CN1497561A - 光敏记录介质 - Google Patents

Abstract

一种光敏记录介质，是在形成有利用激光可以记录信息的记录层的基板的所述记录层上设置有保护层或保护基板的光敏记录介质，其特征在于，在所述保护层或所述保护基板上形成有水性油墨接受区域(11)及非水溶性油墨接受区域(10a、10b)，且所述非水溶性油墨接受区域(10a、10b)的至少一部分是平滑的大致矩形区域(10a′、10b′)。根据本发明可以提供可降低印刷不良的光敏记录介质，这种介质即使使用热转印记录，印刷部及印刷区域的外侧也不产生污损及搭色。

Description

光敏记录介质

技术领域

本发明涉及光敏记录介质，特别是涉及在标签面上形成有水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域的光敏记录介质。

背景技术

用激光只能记录一次信息的追记型光敏信息记录介质(光盘)被称为CD-R而广为人知。另外，作为可以进行比CD-R更为高密度的记录的介质，被称作追记型数字·通用·光盘(DVD-R)的光盘(例如，「日经ニュ-メディア」增刊「DVD」，1995年发行)已被实用化，并且正建立起作为大容量记录介质的地位。

关于上述的CD-R型和DVD-R型的光盘，在其标签面(记录时或再生时，与激光照射侧相反的一面)设置了水性油墨接受层的光盘正被实用化。

使用者可以在上述水性油墨接受层上表示所记录信息的同时，还可以使用喷墨打印机在此光盘的整个标签面上印刷照片和图像，可以用水性钢笔写入文字。

可是，当CD-R型光盘用于一般的业务用途时，很少在整个标签面印刷图像和照片，通常只是在此CD-R型光盘上印刷被记录的内容和业务上的整理序号。因此，有时候只在标签面的一部分设置水性油墨接受层就足以满足要求。

因此，有人提出了在标签面设置有可由印刷形成的留言主题区域和可以由笔具记入留言的留言记入区域的光学式记录碟。(例如，参照专利文献1)。

可是，如果要在上述的光学式记录碟的留言主题区域及其周围通过热转印记录来表示所期望的信息，就会产生印刷部分发生污损、印刷区域的外侧出现污损并损害外观等印刷不良现象。

专利文献1

实开平7-26988号公报

发明内容

鉴于以上，本发明的目的是，提供能够降低印刷不良的光敏记录介质，这种介质即使采用热转印记录等，印刷部分及印刷区域的外侧也不产生污损及搭色。

对上述这些印刷不良的原因进行了锐意探讨后，本发明人发现在热转印记录区域一旦存在凸部，印刷部就可能发生污损。另外还发现，热转印记录的时候，虽然对印刷区域整体(热印头接触区域)加热，其外侧如果有凸部，油墨就会向凸部转移而产生污损，热印头没有接触凸部周围而产生搭色。在此基础上，本发明者想到了下述的本发明，找到了达到该目的的方法。即，本发明是：

<1>一种光敏记录介质，是在形成有利用激光可以记录信息的记录层的基板的所述记录层上设置有保护层或保护基板的光敏记录介质，其特征在于，在所述保护层或所述保护基板上形成有水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域，且所述非水溶性油墨接受区域的至少一部分是平滑的大致矩形区域。

<2>一种光敏记录介质，是在具备记录有利用激光可以再生的信息的记录部的基板上的所述记录部上设置有保护层或保护基板的光敏记录介质，其特征在于，在所述保护层或所述保护基板上形成有水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域，且所述非水溶性油墨接受区域的至少一部分(热印头覆盖的区域)是平滑的大致矩形区域。

