CN1496244A - 生物活性玻璃在牙齿填料中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于制造永久性牙齿填料介质的生物活性玻璃和牙科玻璃的混合物的用途。生物活性玻璃优选含于用于将牙齿填料粘结到牙齿上的粘合剂中、玻璃－离聚物粘固粉中、玻璃塑料复合物中、复合物增强的玻璃－离聚物粘固粉中和/或用于处理牙根、牙颈和/或牙冠的介质中，并且生物活性玻璃优选含有氟离子。

Description

生物活性玻璃在牙齿填料中的应用

本发明涉及一种美观不褪色的永久性牙齿填料的制备，此填料可以防止继发龋齿的发生。

为了美观地修复牙齿，要尽可能使牙齿修复区域不明显，以便在视觉上和本来的牙齿没有区别。迄今为止，用复合物、化合物和玻璃离聚物粘固粉或者昂贵的瓷或玻璃陶镶嵌物或多或少地部分实现了这一目的。然而这些填料仅显示出不足的耐久性并且会被冲洗掉。此外，它们容易褪色。

生物活性玻璃早已经公开并且例如在Larry L.Hench和John K.West的“生物活性玻璃的生物应用”中，Life Chemistry Reports，1996第13卷187-241页和L.Hench和J.Wilson编辑的“AnIntroduction to Bioceramics”中，World Scientific，New Jersey(1993)有记载。生物活性玻璃不同于常规玻璃之处在于，它可以溶解在含水介质中并且在其表面形成羟磷灰石层。最常用的生物活性玻璃或者以珐琅(Schmelzglas)制造，其与普通窗户或瓶子玻璃相比含有明显更少量的SiO₂和显著的更高量的钠，或者此生物活性玻璃就是所谓的溶胶凝胶玻璃，其不同于珐琅之处在于它可以含有高含量的二氧化硅以及少量至零含量的钠。

生物活性玻璃的本质特性是专业技术人员公知的并描述在例如US-A-5074916中。由此，生物活性玻璃不同于常规石灰-钠-硅酸盐玻璃之处在于它连接活体组织。

所述的生物活性玻璃可例如用于骨损伤的治疗，特别地应用于合成的骨移植物。此外，它还成功地用于慢性伤口的治疗，尤其是用于糖尿病人的溃疡以及老年病学中的褥疮。所以，John E.Rentenwald，Sean Lee和Lyle L.Moldawer等人(感染与免疫，已交付发表)指出，生物活性玻璃显示出对于老鼠有引起炎症的作用，该作用是通过刺激白细胞间介素-6(IL-6)的活性，并同时抑制有刺激炎症作用的TNF-α，IL-1-α和IL-10以及MPO(髓过氧化物酶)而产生的(见第19届年会，外科感染协会1999，1999.4.28-1999.05.01)。

此外，由E.Allen等人(牙周病微生物学系，Eastman DentalInstiut)已知，一种生物活性玻璃45-S-5可以由Bioglas^U.S.Biomaterials，Alachua，FL.32615 USA获得并且显示出抗菌作用。普通的小玻璃珠、所谓的玻璃珠(窗户玻璃)不能获得这样的作用。

WO97/27148中建议，限定成分的生物活性玻璃应用于牙齿的补充矿质。生物活性玻璃由两种不同颗粒大小的粉末组成，即由平均颗粒大小最大为90μm和最大为10μm的两种粉末组成。为了补充矿质，生物活性玻璃通过离子交换使牙医上重要的矿物质释放出来，其中大颗粒可以作为离子储备库。由此形成了新的磷灰石，特别是羟基磷灰石，其与牙齿的天然羟基磷灰石没有区别。此外，所述生物活性玻璃同时具有脱敏和抗菌作用。小颗粒可以透入细微的牙齿缺陷例如裂缝，并将其封闭和包覆。特别地，可以通过多次应用而使牙齿缺陷以这样的方式密封。

US5891233中公开了一种包含生物活性玻璃的材料作为底衬用于暂时性的牙齿填充。其中，生物活性玻璃的任务是，为牙质中的小管补充矿质并防止牙齿发炎和疼痛。此外，为了固化牙根管，在随后用一种最终填料替代之前，推荐使用一种主要由生物活性玻璃构成的材料作为牙根管的暂时性填料对其进行加固。此处还推荐了在最终为假牙装牙冠之前，应暂时地加固用此种材料装冠的假牙。

