cl₂C₆H₃)	373,28	372,9	372	2	H	CH₃	H	CH₂(2-FC₆H₄)	322,38	322,9
373	2	H	CH₃	H	CH₂C₆H₅	304,39	305	372	2	H	CH₃	H	CH₂(2-FC₆H₄)	322,38	322,9
373	2	H	CH₃	H	CH₂C₆H₅	304,39	305	374	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	270,37	271
375	2	H	CH₃	H	CH₂CF₃	296,29	297	374	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	270,37	271
375	2	H	CH₃	H	CH₂CF₃	296,29	297	376	2	H	CH₃	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	338,83	338,9
377	2	H	CH₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	270,37	271	376	2	H	CH₃	H	CH₂(4-ClC₆H₄)	338,83	338,9
377	2	H	CH₃	H	CH₂CH(CH₃)₂	270,37	271	378	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	316,40	317
379	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	363,41	364,05	378	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	316,40	317
379	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂(4-(NO₂)C₆H₄)	363,41	364,05	380	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	348,44	448,95
381	2	H	CH₃	H	C-C₅H₉	282,38	283,05	380	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂O(4-(CH₃)C₆H₄)	348,44	448,95
381	2	H	CH₃	H	C-C₅H₉	282,38	283,05	382	2	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	310,44	311,05
383	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₃	256,35	257,05	382	2	H	CH₃	H	CH₂-c-C₆H₁₁	310,44	311,05
383	2	H	CH₃	H	CH₂CH₂CH₃	256,35	257,05	384	2	H	Cl	H	CH₃	248,71	248,9
385	2	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	290,79	291,15	384	2	H	Cl	H	CH₃	248,71	248,9
385	2	H	Cl	H	CH₂CH₂CH₂CH₃	290,79	291,15	386	2	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	354,83	355,15
387	2	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	336,82	337,15	386	2	H	Cl	H	CH₂CH₂OC₆H₅	354,83	355,15
387	2	H	Cl	H	CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃	336,82	337,15	388	2	H	Cl	H	CH₂C₆H₅	324,81	325,15

[M+H]⁺由质谱测定

其中R³为氢的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶的其他代表性实例列于表2中。

表2：噻唑并[4，5-b]吡啶389-621

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s ]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s ]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	389	H	Cl	0	(CH₂)₂CH＝CH₂
400	H	Cl	0	(CH₂)₂Ph				389	H	Cl	0	(CH₂)₂CH＝CH₂
400	H	Cl	0	(CH₂)₂Ph				401	H	Cl	0	(CH₂)₂(4-ClPh)
402	H	Cl	0	i-C₃H₇				401	H	Cl	0	(CH₂)₂(4-ClPh)
402	H	Cl	0	i-C₃H₇				403	H	Cl	0	CH₂OCH₃
404	H	Cl	0	n-C₃H₇				403	H	Cl	0	CH₂OCH₃
404	H	Cl	0	n-C₃H₇				405	H	Cl	0	CH₂(c-C₃H₅)
406	H	Cl	0	c-C₄H₈				405	H	Cl	0	CH₂(c-C₃H₅)
406	H	Cl	0	c-C₄H₈				407	H	Cl	0	c-C₅H₉
408	H	Cl	0	C₂H₅				407	H	Cl	0	c-C₅H₉
408	H	Cl	0	C₂H₅				409	H	Cl	0	CH₂CH＝CH₂
410	H	Cl	0	(CH₂)₃COOC₂H₅				409	H	Cl	0	CH₂CH＝CH₂
410	H	Cl	0	(CH₂)₃COOC₂H₅				411	H	Cl	0	CH₂(4-ClPh)
412	H	Cl	0	CH₂(4-(CF₃)Ph)				411	H	Cl	0	CH₂(4-ClPh)
412	H	Cl	0	CH₂(4-(CF₃)Ph)				413	H	Cl	0	CH₂COOCH₃
414	H	Cl	0	CH₂CONH₂				413	H	Cl	0	CH₂COOCH₃
414	H	Cl	0	CH₂CONH₂				415	H	Cl	0	n-C₇H₁₅
416	H	Cl	0	(CH₂)₅CN				415	H	Cl	0	n-C₇H₁₅
416	H	Cl	0	(CH₂)₅CN				417	H	Cl	0	(CH₂)₃Cl
418	H	Br	0	C₂H₅				417	H	Cl	0	(CH₂)₃Cl
418	H	Br	0	C₂H₅				419	H	Br	0	CH₂CH₂-t-C₄H₉
420	H	Br	0	CH₂CH₂-i-C₃H₇				419	H	Br	0	CH₂CH₂-t-C₄H₉
420	H	Br	0	CH₂CH₂-i-C₃H₇				421	H	Br	0	i-C₃H₇
422	H	Br	0	CH₂-c-C₄H₇				421	H	Br	0	i-C₃H₇
422	H	Br	0	CH₂-c-C₄H₇				423	H	Br	0	c-C₆H₁₁
424	H	Br	0	c-C₇H₁₃				423	H	Br	0	c-C₆H₁₁
424	H	Br	0	c-C₇H₁₃				425	H	Br	0	c-C₈H₁₅
426	H	Br	0	2-环己烯基				425	H	Br	0	c-C₈H₁₅
426	H	Br	0	2-环己烯基				427	H	Br	0	CH₂C≡CH
428	H	Br	0	CH₂Si(CH₃)₃				427	H	Br	0	CH₂C≡CH
428	H	Br	0	CH₂Si(CH₃)₃				429	H	Br	0	CH₂O-n-C₈H₁₇
430	H	Br	0	CH₂SCH₃				429	H	Br	0	CH₂O-n-C₈H₁₇
430	H	Br	0	CH₂SCH₃				431	H	Br	0	CH₂O(4-ClPh)
432	H	Br	0	CH₂SO₂Ph				431	H	Br	0	CH₂O(4-ClPh)