<3>上述平滑的大致矩形区域的面积在5cm²以上为特征的<1>或<2>中记载的光敏记录介质。

<4>上述平滑的大致矩形区域中存在的凸部的高度在5μm以下为特征的<1>-<3>任一项中所记载的光敏记录介质。

<5>上述平滑的大致矩形区域，至少由非水溶性的油墨或非水性原料(非亲水性原料)形成为特征的<1>-<4>的任一项中所记载的光敏记录介质。

附图说明

图1是表示本发明的光敏记录介质之一例的俯视图。

图中，10a，10b-非水溶性油墨接受区域，10a’，10b’-大致矩形区域，11-水性油墨接受区域。

具体实施方式

本发明的光敏记录介质中，在保护层或保护基板上形成了水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域，上述非水溶性油墨接受区域的至少一部分是平滑的大致矩形区域(以下，有时仅仅称作「大致矩形区域」)。

作为本发明的第一光敏记录介质的例子，在图1中示出了其俯视图。图1所示的光敏记录介质的标签面被分成3部分。图面上从上往下形成了非水溶性油墨接受区域10a，水性油墨接受区域11，非水溶性油墨接受区域10b。

非水溶性油墨接受区域10a、10b是不能使用水性油墨表示的区域，主要通过使用墨带等的热转印记录来印刷照片、文字信息及插图等。考虑到用热转印记录来表示信息，把非水溶性油墨接受区域10a、10b的全部或一部分设成大致矩形区域10a’，10b’。

这里的「大致矩形」是指、不只是各个角度都是直角的长方形，也包括各个角度接近直角(例如、90°±5°程度)的情况等。

大致矩形区域的大小，可以按照进行热转印记录时的热转印区域(热印头的接触区域)进行各种必要的变更。特别是、像全(ベタ)印刷这样的在使热印头与标签面接触的状态下印刷的情况下，比热转印区域更宽的范围要受到来自热印头的热的影响。因此，应将大致矩形区域设定成包含热印头的覆盖(overlap)区域。

大致矩形区域的纵向及横向的长度可以进行各种变更，一个大致矩形区域的面积设定在5cm²以上为宜，在11.8cm²以上为更好。设定在5cm²以上，就可以表示记录内容的名称及制作日期等最小限度的内容。另外，上限优选设定为31.2cm²，更优选为17.5cm²。

作为非水溶性油墨接受区域10a、10b，可以使用保护层或保护基板的表面，也可以使用不含亲水性微粒及表面活性剂的油墨等材料而形成。

不管哪种情况都要求非水性油墨接受区域的全部或一部分的大致矩形区域10a′、10′的表面是平滑的。如果表面不平滑，有突起和高低不平等凸部，那么就会引起印刷部产生污损、在整个印刷区域由于被加热使得油墨向凸部转移而发生污损、在凸部周围不能充分着墨而产生搭色等这些印刷不良现象。

另外，从防止由于高湿度环境下的吸湿而引起的热转印不良的观点出发，上述平滑的大致矩形区域，至少是用非水溶性的油墨(例如，帝国油墨制造(株)社制的UVSPサ一マルインキ等)或者公知的非水溶性原料形成为宜。

这里的「平滑」是指在实施热转印记录的时候，具有不引起已述的印刷不良程度的平面性，理想的状态是指相对于平均面，凸部的高在5μm以下。这个区域最好设定成，使热印头的接触区域(大致矩形区域)不接触于水性油墨接受区域等的边界及事先印刷的地方周围。

如果使凸部的高度在5μm以下，可以更有效地防止上述的这些印刷不良。更理想的凸部高是在3μm以下。

另外，如果在大致矩形区域10a′、10b′内存在凹部，则由印刷等得到的图像上有可能产生缺漏等缺陷。从防止这种缺陷发生的观点来看，大致矩形区域10a′、10b′的凸部高设定在5μm以下，且其表面粗糙度(算术平均粗糙度：Ra)设定在0.1μm以下为宜。

例如，如图1中的区域X，Y所示，大致矩形区域当其一部分与文字信息部(相当与图1中的文字「ABC」)或水性油墨接受区域11重合而产生高低不平的时候，文字信息部及水性油墨接受区域11就会分别成为凸部。这时，如果凸部的高比已述的5μm大，则会产生印刷不良。

