CN1422329A - 织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种织物护理组合物，包括香料和一种能够通过环氧氯丙烷与胺反应获得的化合物。所述胺是至少一个但不是全部的氨基带有长链酰基的聚胺衍生物。所述化合物或组合物在洗衣过程中可用于软化和/或调理织物。

Description

织物护理组合物
本发明涉及一种织物护理组合物，所述组合物在洗衣过程中的用途和一种使用所述组合物处理织物的方法。
                   背景和现有技术
已知织物软化和/或调理组合物赋予织物益处。这些组合物通常在家庭洗衣过程的漂洗循环期间施加到织物。与未处理过的织物相比，用所述组合物处理过的织物通常具有更软化的触觉和改进的手感。
已知许多化合物起织物软化和/或调理剂的作用。通常，它们在洗衣过程的漂洗循环期间释放到织物上。这些已知的化合物包括季铵化合物如所谓的Hamburg季酯(HEQ)，即氯化1，2-二[硬化过的牛脂酰基氧基]-3-三甲基铵丙烷。
已知的织物软化和/或调理化合物可以赋予织物中一定程度的皱褶耐性。然而，一直需要可以赋予更大皱褶耐性的织物软化和/或调理化合物。
本发明涉及相对于常规组合物可以给织物赋予改进的皱褶耐性的织物软化和/或调理组合物。本发明的组合物还具有其它优点；用所述组合物处理过的织物可以具有更大的体积、更好的穿着织物流动性、改进的悬垂和皱褶性能并且折叠和贮藏皱褶减少。
通过环氧氯丙烷与具有氨基和酰胺官能团的化合物反应获得的某些阳离子组合物已用于处理纺织品，所述化合物是通过用四亚乙基五胺的长链酰基酰化形成的。然而，这些处理在工业上应用并不形成部分织物洗衣过程。这些处理已用作染色丙烯酸纤维的循环部分并用作工业过程的整理部分。
                      定义本发明
根据本发明，提供了一种织物护理组合物，含有香料和能够通过环氧氯丙烷与胺反应获得的化合物，其中所述胺是一部分但不是所有氨基带有长链酰基的聚胺衍生物。
本发明还提供了本发明的组合物或者本发明组合物中所用的化合物在洗衣过程中软化和/或调理织物的用途。
本发明还提供了一种处理织物的方法，包括作为洗衣过程的一部分将本发明的组合物或本发明组合物中所用的化合物施用到织物上。
                      发明详述
本发明涉及织物护理组合物，包括香料和一种能够通过环氧氯丙烷(epichlorohydrin)与胺反应获得的化合物。
与所述化合物的量相比，所述香料以相对少的量存在于组合物中。优选，香料以高达约5％组合物重量的量存在，更优选高达1％wt，最优选0.001％-1％wt。所述香料可以是单一化合物或者是不同化合物的混合物。已知用于织物护理组合物，例如家庭洗涤剂或织物调理组合物的任何香料都可以用于本发明的组合物中，尽管可以附加或者代替地使用其它香料。可用于本发明组合物的香料的实例是例如EP-A-0545556、EP-A-0332259、EP-A-0430315、EP-A-0404470、US 5652206和WO 97/31094中所述的那些。
所述用于本发明组合物中的化合物可以通过环氧氯丙烷与胺反应获得。应理解的是，通过环氧氯丙烷与胺反应形成的反应产物可以是不同化合物的混合物。用于本发明组合物的化合物优选为混合物的形式。或者，所述化合物可以是可以从反应产物中获得的部分或者基本上完全提纯的产物。
与环氧氯丙烷反应形成所述化合物的胺是聚胺衍生物。所述聚胺优选是直链聚合物。所述聚胺在其聚合物链中优选具有至少3个氮原子，包括在聚合物链的末端基团上的任何氮原子。更优选，所述聚胺在聚合物链(包括其末端基团)中具有3-10个氮原子，最优选3-7个氮原子，例如5个氮原子(例如，所述聚胺可以具有以四亚乙基五胺为基础的主链)。优选，所述氮原子在未衍生的聚胺中形成部分伯或仲氨基。在链内和链端的氮原子通过任何适宜的连接基团相连。连接基团包括亚烷基，例如C1-C8亚烷基(例如，亚乙基或亚丙基)，任选在亚烷基内或其上含有其它原子或基团，例如亚烷基链内的酰胺基或者亚烷基链上的烷基或羟基。