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	433	H	Br	0	CH₂CH₂CN
434	H	Br	0	(CH₂)₃COOC₂H₅				433	H	Br	0	CH₂CH₂CN
434	H	Br	0	(CH₂)₃COOC₂H₅				435	H	Br	0	CH₂COPh
436	H	Br	0	CH₂CONH₂				435	H	Br	0	CH₂COPh
436	H	Br	0	CH₂CONH₂				437	H	Br	0	(CH₂)₃-(4-吡啶基)
438	H	CH₃	0	CH₂CH₂-t-C₄H₉				437	H	Br	0	(CH₂)₃-(4-吡啶基)
438	H	CH₃	0	CH₂CH₂-t-C₄H₉				439	H	CH₃	0	CH₂CH₂-i-C₃H₇
440	H	CH₃	0	i-C₃H₇				439	H	CH₃	0	CH₂CH₂-i-C₃H₇
440	H	CH₃	0	i-C₃H₇				441	H	CH₃	0	CH₂Si(CH₃)₂(t-C₄H₉)
442	H	CH₃	0	CH₂-c-C₃H₅				441	H	CH₃	0	CH₂Si(CH₃)₂(t-C₄H₉)
442	H	CH₃	0	CH₂-c-C₃H₅				443	H	CH₃	0	c-C₆H₁₂
444	H	CH₃	0	CH(CH₃)Ph				443	H	CH₃	0	c-C₆H₁₂
444	H	CH₃	0	CH(CH₃)Ph				445	H	CH₃	0	(CH₂)₃-(4-吡啶基)
446	H	CH₃	0	CH₂O(4-ClPh)				445	H	CH₃	0	(CH₂)₃-(4-吡啶基)
446	H	CH₃	0	CH₂O(4-ClPh)				447	H	CH₃	0	CH₂COCH₃
448	H	CH₃	0	CH₂CO-t-C₄H₉				447	H	CH₃	0	CH₂COCH₃
448	H	CH₃	0	CH₂CO-t-C₄H₉				449	H	CH₃	0	CH(CH₃)CONH₂
450	H	CH₃	0	CH₂SO₂Ph				449	H	CH₃	0	CH(CH₃)CONH₂
450	H	CH₃	0	CH₂SO₂Ph				451	H	H	0	CH₂Ph	3.115	259	258.37
452	H	H	0	CH₂CH₂OPh	3.139	289.05	288.39	451	H	H	0	CH₂Ph	3.115	259	258.37
452	H	H	0	CH₂CH₂OPh	3.139	289.05	288.39	453	H	H	0	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	2.169	271.05	270.37
454	H	H	0	CH＝CH₂	2.785	209	208.31	453	H	H	0	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	2.169	271.05	270.37
454	H	H	0	CH＝CH₂	2.785	209	208.31	455	H	H	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.224	327	326.36
456	H	H	0	CH₂CF₃	2.788	251.95	250.27	455	H	H	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.224	327	326.36
456	H	H	0	CH₂CF₃	2.788	251.95	250.27	457	H	H	0	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.929	318	317.39
458	H	H	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.287	344	342.36	457	H	H	0	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.929	318	317.39
458	H	H	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.287	344	342.36	459	H	H	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.322	344	342.36
460	H	H	0	CH₂C(CH₃)＝CH₂	2.983	223	222.33	459	H	H	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.322	344	342.36
460	H	H	0	CH₂C(CH₃)＝CH₂	2.983	223	222.33	461	H	H	0	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.914	319.05	318.42
462	CH₃	Br	0	CH₂Ph	3.435	352	351.29	461	H	H	0	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.914	319.05	318.42
462	CH₃	Br	0	CH₂Ph	3.435	352	351.29	463	CH₃	Br	0	CH₂-i-C₃H₇	3.503	318.05	317.27
464	CH₃	Br	0	CH＝CH₂	3.175	302.95	301.23	463	CH₃	Br	0	CH₂-i-C₃H₇	3.503	318.05	317.27
464	CH₃	Br	0	CH＝CH₂	3.175	302.95	301.23	465	CH₃	Br	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.546	420.05	419.29
466	CH₃	Br	0	CH₂(3-ClPh)	3.583	386.95	385.73	465	CH₃	Br	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.546	420.05	419.29
466	CH₃	Br	0	CH₂(3-ClPh)	3.583	386.95	385.73	467	CH₃	Br	0	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	3.289	410.95	410.31
468	CH₃	Br	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.597	436.95	435.29	467	CH₃	Br	0	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	3.289	410.95	410.31
468	CH₃	Br	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.597	436.95	435.29	469	CH₃	Br	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.646	436.95	435.29
470	CH₃	Br	0	CH₂C(CH₃)＝CH₂	3.338	316.95	315.26	469	CH₃	Br	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.646	436.95	435.29

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	471	CH₃	Br	0	c-C₅H₉	3.55	330.05	329.28
472	CH₃	Br	0	2-噻吩基	3.086	344.05	343.29	471	CH₃	Br	0	c-C₅H₉	3.55	330.05	329.28
472	CH₃	Br	0	2-噻吩基	3.086	344.05	343.29	473	CH₃	Br	0	CH＝C(CH₃)₂	3.186	316.05	315.26
474	CH₃	Br	0	CH₂-四氢吡喃-3-基	3.495	376.05	375.37	473	CH₃	Br	0	CH＝C(CH₃)₂	3.186	316.05	315.26
474	CH₃	Br	0	CH₂-四氢吡喃-3-基	3.495	376.05	375.37	475	CH₃	Br	0	n-C₃H₇	3.359	304.05	303.24
476	CH₃	Br	0	C(CH₃)＝CH₂	3.208	302.95	301.23	475	CH₃	Br	0	n-C₃H₇	3.359	304.05	303.24
476	CH₃	Br	0	C(CH₃)＝CH₂	3.208	302.95	301.23	477	CH₃	Br	0	c-C₄H₇	3.376	316.05	315.26
478	CH₃	Br	0	CH₂[2，6-(F)₂Ph]	3.420	388.95	387.27	477	CH₃	Br	0	c-C₄H₇	3.376	316.05	315.26
478	CH₃	Br	0	CH₂[2，6-(F)₂Ph]	3.420	388.95	387.27	479	CH₃	Br	0	3-噻吩基	3.038	344.5	343.29
480	CH₃	Br	0	CH₂CHF₂	3.113	326.8	325.2	479	CH₃	Br	0	3-噻吩基	3.038	344.5	343.29
480	CH₃	Br	0	CH₂CHF₂	3.113	326.8	325.2	481	CH₃	Br	0	CH₂[2-(Ph)Ph]	3.812	428.05	427.39
482	CH₃	Br	0	CH₂[3，4-(Cl)₂Ph]	3.870	421.05	420.18	481	CH₃	Br	0	CH₂[2-(Ph)Ph]	3.812	428.05	427.39
482	CH₃	Br	0	CH₂[3，4-(Cl)₂Ph]	3.870	421.05	420.18	483	CH₃	Br	0	CH₂-[3-CH₃-1，1-(Cl)₂-环丙-2-基]	3.076	360.05	359.31
484	CH₃	Br	0	CH₂-四氢噻喃-3-基	3.673	399.95	398.17	483	CH₃	Br	0	CH₂-[3-CH₃-1，1-(Cl)₂-环丙-2-基]	3.076	360.05	359.31
484	CH₃	Br	0	CH₂-四氢噻喃-3-基	3.673	399.95	398.17	485	CH₃	Br	0	CH₂[2，5-(Cl)₂Ph]	3.839	420.95	420.18
486	CH₃	Br	0	CH₂(2-FPh)	3.476	370	369.28	485	CH₃	Br	0	CH₂[2，5-(Cl)₂Ph]	3.839	420.95	420.18
486	CH₃	Br	0	CH₂(2-FPh)	3.476	370	369.28	487	CH₃	Br	0	CH₂(4-FPh)	3.464	370.05	369.28
488	CH₃	Br	0	CH₂[4-(NO₂)Ph]	3.215	397	396.29	487	CH₃	Br	0	CH₂(4-FPh)	3.464	370.05	369.28
488	CH₃	Br	0	CH₂[4-(NO₂)Ph]	3.215	397	396.29	489	H	CH₃	0	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.877	285.05	284.4
490	H	CH₃	0	CH＝CH₂	2.427	223.05	222.33	489	H	CH₃	0	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.877	285.05	284.4
490	H	CH₃	0	CH＝CH₂	2.427	223.05	222.33	491	H	CH₃	0	n-C₄H₉	2.934	239.15	238.38
492	H	CH₃	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.095	341.05	340.39	491	H	CH₃	0	n-C₄H₉	2.934	239.15	238.38
492	H	CH₃	0	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.095	341.05	340.39	493	H	CH₃	0	CH₂(3-ClPh)	3.103	307.05	306.84
494	H	CH₃	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.157	357.05	356.39	493	H	CH₃	0	CH₂(3-ClPh)	3.103	307.05	306.84
494	H	CH₃	0	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	3.157	357.05	356.39	495	H	CH₃	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.151	357.05	356.39
496	H	CH₃	0	CH₂C(CH₃)＝CH₂	2.711	237.1	236.36	495	H	CH₃	0	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	3.151	357.05	356.39
496	H	CH₃	0	CH₂C(CH₃)＝CH₂	2.711	237.1	236.36	497	H	CH₃	0	CH₂-[5-(NO₂)呋喃-2基]	2.373	308.05	307.35
498	H	CH₃	0	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.719	333.1	332.45	497	H	CH₃	0	CH₂-[5-(NO₂)呋喃-2基]	2.373	308.05	307.35
498	H	CH₃	0	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.719	333.1	332.45	499	H	CH₃	0	4-CH₃-c-C₆H₁₀	3.365	279.15	278
500	H	CH₃	0	CH＝C(CH₃)₂	2.736	237.05	236.36	499	H	CH₃	0	4-CH₃-c-C₆H₁₀	3.365	279.15	278
500	H	CH₃	0	CH＝C(CH₃)₂	2.736	237.05	236.36	501	H	CH₃	0	CH₂CH₂CH＝CH₂	2.759	237.05	236.36
502	H	CH₃	0	n-C₃H₇	2.66	225.05	224.35	501	H	CH₃	0	CH₂CH₂CH＝CH₂	2.759	237.05	236.36
502	H	CH₃	0	n-C₃H₇	2.66	225.05	224.35	503	H	CH₃	0	C(CH₃)＝CH₂	2.443	223.05	222.33
504	H	CH₃	0	CH₂[2，6-(F)₂Ph]	2.905	309.05	308.37	503	H	CH₃	0	C(CH₃)＝CH₂	2.443	223.05	222.33
504	H	CH₃	0	CH₂[2，6-(F)₂Ph]	2.905	309.05	308.37	505	H	CH₃	0	CH₂-c-C₃H₅	2.707	237.1	236.36
506	H	CH₃	0	CH₂[2-(Ph)Ph]	3.347	349.15	348.49	505	H	CH₃	0	CH₂-c-C₃H₅	2.707	237.1	236.36