因此，大致矩形区域以尽量不与上述这样的文字信息部与水性油墨接受区域11重合为宜。另外，重合的时候，要使凸部的高在5μm以下，或者水性油墨接受区域和非水溶性油墨接受区域重合的时候，要使后者的区域面积大于打印机的热印头的接触区域面积，设置成在该接触区域的外侧与水性油墨接受区域重合。

另一方面，水性油墨接受区域11可以用喷墨、水性笔、图章等来印刷或者表示照片、文字信息及插图等。

水性油墨接受区域11可以在保护层或保护基板的表面使用喷墨接受用的油墨(如，帝国油墨制造(株)社制的UVSPJR油墨)或特开2001-325750号公报(特别是实施例中使用的材料)等材料而形成。

如上所述，通过在标签面设置非水溶性油墨接受区域及水性油墨接受区域，对各种图像和文字信息的写入成为可能，可以制作具有独创性的光敏记录介质及具备高方便性的光敏记录介质。

还有，图1所示的构成只是例子，本发明并不只限于此。图1中，非水溶性油墨接受区域及水性油墨接受区域相邻接，它们也可以相互隔离而形成。另外，图1中水性油墨接受区域被设置在图面的上、下部，非水溶性油墨接受区域被设置在其中间，这些各自的区域也可以根据外观性而进行各种变更。

具有以上这种标签面的本发明的光敏记录介质适用于，具有通过激光可以记录及再生信息的记录层的光敏记录介质、以及具有记录了通过激光可以再生的信息的记录部(pit)的光敏记录介质。

另外，前者是CD-R、CD-RW、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM等能够写入信息的追记型或可写型的光敏记录介质，后者是CD、DVD等事先写入了信息的记录介质。

例如，作为具有记录层的光敏记录介质的构成可以列举出，在基板上依次形成有记录层、光反射层、保护层的结构，或者基板上至少依次形成有记录层、光反射层、粘合层、保护基板(补偿基板)的结构。

以下有关本发明中使用的上述基板及各层进行说明。另外，每层的构成及材料等仅仅是作为例子举出，本发明并不只限于此。

(基板)

作为基板，可以任意地选择使用作为以往光敏记录介质的基板材料被用的各种材料。

具体能举出：玻璃；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯基树脂；聚氯乙烯、氯乙烯共聚物等氯乙烯系树脂；环氧树脂；无定形聚烯烃；聚酯；铝等金属；等等，也可以根据要求并用这些。

上述材料中，从耐湿性、尺寸稳定性及低价格等点来看，优选无定形聚烯烃、聚碳酸酯，特别优选聚碳酸酯。另外，基板的厚度设定为0.5-1.2mm为宜，0.6-1.1mm为更好。

基板上形成有跟踪用的引导槽或表示地址信号等信息的凹凸(预槽)。

DVD-R或DVD-RW其预槽的磁道间距设定在300-900nm的范围为宜，350-850nm为更好，进一步优选为400-800cm。

低于300nm时，不仅很难正确地形成预槽，还有可能发生交调失真(cross talk)的问题，如果超过900nm，有可能产生记录密度下降的问题。

另外，预槽的深度(槽深度)设定在100-160nm的范围为宜，120-150nm为更好，进一步优选为130-140nm。

低于100nm时，有可能得不到充分的记录调制度，如果超过160nm，反射率有可能大幅降低。

再有，预槽的半宽值设定在200-400nm的范围为宜，230-380nm为更好，进一步优选为250-350nm。

低于200nm时，成形时有可能槽不能被充分转印，或记录的出错率变高。如果超过400nm，记录时形成的凹陷变宽，有可能成为交调失真的原因，或得不到充分的调制度。

CD-R或CD-RW的情况是，预槽的磁道间距设定在1.2-2.0μm的范围为宜，1.4-1.8μm为更好，进一步优选为1.55-1.65μm。

预槽的深度(槽深度)设定在100-250nm的范围为宜，150-230nm为更好，进一步优选为170-210nm。

预槽的半宽值设定在400-650nm的范围为宜，480-600nm为更好，进一步优选为500-580nm。

另外，有关上述预槽的数值的临界意义与所述DVD-R或DVD-RW的情况相同。

(记录层)