DE19814133中描述了一种用于牙科领域的能自我消毒的塑料，它具有减少的微生物附着并含有生物杀灭剂物质，其使微生物在24小时内被杀灭。还描述了作为生物杀灭剂物质的银、铜和锌以及有机化合物例如Ciprofloxalin、双氯苯双胍己烷等化合物。

在WO99/07326中描述了一种具有抗微生物效用的粘固粉组合物，其可以在医药领域(骨粘固粉、植入物成分)和牙科领域(填料、胶粘剂、密封物和促恢复材料)得到应用。由此，根据现有技术从玻璃离聚物粘固粉中释放出氟离子而产生的缺陷应该得到克服。氟化物可以达到抗微生物的效果。从玻璃基体中释放氟化物及其被其他离子替代会导致粘固粉和空腔结构的改变，这是应该避免的。另外，为了获得抑制有害细菌的持续效果，在基体材料中的氟化物的量释放殆尽时，这些基体材料必需定期再生。基于此原因，为了获得抗微生物的效果，推荐将一种抗微生物功能沸石加入到牙齿填料中。然而，这里还描述了，这种沸石会使聚合物材料褪色，因而使其缺少色彩稳定性。所使用的沸石应该随时间释放生物杀灭剂金属离子，例如银离子。

因为通过与体液的接触，在释放Ca、Na和P的情况下，生物活性玻璃溶解并形成多孔状态，以此为出发点，直到目前也没有公开生物活性玻璃的持久应用。因此，所述材料到目前为止仅仅作为暂时性牙齿填料来应用。

本发明的目的在于，提供一种牙齿填料，其不仅是暂时性地而且可以是持久性地留在牙内，其基本上是不可见的，并且其不会随时间褪色。此外，它不再有现有技术的缺陷并且特别地可以避免继发龋齿发生。最后，它还显示出高的机械负荷能力和硬度，消除痛感并具抗菌作用。根据本发明，所述目标可以由权利要求所限定的特征达到。

令人吃惊地发现，通过结合生物活性玻璃和普通牙科玻璃而制造出混合物，其结合在基体中，不可见并且与普通牙齿填料没有区别。根据本发明，首先确定基体材料的折射率，然后选择或者混合普通的牙科玻璃，它们具有和基体相等或者基本相等的折射率。应该清楚的是关于“基本相等的折射率”是指视觉无法分辨的所有折射率。已证明，如果牙科玻璃和基体的折射率基本相同，那么生物活性玻璃的折射率就可以忽略。这些特别适用于优选的定量比例。以相应比例包含所述组份的这种混合物或者成套组件由制造者轻松预制，因此牙医仅仅需要共混这些成分。

这样，可以提供尤其对于可视范畴具有极其美观效果的牙齿填料，其具有高的机械负荷能力和硬度，并且不随时间而褪色。此外，所述填料在消除疼痛和保护健康牙质方面显示出绝佳的特性。

由于生物活性玻璃是可溶的，所以可以被预见的是，其在与含水体液如唾液或饮料接触时，通常会溶解至以凝胶体存在或者呈在最小应力下碎裂的多孔态的程度。因此，通过在牙齿填料中添加生物活性玻璃，可以被预见的是，在溶解之后，牙齿填料中会留下新的空腔和一个中空的网状结构，这会损害填料的强度。

此外，现代的牙齿填料通常借助塑料胶粘剂固定在钻空的空洞中。为使这些塑料胶粘剂充分固着，必须首先借助酸烧蚀空洞中存在的天然牙质，以便产生更粗糙的表面，使粘着材料在其上更好地固着。对此，优选使用磷酸和一种有机酸，如异丁烯酸。然而，这在现代的牙齿填充技术中作为一个单一步骤进行，也就是说使用胶粘剂物质或者所谓的联结剂，其中包含已经混合好的相应的酸，并且在联结期间对牙齿材料进行烧蚀。因为生物活性玻璃具有不同寻常高的pH值，可以被预见的是，其中含有所述玻璃的牙齿填料迅速使联结剂中和，或者甚至使其pH值移向碱性范围，因此妨碍烧蚀效果。由此，可以被预见的是，这种胶粘效果即胶粘力会降低。这在暂时性填充时不太成问题，然而，作为永久性的持久填料时，在牙齿材料中的这种胶粘剂位置必须被特别牢固地固定。