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	507	H	CH₃	0	CH₂[3，4-(Cl)₂Ph]	3.276	342.05	341.28
508	H	CH₃	0	CH₂-[3-CH₃-1，1-(Cl)₂-环丙-2-基]	2.36	281.15	280.41	507	H	CH₃	0	CH₂[3，4-(Cl)₂Ph]	3.276	342.05	341.28
508	H	CH₃	0	CH₂-[3-CH₃-1，1-(Cl)₂-环丙-2-基]	2.36	281.15	280.41	509	H	CH₃	0	CH₂-四氢噻喃-3-基	3.205	320.05	319.28
510	H	CH₃	0	CH₂[2，5-(Cl)₂Ph]	3.363	342.05	341.28	509	H	CH₃	0	CH₂-四氢噻喃-3-基	3.205	320.05	319.28
510	H	CH₃	0	CH₂[2，5-(Cl)₂Ph]	3.363	342.05	341.28	511	H	CH₃	0	CH₂(2-FPh)	2.956	291.05	290.38
512	H	CH₃	0	CH₂(4-(NO₂)Ph)	2.699	318.1	317.39	511	H	CH₃	0	CH₂(2-FPh)	2.956	291.05	290.38
512	H	CH₃	0	CH₂(4-(NO₂)Ph)	2.699	318.1	317.39	513	H	Cl	1	(CH₂)₂CH＝CH₂
514	H	Cl	1	(CH₂)₂Ph				513	H	Cl	1	(CH₂)₂CH＝CH₂
514	H	Cl	1	(CH₂)₂Ph				515	H	Cl	1	(CH₂)₂(4-ClPh)
516	H	Cl	1	c-C₅H₉				515	H	Cl	1	(CH₂)₂(4-ClPh)
516	H	Cl	1	c-C₅H₉				517	H	Cl	1	n-C₃H₇
518	H	Cl	1	CH₂CH＝CH₂				517	H	Cl	1	n-C₃H₇
518	H	Cl	1	CH₂CH＝CH₂				519	H	Cl	1	C₂H₅
520	H	Cl	1	CH₂-c-C₃H₇				519	H	Cl	1	C₂H₅
520	H	Cl	1	CH₂-c-C₃H₇				521	H	Cl	1	(CH₂)₃COOC₂H₅
522	H	Cl	1	CH₂O(4-ClPh)				521	H	Cl	1	(CH₂)₃COOC₂H₅
522	H	Cl	1	CH₂O(4-ClPh)				523	H	Br	1	C₂H₅
524	H	Br	1	nC₄H₉				523	H	Br	1	C₂H₅
524	H	Br	1	nC₄H₉				525	H	Br	1	CH₂CH₂-t-Bu
526	H	Br	1	CH₂CH₂-CH(CH₃)₂				525	H	Br	1	CH₂CH₂-t-Bu
526	H	Br	1	CH₂CH₂-CH(CH₃)₂				527	H	Br	1	i-C₃H₇
528	H	Br	1	CH₂-c-C₃H₅				527	H	Br	1	i-C₃H₇
528	H	Br	1	CH₂-c-C₃H₅				529	H	Br	1	CH2-c-C₄-H₇
530	H	Br	1	CH₂-c-C₆H₁₁				529	H	Br	1	CH2-c-C₄-H₇
530	H	Br	1	CH₂-c-C₆H₁₁				531	H	Br	1	CH₂Ph
532	H	Br	1	CH₂C＝CH₂(CH₃)				531	H	Br	1	CH₂Ph
532	H	Br	1	CH₂C＝CH₂(CH₃)				533	H	Br	1	CH₂CH＝(CH₃)₂
534	H	Br	1	CH₂Si(CH₃)₃				533	H	Br	1	CH₂CH＝(CH₃)₂
534	H	Br	1	CH₂Si(CH₃)₃				535	H	Br	1	CH₂OC₈H₁₇
536	H	Br	1	CH₂CH₂CN				535	H	Br	1	CH₂OC₈H₁₇
536	H	Br	1	CH₂CH₂CN				537	H	Br	1	(CH₂)₃COOC₂H₅
	H	Br	1	CH₂CH₂OPh				537	H	Br	1	(CH₂)₃COOC₂H₅
	H	Br	1	CH₂CH₂OPh				538	H	Br	1	(CH₂)₃-4-吡啶基
539	H	Br	1	n-C₄H₉				538	H	Br	1	(CH₂)₃-4-吡啶基
539	H	Br	1	n-C₄H₉				540	H	Br	1	CH₂CH₂-t-Bu
541	H	Br	1	CH₂CH₂-i-C₃H₇				540	H	Br	1	CH₂CH₂-t-Bu
541	H	Br	1	CH₂CH₂-i-C₃H₇					H	Br	1	CH₂-c-C₆H₁₁

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	542	H	Br	1	CH₂Ph
543	H	H	1	CH₂Ph	2.24	275	274.37	542	H	Br	1	CH₂Ph
543	H	H	1	CH₂Ph	2.24	275	274.37	544	H	H	1	CH₂-i-C₃H₇	2.105	241.05	240.35
545	H	H	1	C₂H₄OPh	2.289	305.05	304.39	544	H	H	1	CH₂-i-C₃H₇	2.105	241.05	240.35
545	H	H	1	C₂H₄OPh	2.289	305.05	304.39	546	H	H	1	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.477	287.15	286.37
547	H	H	1	n-C₄H₉	2.134	241.05	240.35	546	H	H	1	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.477	287.15	286.37
547	H	H	1	n-C₄H₉	2.134	241.05	240.35	548	H	H	1	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.522	343	342.36
549	H	H	1	CH₂CF₃	1.89	268	266.27	548	H	H	1	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.522	343	342.36
549	H	H	1	CH₂CF₃	1.89	268	266.27	550	H	H	1	CH₂(3-ClPh)	2.522	309.85	308.81
551	H	H	1	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.174	334	333.39	550	H	H	1	CH₂(3-ClPh)	2.522	309.85	308.81
551	H	H	1	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.174	334	333.39	552	H	H	1	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	2.596	359	358.36
553	H	H	1	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	2.526	359	358.36	552	H	H	1	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	2.596	359	358.36
553	H	H	1	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	2.526	359	358.36	554	H	H	1	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.102	335.05	334.42
555	H	CH₃	1	4-CH₃-c-C₆H₁₀	3.894			554	H	H	1	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.102	335.05	334.42
555	H	CH₃	1	4-CH₃-c-C₆H₁₀	3.894			556	H	CH₃	1	CH＝C(CH₃)₂	3.186
557	H	CH₃	1	C(CH₃)＝CH₂	3.208			556	H	CH₃	1	CH＝C(CH₃)₂	3.186
557	H	CH₃	1	C(CH₃)＝CH₂	3.208			558	H	CH₃	1	CH₂[2，6-(F)₂-Ph]	3.463
559	H	CH₃	1	CH₂-c-C₃H₅	3.338			558	H	CH₃	1	CH₂[2，6-(F)₂-Ph]	3.463
559	H	CH₃	1	CH₂-c-C₃H₅	3.338			560	H	CH₃	1	CH₃	2.863
561	H	Cl	2	(CH₂)₂CH＝CH₂				560	H	CH₃	1	CH₃	2.863
561	H	Cl	2	(CH₂)₂CH＝CH₂				562	H	Cl	2	(CH₂)₂(4-ClPh)
563	H	Cl	2	(CH₂)₂Ph				562	H	Cl	2	(CH₂)₂(4-ClPh)
563	H	Cl	2	(CH₂)₂Ph				564	H	Cl	2	i-C₃H₇
565	H	Cl	2	c-C₅H₁₀				564	H	Cl	2	i-C₃H₇
565	H	Cl	2	c-C₅H₁₀				566	H	Cl	2	n-C₃H₇
567	H	Cl	2	C₂H₅				566	H	Cl	2	n-C₃H₇
567	H	Cl	2	C₂H₅				568	H	Cl	2	CH₂CH＝CH₂
569	H	Cl	2	CH₂[4-(CF₃)Ph]				568	H	Cl	2	CH₂CH＝CH₂
569	H	Cl	2	CH₂[4-(CF₃)Ph]				570	H	Br	2	C₂H₅
571	H	Br	2	n-C₃H₇				570	H	Br	2	C₂H₅
571	H	Br	2	n-C₃H₇				572	H	Br	2	CH₂CH₂-t-C₄H₉
573	H	Br	2	CH₂CH₂-i-C₃H₇				572	H	Br	2	CH₂CH₂-t-C₄H₉
573	H	Br	2	CH₂CH₂-i-C₃H₇				574	H	Br	2	i-C₃H₇
575	H	Br	2	CH₂-c-C₄H₇				574	H	Br	2	i-C₃H₇
575	H	Br	2	CH₂-c-C₄H₇				576	H	Br	2	CH₂[4-(CF₃)Ph]
577	H	Br	2	c-C₆H₁₁				576	H	Br	2	CH₂[4-(CF₃)Ph]
577	H	Br	2	c-C₆H₁₁				578	H	Br	2	c-C₇H₁₃
579	H	Br	2	c-C₈H₁₅				578	H	Br	2	c-C₇H₁₃