CD-R或DVD-R的记录层是指，将作为记录物质的色素与粘合剂同时溶解于适当的溶剂中调制成涂布液，接着将此涂布液用旋涂法涂布在基板的形成了预槽的面上，形成涂膜后干燥而形成。

适用旋涂法时的温度在23℃以上为宜，25℃以上为更好。温度没有特定的上限，但是有必要将温度设定在溶剂的闪点以下，以35℃为好。

如低于23℃，有可能产生溶剂的干燥变慢，得不到预设定的色素膜厚(记录层的厚度)或涂布干燥时间变长，生产性降低等情况。

作为该色素可以列举出：菁色素、氧杂菁色素、金属配位化合物系色素、偶氮色素、酞菁色素等，其中酞菁色素为好。

另外，特开平4-74690号公报、特开平8-127174号公报、同11-53758号公报、同11-334204号公报、同11-334205号公报、同11-334206号公报、同11-334207号公报、特开2000-43423号公报、同2000-108513号公报、及同2000-158818号公报等中记载的色素也可以很好地使用。

作为涂布液的溶剂可以列举出：乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸(2-甲氧基乙基)酯等酯类；丁酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮类；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯甲烷等氯化烃类；二甲基甲酰胺等酰胺类；甲基环己烷等烃类；四氢呋喃、乙醚、二噁烷等醚类；乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇二丙酮醇等醇类；2，2，3，3，-四氟丙醇等氟类溶剂；乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、丙二醇一甲醚等二元醇醚类；等等。

根据使用的记录物质的溶解性，上述溶剂可以单独或者两种以上组合起来使用。涂布液中还可以根据目的添加抗氧剂、UV吸收剂、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。

使用粘合剂时，作为该粘合剂的例子可以列举出：明胶、纤维素衍生物、葡聚糖、松香、橡胶等天然有机高分子物质；聚乙稀、聚丙烯、聚苯乙烯、聚异丁烯等烃类树脂；聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚氯乙稀与聚醋酸乙稀酯的共聚物等乙烯基系树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯基系树脂；聚乙稀醇、氯化聚乙烯、环氧树脂、丁缩醛树脂、橡胶衍生物、苯酚·甲醛树脂等热固性树脂的初期缩合物等合成有机高分子。作为记录层的材料并用粘合剂时，粘合剂的使用量一般相对于记录物质在0.01倍量-50倍量(质量比)的范围，优选在0.1倍量-五倍量(质量比)的范围。这样调制的涂布液中的记录物质的浓度一般在0.01-10质量％的范围，优选在0.1-5质量％的范围。

作为涂布方法，可以如上所述地适用旋涂法，关于此时所使用的装置，可以使用以往公知的装置。

另外，记录层可以是单层也可以是多层，其层厚一般在20-500nm的范围，优选在30-300nm的范围，50-100nm的范围为更好。

为了提高记录层的耐光性，可以使该记录层含有各种褪色防止剂。作为褪色防止剂一般使用单态氧猝熄物。作为单态氧猝熄物，可以使用在已公知的专利说明书等刊物上所记载的物质。

作为具体例子可以列举出：特开昭58-175693号公报、同59-81194号公报、同60-18387号公报、同60-19586号公报、同60-19587号公报、同60-35054号公报、同60-36190号公报、同60-36191号公报、同60-44554号公报、同60-44555号公报、同60-44389号公报、同60-44390号公报、同60-54892号公报、同60-47069号公报、同63-209995号公报、特开平4-25492号公报、特开平1-38680号公报、及同6-26028号公报等各个公报、德国专利350399号说明书、日本化学会志1992年10月号第1141页等中记载的物质。

所述单态氧猝熄物等褪色防止剂的使用量是，相对于色素的量，通常在0.1-50质量％的范围，优选在0.5-45质量％的范围，3-40质量％的范围为更好，特别理想的是5-25质量％的范围。

CD-R或DVD-RW的记录层宜于由至少可以获得结晶状态和非结晶状态两种状态的、且至少由Ag、Al、Te、Sb形成的相变化型的光记录材料构成。这个记录层可以用公知的方法形成。