现在令人吃惊地发现，通过玻璃材料的溶解而产生的空腔总体上不会影响填料的内部耐久性或者仅在可忽略的范围内有影响。通过用酸烧蚀而增加的联结剂的粘附强度令人吃惊地也不会因为强碱性的生物玻璃而降低。

生物活性玻璃颗粒的显著溶解作用只发生在填料的表面。现在还发现，这个过程非常轻微，以致与同时进行的牙齿或者填料物质的自然磨损(总计每年约10μm)相比，其作用不更为显著或略为或可忽略地更为显著。溶解度的时间过程由玻璃中的Ca、Na和磷酸根离子的向外扩散控制。

填料内部还发生作为速度决定步骤的通过基体的湿度扩散和Ca、Na离子扩散。

在目前为止所使用的具有较小溶解度的牙科玻璃制品中，单个的存在于表面上的玻璃颗粒随着时间完全溶解，从而在填料表面形成了开放的微孔，微生物能够在其中寄留下来，并且这些孔还提供了供机构磨蚀降解作用的附加侵蚀表面。

对于生物活性玻璃来说，现在还发现，没有出现上述的机理，而是由于低硬度而涉及另一个机理。即，如果这样的一个玻璃颗粒被暴露于填料表面，它们可以被唾液溶解并释放Na、Ca、P离子，其使牙齿和特别是那些环绕填料的牙齿物质被补充矿质。因此，对于对热、冷、酸和甜有痛感的牙齿，这些生物活性玻璃不仅可以作为耐久的抗龋齿剂还可以作为耐久的脱敏剂产生作用。通过补充矿质并由此有牙齿保护性的离子的永久性释放，在玻璃颗粒的表面形成了相对柔软的硅胶膜以及羟基磷灰石膜，通过咀嚼运动它们会被慢慢磨蚀。其中，玻璃的磨蚀与填料的树脂基体的磨蚀程度大体相同。由此，不会产生对于常规的牙科玻璃所公知的填料表面上的开孔。

因此，根据本发明，推荐还将包含生物活性玻璃的材料用作永久性的牙齿填料。

所以，生物活性玻璃材料的有利特性使其用于永久性牙齿填料中，特别是利用其形成磷灰石和牙齿炎症的脱敏的性能，以及其持久抑制细菌，特别是抑制龋齿的作用。

在充填填料后的开始阶段，抑制细菌的作用和在咀嚼面的补充矿质作用，在可能由聚合收缩(如果粘结剂不足)导致的外周缝隙处开始起作用，但也直接在空腔的表面上起作用。

根据本发明所含的生物活性玻璃优选是一种常规生物活性玻璃，其已经为本领域技术人员公知。所述的玻璃通常最高含有60％(重量)的SiO₂、高含量的Na₂O和CaO、以及磷，且钙和磷有高的摩尔比，其在多数情况下但不是必须为约5。如果这种生物活性玻璃与水或一种体液相接触，则通过特殊的反应而显示其特色，也就是说，所述玻璃中的钠离子和钙离子通过阳离子交换反应被溶液中的H⁺离子替换，形成一个具有硅醇基团的表面，其上会聚集氢氧化钠和氢氧化钙。在玻璃表面上氢氧根离子浓度的提高导致与硅网络发生进一步反应，由此产生更多的硅醇基团，它们能够位于玻璃的更深位置中。

由于玻璃空隙中的高碱性的pH值，形成一种由CaO和P₂O₅组成的混合的氢氧基磷灰石相，它们会在SiO₂表面结晶出来并且在生物材料中与粘多糖、骨胶原和醣蛋白结合。

钙和磷的摩尔比优选＞2，特别优选＞3，并且优选＜30，特别优选＜20，其中最优选＜10。

特别优选包括生物活性玻璃颗粒的牙齿填料，它具有SiO₂、CaO、Na₂O、P₂O₅、CaF₂、B₂O₃、K₂O和/或MgO。如果牙齿填料含有由珐琅组成的生物活性玻璃颗粒，则其以玻璃的总量计算优选具有35-6 0，优选为35-55％(重量)SiO₂，10-35，优选为15-35％(重量)CaO，10-35，优选为15-35％(重量)Na₂O，1-12，优选为2-8％(重量)P₂O₅，0-25％(重量)CaF₂，0-10％(重量)B₂O₃，0-8％(重量)K₂O，和/或0-5％(重量)的MgO。如果所述生物活性玻璃是一种珐琅，则其含二氧化硅上限为60，优选为55％(重量)，特别优选的上限为50％(重量)。氧化钠的含量优选超过15％(重量)，特别优选超过18％(重量)。最优选氧化钠的含量＞20％(重量)。