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	580	H	Br	2	CH₂CH＝CH₂
581	H	Br	2	CH₂C＝CH(CH₃)				580	H	Br	2	CH₂CH＝CH₂
581	H	Br	2	CH₂C＝CH(CH₃)				582	H	Br	2	CH₂SCH₃
583	H	Br	2	(CH₂)₃COOC₂H₅				582	H	Br	2	CH₂SCH₃
583	H	Br	2	(CH₂)₃COOC₂H₅				584	H	Br	2	CH₂CH₂OPh
585	H	CF₃	2	CH₂CH₂OSi(CH₃)₂t-C₄H₉				584	H	Br	2	CH₂CH₂OPh
585	H	CF₃	2	CH₂CH₂OSi(CH₃)₂t-C₄H₉				586	H	Br	2	CH₂Si(CH₃)₂t-C₄H₉
587	H	Br	2	CH₂-c-C₄H₇				586	H	Br	2	CH₂Si(CH₃)₂t-C₄H₉
587	H	Br	2	CH₂-c-C₄H₇				588	H	CH₃	2	n-C₃H₇
589	H	CH₃	2	CH(CH₃)-n-C₃H₇				588	H	CH₃	2	n-C₃H₇
589	H	CH₃	2	CH(CH₃)-n-C₃H₇				590	H	CH₃	2	CH(CH₃)-n-C₆H₁₃
591	H	CH₃	2	c-C₆H₁₁				590	H	CH₃	2	CH(CH₃)-n-C₆H₁₃
591	H	CH₃	2	c-C₆H₁₁				592	H	CH₃	2	c-C₇H₁₃
593	H	CH₃	2	c-C₈H₁₅				592	H	CH₃	2	c-C₇H₁₃
593	H	CH₃	2	c-C₈H₁₅				594	H	CH₃	2	CH(CH₃)CONH₂
595	H	CH₃	2	CH₂SO₂Ph				594	H	CH₃	2	CH(CH₃)CONH₂
595	H	CH₃	2	CH₂SO₂Ph				596	H	CH₃	2	C₂H₅
597	H	CH₃	2	CH₂CH₂-i-C₃H₇				596	H	CH₃	2	C₂H₅
597	H	CH₃	2	CH₂CH₂-i-C₃H₇				598	H	CH₃	2	CH₂CH₂OPh
599	H	CH₃	2	(CH₂)₃-4-吡啶基				598	H	CH₃	2	CH₂CH₂OPh
599	H	CH₃	2	(CH₂)₃-4-吡啶基				600	H	H	2	CH₂Ph	2.225	291	290.36
601	H	H	2	CH₂-i-C₃H₇	2.242	257.05	256.35	600	H	H	2	CH₂Ph	2.225	291	290.36
601	H	H	2	CH₂-i-C₃H₇	2.242	257.05	256.35	602	H	H	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.388	321.05	320.39
603	H	H	2	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.571	303.05	302.37	602	H	H	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.388	321.05	320.39
603	H	H	2	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.571	303.05	302.37	604	H	H	2	n-C₄H₉	2.253	257.05	256.35
605	H	H	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.629	359.05	358.36	604	H	H	2	n-C₄H₉	2.253	257.05	256.35
605	H	H	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.629	359.05	358.36	606	H	H	2	CH₂CF₃	2.109	283	282.26
607	H	H	2	CH₂[3-ClPh]	2.522	325.95	324.81	606	H	H	2	CH₂CF₃	2.109	283	282.26
607	H	H	2	CH₂[3-ClPh]	2.522	325.95	324.81	608	H	H	2	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.235	350.05	349.39
609	H	H	2	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	2.708	375.05	374.36	608	H	H	2	CH₂CH₂[4-(NO₂)Ph]	2.235	350.05	349.39
609	H	H	2	CH₂[3-(OCF₃)Ph]	2.708	375.05	374.36	610	H	H	2	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	2.532	375.05	374.36
611	H	H	2	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.213	351.05	350.42	610	H	H	2	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	2.532	375.05	374.36
611	H	H	2	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.213	351.05	350.42	612	CH₃	Br	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.797	414.9	413.31
612	CH₃	Br	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.001	452.9	451.29	612	CH₃	Br	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.797	414.9	413.31
612	CH₃	Br	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	3.001	452.9	451.29	614	CH₃	Br	2	CH₂[3-(Cl)Ph]	2.951	418.8	417.73
615	CH₃	Br	2	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.770	444.9	443.34	614	CH₃	Br	2	CH₂[3-(Cl)Ph]	2.951	418.8	417.73
615	CH₃	Br	2	CH₂[3，5-(OCH₃)₂Ph]	2.770	444.9	443.34	616	H	CH₃	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.382	335	334.42
617	H	CH₃	2	2-(CH₃O-CH₂CH₂O)C₂H₄	1.711	317	316.4	616	H	CH₃	2	2-(C₂H₅O)Ph	2.382	335	334.42

序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]
序号	R¹	R²	n	A-R	HPLC[t，s]	MS¹)[m/z]	MM²)[D]	618	H	CH₃	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.798	373	372.39
619	H	CH₃	2	CH₂CF₃	2.166	296.9	296.29	618	H	CH₃	2	CH₂[3-(CF₃)Ph]	2.798	373	372.39
619	H	CH₃	2	CH₂CF₃	2.166	296.9	296.29	620	H	CH₃	2	CH₂[3-(Cl)Ph]	2.581	339.5	338.84
621	H	CH₃	2	CH₂[4-(OCF₃)Ph]	2.574	349.9	348.39	620	H	CH₃	2	CH₂[3-(Cl)Ph]	2.581	339.5	338.84