另外、根据需要，在该记录层上可以形成公知的介电体层。

(光反射层)

形成记录层后，通过将光反射性物质蒸镀、溅射或离子电镀在该记录层上而形成光反射层。在形成光反射层时，通常要使用掩膜，由此可以调节光反射层的形成区域。

在光反射层上可以使用对激光的反射率高的光反射性物质。该反射率在70％以上为宜。

作为反射率高的光反射性物质可以列举出：Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金属及半金属或者不锈钢。这些光反射性物质可以单独使用，或者两种以上组合起来或者也可以作为合金使用。其中理想的是：Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al及不锈钢，特别理想的是：Au、Ag、Al或它们的合金，最理想的是：Au、Ag或其合金。

光反射层的层厚一般设定在10-300nm的范围，优选设定在50-200nm的范围。

(保护层、保护基板)

形成了光反射层以后，在该光反射层上形成保护层。

保护层是用旋涂法形成。使用旋涂法，可以对记录层毫无损伤(色素的溶解、色素和保护层材料间的化学反应等)地形成保护层。从形成均匀层及防止对记录层的损伤的观点出发，旋涂时的转速设定在50-8000rpm为宜，100-5000rpm为更好。

另外，在保护层中使用紫外线固化树脂的时候，用旋涂法形成保护层后，从该保护层上用紫外线照射灯(金属卤化物灯)照射紫外线，使紫外线固化树脂固化。

再有，为了消除形成的保护层的厚度不均，在使树脂固化之前，可以适当地实行放置一定时间等处理。

保护层可以防止水分的浸入及损伤的发生。作为构成保护层的材料，优选紫外线固化树脂、可见光固化树脂、热固化性树脂、二氧化硅等，其中紫外线固化树脂较好。作为该紫外线固化树脂可以列举出：例如，大日本油墨化学工业社制的「SD-640」等紫外线固化树脂。另外，也可以使用SD-347(大日本油墨化学工业社制)、SD-694(大日本油墨化学工业制)、SKCD-1051(SKC社制)等。保护层的厚度在1-200μm的范围为宜，50-150μm的范围为更好。

另外，作为激光光路使用的层结构中，保护层有必要具有透明性。这里的「透明性」是指，能够使记录光及再生光透过(透过率90以上)的透明性。

在DVD-R、DVD-RW中，代替保护层，层压由紫外线固化树脂等形成的粘合层和作为保护基板的基板(厚度：0.6mm左右、材质与所述基板相同)。

即，形成光反射层后，用旋涂法以20-60μm的厚度涂布紫外线固化树脂(大日本化学油墨工业(株)制SD640等)，形成粘合层。在形成的粘合层上，载置上如作为保护基板的聚碳酸酯基板(厚度0.6mm)，并从基板上照射紫外线使紫外线固化树脂固化而使之贴合。

按以上的方法可以制作由在基板上设置有记录层、光反射层、保护层或隔着粘合层的保护基板(补偿基板)的层压体所形成的光敏记录介质。

另外、本发明的光敏记录介质，通过对基板上形成的预槽的磁道间距及构成记录层的材料等作适宜的设定，也可以适用于比以往的DVD磁道间距更窄且可用比所使用激光更小波长的激光实施信息的记录再生的光敏记录介质上。

实施例

将下述化学式(1)所示的菁染料2g添加到100ml 2，2，3，3-四氟-1-丙醇中，实施90分钟的超声波照射使之溶解，调制成记录层形成用的涂布液。将此记录层形成用的涂布液用旋涂法涂布在基板的具有凹槽的一面而形成记录层(厚度80nm)。这个基板是具有厚1.2mm、内经15mm、外径120mm的螺旋状的凹槽(深190nm、宽505nm、磁道间距1.6μm)的注射成型聚碳酸酯树脂(帝人社制聚碳酸酯、商品名パンラィトAD5503)基板。