如果本发明所述牙齿填料中所包含的生物活性玻璃是借助溶胶凝胶法制备的生物活性玻璃，则其二氧化硅的含量比珐琅中的明显更高，并且它的氧化钠的含量可以为0。用溶胶凝胶法制备的生物活性玻璃优选包含40-90％(重量)的SiO₂，4-45％(重量)的CaO，0-10％(重量)的Na₂O，2-16％(重量)的P₂O₅，0-25％(重量)的CaF₂，0-4％(重量)的B₂O₃，0-8％(重量)的K₂O，和/或0-5％(重量)的MgO。

在先前已经说明过的两种生物活性玻璃的类型中，氧化磷的含量优选至少为2％(重量)，尤其是至少为4％(重量)。

在本发明所述牙齿填料中的玻璃粒子的平均颗粒大小为d₅₀＜50μm，特别是＜20μm或者＜10μm，其中尤其优选颗粒大小＜5μm。原则上，较高的表面积重量比或者表面积体积比相对于较大颗粒来说会带来更高的灭菌杀灭生物效果。例如用平均颗粒大小为d₅₀＜2μm，特别是＜1μm的粒子可以获得特别高的生物活性玻璃的生物杀灭效果。粒度d₅₀和d₉₉代表当量直径，以此分别表示数值为50％和99％的粒子分布总量。对于所使用的玻璃粒子的小颗粒，即不仅对于常规牙科玻璃而且也对于生物玻璃，优选是相同的或者处于相同范围内。其颗粒大小分布是这样的，即数值d₉₉最大为十倍，优选最大为八倍，更优选为七倍于数值d₅₀。优选数值d₉₉最大大约五倍于数值d₅₀的颗粒分布。因此，本发明中通常所用的数值d₉₉最大为100μm，优选最大为50μm，更优选最大为30μm。特殊情况下d₉₉值颗粒大小最大为20μm。低研磨的颗粒是最优选的。

根据本发明，牙科玻璃的一般折射率n_d为1.45到1.9，优选为1.49到1.8。根据本发明所用的牙科玻璃的折射率上限一般为1.9，优选为1.8，尤其最大为1.65，其中下限为1.45，尤其是1.48，一般是1.49。此类玻璃的传统范围是1.50到1.60，特别是1.56。常规的牙科玻璃是普遍公知的并且可以由Schott Glas、Landshut、Deutschland商购。

基于玻璃体总量，如果生物玻璃的份额少于20％(重量)，特别是少于10％(重量)，则已显示可以忽略其折射率，并可以使用与基体折射率相等或者是近似相等的、即在视觉上无法分辨或可以忽略的牙科玻璃。

用硅烷化方法，尤其可将根据本发明所使用的玻璃微粒更好地结合在塑料基体中，导致更高的机械负荷值，例如抗弯强度和抗压强度以及维克斯硬度。一般的硅烷化剂是本领域技术人员公知的，其中3-异丁烯酰氧丙基三甲氧基硅烷仅仅是作为例子提到。

牙齿填料中的玻璃总量一般最大为87％或85％，其中优选最大为80％，尤其为70％。在一些情况下，证明最大值为70％，特别为65％是足够的。根据本发明，所述生物活性玻璃的份额占全部玻璃总量最大为50％，其中最大为40％，特别地为20％(重量)是优选的。