1)MS＝质谱

2)MM＝摩尔质量(计算值)

n-C_mH_2m+1：正烷基；

c-C_mH_2m-1：环烷基；

i-C₃H₇：异丙基；

t-C₄H₉：叔丁基；

Ph：C₆H₅；

2-FPh＝2-FC₆H₄：2-氟苯基；

4-FPh＝4-FC₆H₄：4-氟苯基；

3-ClPh＝2-ClC₆H₄：3-氯苯基；

4-ClPh＝4-ClC₆H₄：4-氯苯基；

2-(CF₃)Ph＝2-(CF₃)C₆H₄：2-(三氟甲基)苯基；

3-(CF₃)Ph＝3-(CF₃)C₆H₄：3-(三氟甲基)苯基；

4-(CF₃)Ph＝4-(CF₃)C₆H₄：4-(三氟甲基)苯基；

4-(CH₃)Ph＝4-(CH₃)C₆H₄：4-(甲基)苯基；

3-(OCF₃)Ph＝3-(OCF₃)C₆H₄：3-(三氟甲氧基)苯基；

4-(OCF₃)Ph＝4-(OCF₃)C₆H₄：4-(三氟甲氧基)苯基；

4-(NO₂)Ph＝4-(NO₂)C₆H₄：4-(硝基)苯基；

2-(Ph)Ph＝2-(C₆H₅)C₆H₄：邻联苯基；

3，5-(OCH₃)₂Ph＝3，5-(OCH₃)₂C₆H₃：3，5-二(甲氧基)苯基；

2，6-(F)₂Ph＝2，6-(F)₂C₆H₃：2，6-二氟苯基；

3，4-(Cl)₂Ph＝3，4-(Cl)₂C₆H₃：3，4-二氯苯基；

2，5-(Cl)₂Ph＝2，5-(Cl)₂C₆H₃：2，5-二氯苯基；

2-CH₃-5-(NO₂)呋喃基＝2-甲基-5-硝基呋喃基；

CH₂(噁烷-3-基)：

CH₂(噻烷-3-基)：

CH₂(1，1-二氧代噻烷-3-基)：

CH₂(2，2-Cl₂-(3-CH₃)-c-C₃H₂)：

式I化合物可以根据下列方案1所示的反应顺序得到：

方案1：

在式I、II、III和IV中，变量A、R、R¹、R²、R³具有上面所定义的含义。Hal表示溴或碘。卤化物表示氯化物、溴化物或碘化物。

在步骤a)中，首先将式II的2-氨基吡啶卤化，得到式III的3-卤代-2-氨基吡啶。通常使用溴进行溴化[参见：A.Fuss，V.Koch，Synthesis(合成)1990，681-685；M.Tonga，J.Bupp，T.Tochimoto，J.Heterocycl.Chem.(杂环化学杂志)1994，31，1641-1644]或使用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)进行溴化[参见：J.Mouton，M.Schmitt，V.Collort，J.Bourguignon，Heterocycles(杂环)1997，45，897-910；R.Beugelmans，M.Chban，Bull.Soc.Chim.France(法国化学会公报)1995，132，290-305]。碘化可以通过用碘或ICl处理式II的2-氨基吡啶而完成[参见：M.V.Jovanovic，Heterocycles 1994，22，1195-1210]。特别优选使用溴进行溴化。

有利的是使用至少1摩尔当量的卤素，优选1.05-1.5摩尔当量的卤素进行卤化。该反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是羧酸，优选C₂-C₅羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸和戊酸，以及环状或无环烃类，如正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚、环己烷或卤代溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷。还可以使用这些溶剂的混合物。

卤化通常在0℃至溶剂的沸点的温度下进行，优选在10-70℃下进行。

以常规方式对反应混合物进行后处理。化合物III可能因形成区域异构体或二次溴化而伴有副产物。这些副产物可以通过柱层析或结晶而除去。

另外，如方案2所示，还可以根据L.Estel，F.Marsais，G.Queguiner，J.Org.Chem.(有机化学杂志)1988，53，2740-2744所述的程序制备化合物III。

方案2：

首先例如通过酰化保护氨基。新戊酰基是有用的氨基保护基团且可以例如通过L.Estel，F.Marsais，G.Queguiner，J.Org.Chem.(有机化学杂志)1988，53，2740-2744所述的方法引入II中。然后通过加入有机锂化合物如正丁基锂或叔丁基锂、苯基锂或优选在仲胺如二异丙基胺、2，2，6，6-四甲基哌啶或二环己基胺存在下或通过加入相应的氨基锂如二异丙基氨基锂、2，2，6，6-四甲基哌啶锂、二环己基氨基锂或六甲基二硅氮烷制备相应的3-锂代吡啶。金属化通常需要不止1摩尔当量的有机锂化合物，优选1.1-5摩尔当量，基于化合物II。通过随后加入碘并裂解保护基团将所得有机锂化合物转化成化合物III。通常使用稍微摩尔过量的碘。例如通过使III’与酸或碱如盐酸(Heterocycles，1994，39，S.271)或氢氧化锂(TetrahedronLetters(四面体通讯)1997，38，4037)反应而脱除保护基团。

金属化和碘化通常在-100℃至50℃，优选-80℃至20℃下在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是醚类，如乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷；烷烃类，如正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚和环己烷或其混合物。

制备化合物I所需的原料，即式II的2-氨基吡啶由文献已知，或可以通过已知方法制备[参见：Pozharskii，Simonov，Doron’kin，Russ.Chem.Rev.(俄罗斯化学综述)1978，47，1042-1060]。

在步骤b)中，用黄原酸酯的钾盐，优选黄原酸乙酯的钾盐处理式III化合物，得到式IV的对应2-硫基噻唑并[4，5-b]吡啶。可以类似于由邻卤代苯胺制备苯并噻唑而进行环化，如N.C.Chaudhuri，Synth.Commun.(合成通报)1996，26，3783-3790；N.Suzuki，Y.Tanaka，R.Dohmari，Chem.Pharm.Bull.(化学药物公报)，1079，27，1-11所述。优选使用1.5-5摩尔当量的所述钾盐处理化合物III。该反应通常在极性溶剂如水和/或醇，和/或无质子极性溶剂如酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮)或亚砜(如二甲亚砜)或其混合物中进行。优选该反应在N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或其混合物中进行。使用无质子极性溶剂和额外的水作为助溶剂是可能的(参见EP-A 35219)。此时水的量基于有机溶剂量为约10-200重量％。该反应通常在25-250℃，优选60-210℃，尤其是180℃以上进行。

在步骤c)中，引入基团R，得到式I的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中n为0。为了得到化合物I，可以使化合物IV与式R-A-卤化物的有机卤化物在碱存在下反应。卤化物是指氯化物、溴化物或碘化物。可以使用的碱对本领域熟练技术人员来说是众所周知的且例如为碱金属碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢盐，如碳酸氢镁、碳酸镁，碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾。特别优选碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠和乙醇钾。通常使用稍微过量，优选1.1-2摩尔当量的有机卤化物。该反应通常在无质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，醚类如四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚，亚砜如二甲亚砜或其混合物中进行，优选在四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜中进行。该反应通常在约0-200℃，优选约20-150℃的温度下进行。

另外，其中基团-A-R代表烯属不饱和基团的化合物I可以通过使化合物IV与带有α-氢的脂族或环状醛在路易斯酸存在下例如根据Mukaiama和Saigo，Chem.Lett.(化学通讯)479(1973)或Akiyania，Bull.Chem.Soc.Jpn.(日本化学会通报)50，936(1977)反应而制备。

在式I中，n还可以为1或2。其中n为0的硫化物I可以通过大约等摩尔量的过氧化氢或通过用其他氧化剂如氢过氧化叔丁基或过酸如间氯过苯甲酸、过乙酸处理而转化成其中n＝1的亚砜化合物I(步骤d))。该亚砜化合物可以通过另一摩尔的氧化剂进一步氧化成其中n＝2的砜化合物I。硫化物I(n＝0)可以在不分离亚砜的情况下直接转化成砜化合物I(n＝2)(步骤e)。步骤d)和e)的合适溶剂是卤代烷烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷或氯苯，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇，酰胺类，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺，环状或无环烷烃，如环己烷、己烷、戊烷、庚烷、石油醚。优选的溶剂是二氯甲烷和氯仿。氧化通常在约-80℃至100℃，优选约-20℃至50℃下进行。