上述旋涂法适用的条件是，使涂抹转速在500rpm保持25秒，使干燥转速在1500rpm保持30秒，使离心转速在3000rpm保持10秒。

之后，通过DC磁控管溅射而形成了由Ag构成的光反射层(厚度80nm)。

在形成的光反射层上，用旋涂法涂布紫外线固化树脂(大日本油墨化学工业(株)制SD-318)，并对涂布面照射紫外线使紫外线固化树脂固化，形成保护层(厚度9μm)。

在形成的保护层上，如图1所示设置水性油墨接受区域11及非水溶性油墨接受区域10a、10b而制成了光敏记录介质。

另外，非水溶性油墨接受区域10a、10b是，通过丝网印刷热转印墨带接受用的紫外线固化型丝印油墨(帝国油墨制造(株)社制的UVSPサ一マル油墨)，然后对油墨面照射紫外线使油墨固化而形成的。

水性油墨接受区域11是，通过丝网印刷喷墨接受用的紫外线固化型油墨(帝国油墨制造(株)社制的UVSPJR油墨)，然后照射紫外线而形成的。

在制作的光敏记录介质的标签面的关于下述5个区域，用印刷机(CASIO计算机株式会社制，制品名：CD-Rタィトルプリンタ一CW-50)分别印刷出相同的图像。

上述5个区域设定为，印刷区域的一部分覆盖文字部分(图1中的“ABC”)的区域(图1中的区域X)、印刷区域的一部分覆盖水性油墨接受区域11的一部分的区域(图1中的区域Y及区域Z)、及大致矩形区域10a′、10b′。还有，印刷条件是使用宽1.8cm的墨带。

另外，在印刷前的大致矩形区域10a′、10b′中，观察了其表面状态，结果均为凸部高在3μm以下的平滑的面。且面积分别为5cm²及15cm²。

再有，区域X(5cm²)由于存在有所形成的文字部分，因此该文字部分成为段差，形成了高20μm的凸部。再有，区域Y(10cm²)由于水溶性油墨接受区域11的存在而形成了高10μm的凸部。另外，区域Z(5cm²)由于水溶性油墨接受区域11而存在凸部，其高为5μm。

印刷后，通过目视检查外观，对各自区域的印刷状态进行了评价。印刷在大致矩形区域10a′、10b′上的图像都没有出现污损及搭色等印刷不良，能得到良好的图像。区域Z由于存在高5μm的凸部，在该凸部附近产生了若干的污损，但在实用上不存在问题。因此，也可以将区域Z设定为大致矩形区域。另一方面，区域X及Y由于有10μm以上的凸部，是一般不能称为平滑的区域，因此以该凸部为中心产生了污损及搭色等印刷不良，不能提供在实用上。

如上所述，本发明的光敏记录介质由于使平滑的大致矩形区域成为了印刷区域(热转印记录区域)，即使在此区域里实施印刷，印刷部及印刷区域的外侧也不会产生污损及搭色，可以降低印刷不良。

Claims (5)

1、一种光敏记录介质，是在形成有利用激光可以记录信息的记录层的基板的所述记录层上设置有保护层或保护基板的光敏记录介质，其特征在于，在所述保护层或所述保护基板上形成有水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域，且所述非水溶性油墨接受区域的至少一部分是平滑的大致矩形区域。

2、一种光敏记录介质，是在具备记录有利用激光可以再生的信息的记录部的基板上的所述记录部上设置有保护层或保护基板的光敏记录介质，其特征在于，在所述保护层或所述保护基板上形成有水性油墨接受区域及非水溶性油墨接受区域，且所述非水溶性油墨接受区域的至少一部分，即热印头覆盖的区域是平滑的大致矩形区域。

3、如权利要求1或2所述的光敏记录介质，其特征在于，所述平滑的大致矩形区域的面积在5cm²以上。

4、如权利要求1-3中的任一项所述的光敏记录介质，其特征在于，所述平滑的大致矩形区域中存在的凸部的高为5μm以下。

5、如权利要求1-4中的任一项所述的光敏记录介质，其特征在于，所述平滑的大致矩形区域至少是用非水溶性的油墨或非水溶性原料形成的。

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