这些聚胺经过改性形成衍生物，使得至少1个但不是所有氮原子带有长链酰基。其胺含有至少一个氨基(即，聚胺内一个氨基未酰化)和至少一个酰胺基(即，聚胺内一个氨基己酰化)。所述胺可以仅含有一个氨基。所述长链酰基包括-C(O)R基团，其中R是C10-C30烷基。所述烷基可以经过支化或未支化的、环状或直链。优选，所述烷基未支化并且为直链。有利地，所述烷基是饱和和/或未取代的。然而，酰基中的长链可以含有双键并且可以在链内或链上经过取代。优选所述酰基包括一个或多个n-C22H46-C(O)-基团。所述聚胺可以用一种酰基或者不同酰基的混合物，例如不同链长的酰基混合物进行酰化。
所述胺可以通过用长链酰化剂酰化所述聚胺而生产。适宜的酰化剂包括脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸氯和脂肪酸酐。优选，所述聚胺用脂肪酸酰化。在本发明的一个优选实施方式中，聚胺与酰化剂的反应可以通过以下图示反应表示：
其中：
A是亚烷基链(例如C1-C6)；
R是长链烷基(例如C10-C30)；
X是离去基团如OH或Cl；
n是1-8的整数；
每个R′独立地是H或COR；和
B含有至少一个(A-NH)基团和至少一个(A-N(COR))基团，两个基团的总数等于n。
优选B含有的(A-N(COR))基团比(A-NH)基团多，理想地在式R′HN-B-NHR′的化合物中有n+1个COR基团。
式R′HN-B-NHR′的化合物，可以是不同化合物的混合物形式，与环氧氯丙烷反应形成可用于本发明织物护理组合物的化合物。所述环氧氯丙烷优选与胺以0.25-0.75摩尔当量的量反应。酰化反应的条件在本领域中为公知。优选n至n+1.5摩尔当量的酰化剂与式H2N-(A-NH)n-A-NH2的化合物反应，例如3-4.5摩尔当量的酰化剂可以与五胺(例如四亚乙基五胺)反应。反应优选在没有或者基本上没有空气的情况下(例如在有惰性气体如氮气或氩气的情况下)进行。
当使用脂肪酸作为酰化剂时，反应优选在超过100℃(优选110-220℃)的高温下与在反应中形成并从反应混合物中蒸馏出的水进行。反应程度可以本领域技术人员公知的方式通过测定反应中形成的水量来监控。尽管在反应混合物中可以含有溶剂，但是反应优选在没有溶剂的情况下进行。反应典型地是在有催化剂的情况下进行的。合适的催化剂包括酸，例如磷酸，优选浓磷酸。
形成胺的酰化反应的产物可以在没有进一步提纯的情况下直接与环氧氯丙烷反应。或者，在与环氧氯丙烷反应之前聚胺可以部分或者完全地提纯。胺与环氧氯丙烷的反应典型地是在50℃-110℃的高温下进行的，优选将环氧氯丙烷加入到胺中。反应优选在没有溶剂的情况下进行。反应所用的催化剂(如BF3，例如其醚合物)典型地存在于反应混合物中。反应产物可以经过部分提纯(例如通过水洗或者溶剂萃取除去任何未反应的环氧氯丙烷)，或者在产物不含未反应的环氧氯丙烷的情况下本身可用于本发明的织物护理组合物中。
本发明的织物护理组合物可以方便地制作为含水分散液、悬液或乳液。所述化合物(或化合物的混合物)优选以高达10％wt，最优选以3％-8％wt的量存在于组合物中。除了香料之外，组合物可以含有其它添加剂，包括着色剂和/或其它织物软化和/或调理剂。
所述含水分散液、悬液或乳液优选通过在高温，例如50-105℃，优选在有乳化剂的情况下将所述化合物与水混合制成。可以使用的乳化剂包括非离子乳化剂如可可20 EO、GenapolTM(Hoechst，德国)、Ethylan C160TM或Synperonic A20TM。合适乳化剂的选择取决于具体配方和所用生产技术并且可以由本领域技术人员容易地制备。本发明的织物护理组合物可以在分散液、悬液或乳液制备过程中的任何阶段，包括在该过程之前，或者优选在该过程之后，将香料(和任何其它所需的添加剂)加入到所述含水分散液、悬液或乳液中制成。