根据本发明，所用的牙科玻璃不仅可以是惰性的，而且也可以是活性的牙科玻璃。惰性牙科玻璃不释放离子或者仅仅不显著地释放离子。也就是说，其本身没有活性。这种惰性牙科玻璃大多数是不含碱的玻璃。非惰性的，即活性的牙科玻璃可释放离子并与基体，特别是与塑料单体发生反应，或者自身有助于基体的时效硬化。这些包括普通复合玻璃(Kompomerglser)或者玻璃离聚物粘固粉玻璃。复合玻璃和玻璃离聚物粘固粉大体上是相同的或者是可比的。然而，复合玻璃结合在基体中，在其中其活性较低并因此显示出更长的时效硬化时间。所以，它们通常与光时效硬化的单体或者一种光激发引发剂共同使用。然而根据本发明，它们较活性基体为优选。尤其优选的是惰性牙科玻璃。根据本发明所制备的牙齿填料优选不含沸石。

在材料基体中生物活性玻璃的份额优选最高为40、适宜为最高20％(体积)，优选为最高15％(体积)，特别地最高为10％(体积)，其中尤其优选2到10％(体积)，特别是4到6或者5％(体积)。

在按照本发明的牙齿填料中，生物活性玻璃通常结合于塑性树脂基体中，其中含有附加的非生物活性的普通牙科玻璃颗粒。为了使所述玻璃能够更好地结合在塑性树脂基体中，生物活性玻璃和/或非生物活性牙科玻璃成分优选被硅烷化。这种硅烷化过程以及塑性树脂基体是本领域技术人员(参见例如Introduction to Dental Materials，Richard von Noort，Mosley Verlag，UK)所公知的，例如在相关的牙科教科书中或者在“Ullmann工业化学百科全书，第四电子版，牙科材料”中都有记载。这样，我们可以获得含有生物活性玻璃的玻璃离聚物粘合剂。在此应该简要提示的是，象在普通情况下一样，以下对单独的玻璃成分的描述用重量百分比。然而，象在通常的牙科领域中一样，对于复合材料或者牙齿填料基体的成分用体积百分比来表示。

优选使用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)和双-GMA，即一种由双酚A-、二(2，3环氧丙基)醚(所谓的弹式单体)和丙烯酸构成的聚合物，来作为牙齿填料基体的粘合剂。

在一个非常特别的实施方案中，所述基体中，特别是其中所包含的生物活性玻璃中包含钡和/或锶，以使所述填料不透射X光，任选地，其还包含锌。因此，生物活性玻璃中的Ca完全或者部分被锌、钡和/或锶替代(这在玻璃基材的制造中已经可能)，或例如通过离子交换替代。通常，不透射X光的介质可被分别添加到玻璃粉末成品和/或其他的牙齿填料成分中。

在一个包含生物活性玻璃的牙齿填料的优选实施例中，推荐一种玻璃塑料复合材料，利用生物活性玻璃和任选的常规牙科玻璃。实用的牙科塑料主要包括基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2，2-双-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)-苯基]-丙烷-(双-GMA)，氨基甲酸乙酯-甲基丙烯酸酯、链烷二醇二甲基丙烯酸酯或氰基丙烯酸酯的UV固化树脂。

如果包含本发明的生物活性玻璃的材料应用在玻璃离聚物粘固粉中，则其可另外包含在牙科材料中所使用的常规有机酸，例如丙烯酸、衣康酸、马来酸、酒石酸以及任选地含有常规玻璃离聚物玻璃。

生物活性玻璃的光学折射率优选近似等于包围所述玻璃的基体材料的折射率。所以，所有填料完全清晰透明并且实际上与天然牙齿釉质不再有区别，当为美容而对牙齿进行漂白时，这特别有利。填料的折射率优选为1.45到1.65，尤其为1.5到1.6。

根据本发明，使用了一种生物活性玻璃和普通牙科玻璃的混合物。它们可以以任意混合比使用。在这种复合材料中玻璃的比例或称填充度，最大为90％(体积)并优选最小为10％(体积)，尤其最小为15％(体积)和尤其优选最小为30％(体积)，其中特别优选65到85％(体积)和70到80％(体积)。其中，生物活性玻璃的份额，即全部玻璃的份额，优选为最高40、尤其是最高20％(体积)，其中3到10、优选4到6％(体积)是尤其优选的。

在一个本发明的实施方式中，一种或多种遮光剂和/或一种或多种颜料如TiO₂附加在所述填料中。因此，使填料的颜色与牙齿各自的天然颜色相一致是可行的。

优选颗粒状的生物活性玻璃的平均颗粒大小d₅₀＜10μm，更适合的为＜5μm，优选＜4μm，更优选为0.5到2μm。因此，可对永久性的牙齿填料表面进行光学抛光，而不导致粗糙。将玻璃研磨到所述颗粒大小的方法已经在与US-A-5340776相关的DE4100604C1中公开了。