化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显著的活性，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、藻菌纲(Phycomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些起内吸作用并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。

它们对在各种作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果品种、观赏植物和蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。

具体而言，它们适于防治下列植物病害：

蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，

草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的Botrytis cinerea(灰霉病)，

花生上的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)，

葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，

禾谷类上的Erysiphe graminis(白粉病)，

各种植物上的链孢霉(Fusarium)和轮枝孢(Verticillium)属，

禾谷类上的长蠕孢(Helminthosporium)属，

香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，

葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，

苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，

小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，

啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，

禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，

稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，

棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rizoctonia)属，

小麦上的颖枯壳针孢(Septoria nodorum)，

葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，

禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及

苹果和梨上的Venturia属(黑星病)。

此外，化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维和织物)和保护储藏的产品。

化合物I通过用杀真菌有效量的活性成分处理真菌或需要防止真菌侵染的植物、种子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前或之后进行。

通常而言，杀真菌组合物包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性成分。

当用于作物保护时，施用率取决于所需效果的性质为0.01-2.0kg活性成分/公顷。

在处理种子时，每kg种子通常需要的活性成分量为0.001-0.1g，优选0.01-0.05g。

当用于保护材料或储藏产品时，活性成分的施用率取决于施用场地的性质和所需效果。在保护材料中通常使用的施用率例如为0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性成分/m³处理材料。

可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和粒剂。使用形式取决于具体的目的；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。

配制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分与溶剂和/或载体混合来制备，需要的话使用乳化剂和分散剂，若使用水作为稀释剂，则还可以使用其它有机溶剂作为辅助溶剂。适合的助剂主要是溶剂如芳族化合物(如二甲苯)，氯代芳族化合物(如氯苯)，链烷烃(如矿物油馏分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如环己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

合适的表面活性剂是木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐以及脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚或甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

适于制备直接可喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯、链烷烃、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、环己醇、环己酮、氯苯、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。

粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。

粒剂如包膜粒剂、浸渍粒剂和均相粒剂可以通过将活性成分与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、Attaclay、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉；纤维素粉和其它固体载体。

通常而言，配制剂包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性成分。活性成分以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。

下列为配制剂的实例：

I.将5重量份本发明化合物与95重量份细碎高岭土均匀混合。这得到包含5重量％活性成分的粉剂。

II.将30重量份本发明化合物与92重量份粉状硅胶和8重量份喷雾于该硅胶表面上的石蜡油的混合物均匀混合。这得到具有良好粘附性能的活性成分配制剂(包含23重量％活性成分)。

III.将10重量份本发明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10mol氧化乙烯与1mol油酸N-单乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基苯磺酸钙和2重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中(包含9重量％活性成分)。

IV.将20重量份本发明化合物溶于由60重量份环己酮、30重量份异丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物和5重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中(包含16重量％活性成分)。

V.将80重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、10重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和7重量份粉状硅胶彻底混合，并将该混合物(包含80重量％活性成分)在锤磨机中研磨。

VI.将90重量份本发明化合物与10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到适于以微滴形式使用的溶液(包含90重量％活性成分)。

VII.将20重量份本发明化合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物以及10重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中并使其在其中精细分布，得到包含0.02重量％活性成分的水分散体。

VIII.将20重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、17重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和60重量份粉状硅胶彻底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物精细地分布在20,000重量份水中，得到包含0.1重量％活性成分的喷雾混合物。

活性成分可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌直接使用，以其配制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如以直接可喷溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或粒剂形式使用。使用形式完全取决于意欲的目的；在各种情况下都应确保本发明的活性成分尽可能精细地分布。

含水使用形式可以通过添加水由乳油、糊或可湿性粉剂(可喷雾粉末、油分散体)制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可以通过湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂将物质直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。作为选择，可以制备由活性物质、湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂以及合适的话，溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

活性成分在即用产品中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.01-1重量％，基于组合物总量。

活性成分还可成功地以超低容量方法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性成分的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性成分。

可以将各种类型的油、除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂或杀菌剂加入活性成分中，合适的话在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂通常可以与本发明试剂以1∶50至50∶1，优选1∶10至10∶1的重量比混合。

在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性成分一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将化合物I或包含它们的组合物以作为杀真菌剂的使用形式与其它杀真菌剂混合通常产生更宽的杀真菌作用谱。

下列本发明化合物可以与其一起使用的杀真菌剂用来阐述可能的组合，而不施以任何限制：

硫，二硫代氨基甲酸盐及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锰、乙二胺双-二硫代氨基甲酸锰锌、二硫化四甲基秋兰姆、(N，N-亚乙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌、N，N’-聚亚丙基双(硫代氨基甲酰基)二硫化物；

硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基异丙基酯、5-硝基-间苯二甲酸二异丙基酯；

杂环物质，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯、2，4-二氯-6-(邻氯苯胺基)-s-三嗪、邻苯二甲酰亚胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[双(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫杂环戊二烯并[4，5-b]-喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(2-呋喃基)-苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺；

N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺基二酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-硫氰酸基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-甲氧基苯、4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮、吡啶-2-硫醇1-氧化物、8-羟基喹啉或其铜盐、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘代苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-吗啉-2，2，2-三氯乙基缩醛、哌嗪-1，4-二基双-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰基氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉或其盐、2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉或其盐、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-顺式-2，6-二甲基吗啉、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-氧化乙烯-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶、双(对氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-双(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯、1，2-双(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；

嗜球果伞素，例如E-甲氧亚氨基-[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、甲基-E-甲氧亚氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、甲基-E-甲氧亚氨基-[α-(2，5-二甲基苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺；

苯胺基嘧啶，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺、N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基]苯胺；

苯基吡咯，例如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈；

肉桂酰胺，例如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉；和

各种杀真菌剂，例如乙酸十二烷基胍、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环己基)-2-羟乙基]戊二酰亚胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-丙氨酸甲酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基-丁内酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷、3-[3，5-二氯苯基(5-甲基-5-甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亚氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑。

I.合成实施例

实施例1：6-氯-2-[(3-烯丙基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶

1.1 2-氨基-3-溴-5-氯吡啶

在1小时内将257g(1.61mol)溴在380ml乙酸中的溶液滴加入187g(1.45mol)2-氨基-5-氯吡啶在1.5升乙酸中的溶液中。将该反应混合物回流3小时，然后冷却至室温。加入1.9升软化水并真空浓缩该混合物。将残余物分配在4升乙酸乙酯和1.8升水之间。将该混合物用3升10重量％氢氧化钠水溶液碱化。分离有机层并用盐水洗涤(2×1.5升)，用硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩。过滤残余物，用己烷洗涤(2×100ml)并真空干燥，得到192g2-氨基-3-溴-5-氯吡啶。真空浓缩母液，过滤，用己烷洗涤并干燥，得到另外75g相同产物。

1.2 6-氯-2-巯基噻唑并[4，5-b]吡啶

将133g(0.64mol)来自实施例1.1的2-氨基-3-溴-5-氯吡啶在1.02升N-甲基吡咯烷酮中的溶液与205g(1.28mol)黄原酸O-乙酯钾盐混合。将该反应混合物回流6小时，然后冷却至室温。加入2.7升软化水，然后加入乙酸将该反应混合物调至pH4.5。过滤所得沉淀，用软化水洗涤(2×600ml)。将固体依次用软化水(2×4.2升)和乙醇(1.5升)研制，过滤，用乙醇(2×300ml)洗涤，然后用己烷(2×400ml)洗涤，并在45℃下真空干燥，得到127g(产率：98％)6-氯-2-巯基噻唑并[4，5-b]吡啶，其无需进一步提纯就可使用。

1.3 6-氯-2-[(3-烯丙基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶

向0.3g(1.7mmol)来自实施例1.2的硫醇在1ml二甲基甲酰胺中的搅拌溶液中加入0.3g(2.52mmol)烯丙基溴在1ml二甲基甲酰胺和0.3g(1.8mmol)碳酸钾中的溶液。将该反应混合物在90℃下搅拌12小时，然后冷却至室温。加入2ml软化水，然后用二氯甲烷萃取混合物。有机层用水(2×5ml)洗涤，用硫酸钠干燥，过滤，然后真空浓缩，得到0.4g标题产物。