所述玻璃颗粒优选包含在糊状材料、溶液或悬浮液中。例如通过使玻璃颗粒悬浮在溶剂中可以得到这样的药膏等。优选的溶剂是水、丙酮、醚、酯及其混合物和乳化液。尤其优选溶剂中至少部分包括易挥发的溶剂。适合的是，将其它生物活性材料和物质，如矿物盐、有机反应组分、防腐剂或者生物杀灭剂，特别是抗菌剂加入到所述的溶剂中。一种特别优选的溶剂是生理盐水。

任选地，生物活性玻璃材料还可以不同比例包含一种或多种元素Na、K、Ca、Mg、B、Ti、P、F的其他氧化物或盐，或包括其他元素和物质。

根据本发明，生物活性玻璃材料也可以直接用于粘合剂(联结剂)中，以使牙齿填料与牙齿结合在一起，或多或少地是以粘稠物的形式。从而，本发明还涉及到一种含有生物活性材料的粘合剂。这一介于填料和牙齿之间的边缘区域易患继发龋，特别是由于填料聚合收缩后产生了裂缝。在此，生物活性玻璃的抗菌和抗龋齿作用见效。这个方面具有独立的意义。

为预防龋齿，生物活性玻璃可含有氟。为此，例如釉质原料之一按比例所有适宜为盐形式的氟化物。玻璃中的氟化物通常替代量为最多20％(重量)，合适的量为最多10％(重量)，其中2-10％(重量)是尤其优选的。在许多情况下，氟化物的含量为最多5％或0.1-5％(重量)，甚至最多2％或1-2％(重量)(每个数据都基于氟离子)证明是足够的。然而，向填料中添加氟化物并且是单独添加和/或作为与树脂或塑料的预混物加入也是可行的。所用的重量百分比和在玻璃中的一样。

Claims (15)

1.生物活性玻璃的用途，用于制造美观牙齿填料的介质，其中的牙齿填料是一种永久性的填料，其另外包含牙科玻璃颗粒，并且所述玻璃颗粒的颗粒尺寸为d₅₀＜50μm，玻璃颗粒总量占填料的高至87％(重量)。

2.权利要求1所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃在材料基体中的比例最高为20％(重量)，优选为3到10％(重量)。

3.权利要求1或2所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或非生物活性牙科玻璃的光学折射率近似等于外围基体的折射率。

4.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，非生物活性牙科玻璃的折射率n_d为1.48-1.65。

5.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或非生物活性玻璃为了结合在树脂基体中而硅烷化。

6.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，所述玻璃材料包含2到10％(重量)的氟化物。

7.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，所述牙齿填料中混有遮光剂，特别是TiO₂，和/或彩色颜料。

8.上述权利要求之一所述的生物活性玻璃的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或外围的树脂基体和/或非生物活性牙科玻璃包含不透射X射线的物质。

9.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃中的Ca完全或部分用Sr和/或Ba替代。

10.上述权利要求之一所述的生物活性玻璃的用途，其特征在于，填料中包含一种包括丙烯酸酯、特别是PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)或/和双-GMA的粘合剂。

11.上述权利要求之一所述的包含生物活性玻璃的材料的用途，其特征在于，所述玻璃包含的颗粒的平均颗粒大小为d₅₀＜5μm，优选为＜4μm，尤其是≤2μm。

12.上述权利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃介质被包含在用于将牙齿填料粘结在牙齿上的粘结剂中，在玻璃-离聚物-粘固粉中，在玻璃-塑料-复合材料中，在复合材料增强的玻璃-离聚物-粘固粉中，和/或在处理牙根、牙颈和/或牙冠的介质中，以将牙齿填料和牙齿结合到一起。

13.使牙齿填料与牙齿结合在一起的粘结剂，其特征在于，其中包含生物活性玻璃。

14.特别是用于上述权利要求之一所述用途的生物活性牙科玻璃，其特征在于，其中包含氟化物，尤其氟化物含量为1到20％(重量)，优选为2到10％(重量)。

15.用上述权利要求1-12中任意一项所述方法获得的牙齿填料。