实施例2：6-氯-2-[(3-烯丙基)亚磺酰基]噻唑并[4，5-b]吡啶

向0.03g(0.1mmol)来自实施例1.3的6-氯-2-[(3-烯丙基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶在2ml二氯甲烷和乙酸的2∶1混合物中的溶液中加入13ml(0.4mmol)30重量％过氧化氢水溶液。将该溶液在室温下搅拌12小时。将反应溶液用3ml水稀释，然后用4ml二氯甲烷萃取。有机层用3mlNa₂S₂O₄水溶液洗涤，用硫酸钠干燥，然后真空浓缩，得到0.04g标题化合物。

实施例3：6-氯-2-(甲硫基)噻唑并[4，5-b]吡啶

在5℃下将328g(2.31mol)甲基碘滴加入363g(2.62mol)碳酸钾和354g(1.75mol)来自实施例1.2的6-氯-2-巯基噻唑并[4，5-b]吡啶在2.28升二甲基甲酰胺中的搅拌悬浮液中。将该反应混合物在室温下搅拌68小时，然后倾入4.5升软化水中。过滤沉淀，用水漂洗(2×500ml)，然后在45℃下真空干燥，得到308.9g(产率：81％)6-氯-2-(甲硫基)噻唑并[4，5-b]吡啶。

实施例4：6-氯-2-(甲基磺酰基)噻唑并[4，5-b]吡啶

在20分钟内向333g(1.45mol)过3-氯苯甲酸(75％分析值)在2升二氯甲烷中的溶液中分批加入120g(0.55mol)来自实施例3.1的6-氯-2-(甲硫基)噻唑并[4，5-b]吡啶在700ml二氯甲烷中的浆液。将该溶液回流6小时，然后加入额外部分的50g过3-氯苯甲酸在500ml二氯甲烷中的溶液。然后将该反应混合物再回流2小时。将该反应混合物冷却至室温，用二氯甲烷(1升)稀释，然后用6升5重量％碳酸钠水溶液洗涤。将碳酸钠水层用2升二氯甲烷萃取。合并各有机相，并用3升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用3升盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤，然后真空浓缩，得到稠浆液。将残余物溶于100ml己烷中，过滤，先后用150ml乙酸乙酯(20体积％)在己烷中的溶液和300ml己烷洗涤，然后在45℃下真空干燥，得到117g(产率：85％)标题化合物(熔点为201-202℃)。

以类似方式制备列于表1和2中的化合物。

II.杀真菌活性实施例

表3-7中活性成分(化合物)的编号指表1和2中所给的编号。

杀真菌活性实施例1：对葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)的防治

将栽培品种为“Riesling”的葡萄苗盆栽生长至4-5叶阶段。将这些植物用含水悬浮液喷雾至滴流，该悬浮液含有200ppm下表3所提到的活性化合物且由含有5％活性成分、94％环己酮和1％乳化剂(Tween 20)的储备溶液制备。将植物风干(3-5小时)。然后通过喷雾叶子下侧而将处理过的植物用葡萄霜霉病菌的含水悬浮液接种。然后将试验植物立即转移到潮湿室中。在22-24℃和接近100％的相对湿度下放置1天后，在20-23℃和约60-80％的相对湿度下将植物在玻璃室中培育12天。为了刺激病害症状的爆发，再次将植物转移到潮湿室中达24小时(22-24℃和接近100％的相对湿度)。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

表3：对葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)的防治

活性化合物编号	用含有200ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％
活性化合物编号	用含有200ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％	131	3

513	3
513	3	514	0
518	0	514	0
518	0	519	0
520	0	519	0
520	0	521	0
132	0	521	0
132	0	522	0
135	3	522	0
135	3	153	3
525	7	153	3
525	7	526	0
534	7	526	0
534	7	154	7
384	3	154	7
384	3	385	7
567	0	385	7
567	0	568	0
578	7	568	0
578	7	581	0
277	3	581	0
277	3	588	7
589	3	588	7
589	3	592	3
596	3	592	3
596	3	597	7
368	0	597	7
368	0	373	7
598	0	373	7
598	0	599	7
563	3	599	7
563	3	585	3
386	0	585	3
386	0	569	3
385	0	569	3
385	0	未处理	85

杀真菌活性实施例2：对由颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起的小麦叶黑斑病(blotch)的杀真菌防治(保护性)

将栽培品种为“Hereward”的盆栽小麦苗的叶子用含水悬浮液喷雾至滴流，该悬浮液含有250ppm下表4所提到的活性化合物且由含有5％活性成分、94％环己酮和1％乳化剂(Tween 20)的储备溶液制备。将植物风干(3-5小时)。然后将处理过的植物用颖枯小球腔菌的含水悬浮液(含有0.5×10⁶个孢子/ml)接种。然后将试验植物立即转移到潮湿室中。在20-23℃和接近100％的相对湿度下放置2天后，将植物转移到玻璃室中并培育5-7天，然后以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

表4：对由颖枯小球腔菌引起的小麦叶黑斑病的杀真菌防治

活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％
活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％	131	15
517	15	131	15
517	15	519	15
520	7	519	15
520	7	269	15
135	15	269	15
135	15	526	15
534	15	526	15
534	15	154	7
384	7	154	7
384	7	385	7
567	7	385	7
567	7	568	15
386	3	568	15
386	3	569	15
388	7	569	15
388	7	289	15
572	7	289	15
572	7	276	7
575	7	276	7
575	7	279	3
576	15	279	3
576	15	578	15
580	3	578	15
580	3	581	3
277	7	581	3

598	15
598	15	563	15
561	7	563	15
561	7	565	15
566	15	565	15
566	15	未处理	80

杀真菌活性实施例3：对西红柿上的早疫病菌(Alternaria solani)的杀真菌防治

将栽培品种为“Groβe Fleischtomate St.Pierre”的西红柿植物幼苗在盆中生长至2-4叶阶段。将这些植物用含水悬浮液喷雾至滴流，该悬浮液含有250ppm下表5所提到的活性化合物且由含有10％活性化合物、85％环己酮和5％乳化剂的储备溶液制备。第二天将处理过的植物用早疫病菌的含水悬浮液(含有0.2×10⁶个孢子/ml)接种。然后将试验植物立即转移到潮湿室中。在20-23℃和接近100％的相对湿度下放置6天后，以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

表5：对西红柿上的早疫病菌的杀真菌防治

活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％
活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％	14	15
30	15	14	15
30	15	34	15
35	15	34	15
35	15	86	15
118	0	86	15
118	0	119	15
136	3	119	15
136	3	139	15
141	10	139	15
141	10	144	5
145	15	144	5
145	15	146	3
150	7	146	3
150	7	154	15
163	3	154	15
163	3	166	15
168	5	166	15

169	5
169	5	172	7
173	1	172	7
173	1	188	15
214	5	188	15
214	5	232	15
233	10	232	15
233	10	234	7
235	15	234	7
235	15	238	7
240	5	238	7
240	5	241	7
244	0	241	7
244	0	246	0
252	3	246	0
252	3	255	15
257	15	255	15
257	15	273	1
275	1	273	1
275	1	276	3
277	3	276	3
277	3	278	7
279	15	278	7
279	15	283	3
285	10	283	3
285	10	286	3
287	3	286	3
287	3	289	3
291	5	289	3
291	5	292	10
294	1	292	10
294	1	297	15
299	7	297	15
299	7	300	1
302	1	300	1
302	1	303	5
304	4	303	5
304	4	305	3
338	7	305	3

341	5
341	5	342	3
343	3	342	3
343	3	344	3
363	10	344	3
363	10	365	15
366	5	365	15
366	5	370	1
371	3	370	1
371	3	384	1
385	0	384	1
385	0	未处理	90

杀真菌活性实施例4：对青椒叶上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的保护性防治(温室)

将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的青椒幼苗在盆中生长至4-5叶阶段。将这些植物用含水悬浮液喷雾至滴流，该悬浮液含有250ppm下表6所提到的活性成分且由含有10％活性成分、85％环己酮和5％乳化剂的储备溶液制备。第二天将处理过的植物用在2％生物麦芽水溶液中的灰葡萄孢的孢子悬浮液(含有1.7×10⁶个孢子/ml)接种。然后立即将试验植物转移到潮湿室中。在22-24℃和接近100％的相对湿度下放置5天后，以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

表6：对青椒叶上的灰霉病菌的保护性防治(温室)

活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％
活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％	80	15
96	10	80	15
96	10	137	9
138	5	137	9
138	5	139	5
140	7	139	5
140	7	143	3
144	5	143	3
144	5	145	5
146	3	145	5
146	3	147	10
150	7	147	10

153	1
153	1	155	3
156	15	155	3
156	15	160	0
161	0	160	0
161	0	165	15
166	7	165	15
166	7	167	0
168	10	167	0
168	10	169	0
171	3	169	0
171	3	172	3
194	15	172	3
194	15	211	1
212	1	211	1
212	1	213	1
214	1	213	1
214	1	215	1
216	1	215	1
216	1	217	3
219	0	217	3
219	0	224	5
225	7	224	5
225	7	227	5
232	5	227	5
232	5	233	0
234	0	233	0
234	0	235	0
237	7	235	0
237	7	238	5
240	15	238	5
240	15	241	15
242	1	241	15
242	1	243	5
244	0	243	5
244	0	246	1
247	1	246	1
247	1	248	10
251	15	248	10

252	15
252	15	256	15
259	15	256	15
259	15	260	15
264	0	260	15
264	0	268	15
269	0	268	15
269	0	270	3
273	1	270	3
273	1	274	3
275	15	274	3
275	15	276	0
277	3	276	0
277	3	278	15
283	1	278	15
283	1	285	0
287	0	285	0
287	0	289	0
290	7	289	0
290	7	294	1
295	1	294	1
295	1	297	0
298	1	297	0
298	1	299	0
300	10	299	0
300	10	302	5
304	0	302	5
304	0	305	0
307	0	305	0
307	0	337	10
338	10	337	10
338	10	339	1
340	1	339	1
340	1	341	0
342	0	341	0
342	0	343	1
344	0	343	1
344	0	345	15
346	0	345	15

347	0
347	0	365	15
384	1	365	15
384	1	385	0
388	0	385	0
388	0	未处理	100

杀真菌活性实施例5：对由致病疫霉菌(Phytophthora infestans)引起的西红柿晚疫病的防治

将栽培品种为“Groβe Fleischtomate St.Pierre”的西红柿植物幼苗在盆中生长至2-4叶阶段。将这些植物用含水悬浮液喷雾至滴流，该悬浮液含有下表7所示浓度的活性成分且由含有10％活性化合物、85％环己酮和5％乳化剂的储备溶液制备。第二天将处理过的植物用致病疫霉菌的含水游动孢子悬浮液(含有0.2×10⁶个孢子/ml)接种。在接种之后将试验植物立即转移到潮湿室中。在18-20℃和接近100％的相对湿度下放置6天后，以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

表7：对由致病疫霉引起的西红柿晚疫病的防治

活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％
活性化合物编号	用含有250ppm活性化合物的含水悬浮液处理后的患病叶面积％	3	0
6	0	3	0
6	0	14	15
21	15	14	15
21	15	60	15
143	15	60	15
143	15	150	3
152	15	150	3
152	15	161	15
167	10	161	15
167	10	232	15
233	15	232	15
233	15	234	3
236	15	234	3
236	15	238	15
240	10	238	15
240	10	241	10
242	15	241	10

276	1
276	1	277	1
278	15	277	1
278	15	283	3
284	3	283	3
284	3	287	0
289	7	287	0
289	7	290	5
294	1	290	5
294	1	295	15
296	15	295	15
296	15	299	1
300	1	299	1
300	1	301	15
304	3	301	15
304	3	305	0
341	10	305	0
341	10	344	5
367	1	344	5
367	1	370	15
371	10	370	15
371	10	384	1
385	15	384	1
385	15	未处理	90

Claims

1.一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶和/或其可农用盐处理真菌或需要防止真菌侵染的材料、植物、土壤或种子：

其中基团R¹、R²、R³、A和符号n具有如下含义：

n为0、1或2；

k为0、1或2；R⁴为氢，C₁-C₆烷基，苯基和苯基-C₁-C₄烷基，其中苯基和苯基-C₁-C₄烷基可以在苯基环上带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OCHF₂或CF₃的取代基；

A为C₁-C₄亚烷基；或

2.如权利要求1所要求的方法，其中式I中的基团R²不为氢。

3.如权利要求1所要求的方法，其中式I中的基团R¹-R³如下所定义：

R¹为氢或C₁-C₄烷基；

R²为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基；

R³为氢。

4.如权利要求1所要求的方法，其中式I中的A为亚甲基、1，2-亚乙基、1，1-亚乙基或1，3-亚丙基且R为苯基，苯氧基，C₃-C₈环烷基，具有1、2或3个选自O、S和N的杂原子的5或6元杂环，其中苯基、苯氧基、C₃-C₈环烷基和杂环相互独立地可以如上所定义未被取代或被取代。

5.如权利要求1所要求的方法，其中式I中的A为亚甲基、1，2-亚乙基、1，1-亚乙基或1，3-亚丙基且R选自氰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、氰基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基、COR⁴、COOR⁵、CONR⁶R⁷或S(O)_kR⁸，其中基团R⁴-R⁸和整数k如上所定义。

6.如权利要求5所要求的方法，其中R选自C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基和三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基。

7.式I的噻唑并[4，5-b]吡啶及其可农用盐：

其中基团R¹、R²、R³、A和符号n如权利要求1所定义，但如下化合物除外：

-2-甲基磺酰基噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-甲基磺酰基-6-溴噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-甲硫基-6-溴噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(甲氧羰基)甲基亚磺酰基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(甲氧羰基)甲基亚磺酰基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(甲氧羰基)甲硫基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(甲氧羰基)甲硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(乙氧羰基)甲基亚磺酰基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(乙氧羰基)甲基亚磺酰基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(乙氧羰基)甲硫基]-6-三氟甲基噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(乙氧羰基)甲硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(4，4，3-三氟-3-丁烯基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(2-丙烯-1-基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(环丙基甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[1-(乙氧羰基)乙硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(一溴二氟甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，

-2-[(二氟甲基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶，和

-2-[(2，2，2-三氟乙基)硫基]噻唑并[4，5-b]吡啶。

8.如权利要求7所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中式I中的基团R²不为氢。

9.如权利要求7所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中式I中的基团R¹-R³如下所定义：

R¹为氢或C₁-C₄烷基；

R²为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基；

R³为氢。

10.如权利要求7所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中式I中的n为1或2。

11.如权利要求7所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中式I中的A为亚甲基、1，2-亚乙基、1，1-亚乙基或1，3-亚丙基且R为苯基，苯氧基，C₃-C₈环烷基，具有1、2或3个选自O、S和N的杂原子的5或6元杂环，其中苯基、苯氧基、C₃-C₈环烷基和杂环相互独立地可以如上所述未被取代或被取代。

12.如权利要求7所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中式I中的A为亚甲基、1，2-亚乙基、1，1-亚乙基或1，3-亚丙基且R选自氰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、氰基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基、COR⁴、COOR⁵、CONR⁶R⁷或S(O)_kR⁸，其中基团R⁴-R⁸和整数k如上所定义。

13.如权利要求12所要求的噻唑并[4，5-b]吡啶，其中R选自C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基、C₃-C₄链烯基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、三(C₁-C₄烷基)甲硅烷基和三(C₁-C₄烷基)甲硅烷氧基。

14.一种呈直接可喷溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、乳油、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或粒剂形式的农业配制剂，包含至少一种如权利要求1所定义的式I的噻唑并[4，5-b]吡啶和/或至少一种其可农用盐和至少一种可以为液体或固体的可农用载体。