这些织物护理组合物可用于在洗衣过程中软化和/或调理织物。洗衣过程包括大规模和小规模(例如家庭)洗衣过程。优选将所述织物护理组合物包装并标记用于家庭洗衣过程。
将所述织物护理组合物用于一种织物的处理方法，所述方法包括将所述组合物施用到织物上(即将所述组合物与织物接触)。优选在洗衣过程的漂洗循环期间(即在织物已用洗涤剂组合物处理之后)将所述组合物施用到织物上。
可以在本发明的方法中处理的织物可以是衣服的形式。合适的织物包括棉(机织或编织)及其与合成物的混合物，还有羊毛和丝绸的那些。天然和合成纤维、及其混合物的其它织物也可以在本发明的方法中经过处理。
与常规组合物处理过的织物相比，本发明的织物护理组合物给织物赋予相对“干、不油腻”感觉的优点。用本发明的组合物处理过的织物也可以具有以下优点：体积增加、更容易熨烫(包括衣服在熨烫板上更容易操作、熨烫期间皱褶减少并且一定程度上防止了复发性缝合线变形)、贮藏时皱褶减少并且疏水性提高(因此赋予了更大的耐水性)。
适用于在漂洗循环期间释放的织物护理组合物如果以适当形式使用也可以在滚筒干燥器中释放到织物上。因此，本发明组合物的另一产品形式是一种适用于涂布到基质，例如柔性薄片或海绵或适宜分配器上并在滚筒干燥器循环期间从所述基质释放的组合物(例如糊剂)。
本发明的组合物可以含有一种或多种已知的织物软化和/或调理剂，例如季铵化合物如HEQ。
所述组合物也可以适宜地含有一种非离子稳定剂。合适的非离子稳定剂是用10-20摩尔的烯化氧、C10-C20醇、或其混合物烷氧基化的直链C8-C22醇。
有益地所述非离子稳定剂是用10-20摩尔的烯化氧烷氧基化的直链Cg-C22醇。优选非离子稳定剂的量为0.1-10％wt，更优选0.5-5％wt，最优选1-4％wt。季铵化合物和/或其它软化剂与非离子稳定剂的摩尔比适宜地为40∶1-约1∶1，优选18∶1-约3∶1。
所述组合物也可以含有脂肪酸，例如C8-C24烷基或链烯基一羧酸或其聚合物。优选使用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。优选所述脂肪酸是未皂化的，更优选所述脂肪酸不含例如油酸、月桂酸或牛脂脂肪酸。脂肪酸物质的含量优选大于0.1％wt，更优选大于0.2％wt。浓缩组合物可以含有0.5-20％wt的脂肪酸，更优选1％-10％wt。季铵物质和/或其它柔软剂与脂肪酸物质的重量比优选是10∶1-1∶10。
所述织物调理组合物可以包括聚硅氧烷类，例如主要为直链的聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷或含有胺官能化侧链的氨基聚硅氧烷；去污聚合物如聚氧乙烯和对苯二甲酸酯的嵌段共聚物；两性表面活性剂；蒙脱石型无机粘土；两性离子季铵化合物；和非离子表面活性剂。
所述织物调理组合物也可以包括一种产生珠光外观的试剂，例如有机珠光化合物如乙二醇二硬脂酸酯、或无机珠光颜料如微细云母或二氧化钛(TiO2)涂布过的云母。
所述织物调理组合物可以为乳液或其乳液前体的形式。
其它任选组分包括乳化剂、优选0.01-5％wt的电解质(例如，氯化钠或氯化钙)和pH缓冲剂。
另外任选的组分包括无水溶剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、防泡剂、防沉积剂、酶、光学增亮剂、不透明剂、染料转移抑制剂、防皱缩剂、防皱褶剂、防污渍剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、UV吸收剂(防晒剂)、重金属螯合剂、氯清除剂、染料定影剂、防腐剂、悬垂赋予剂、防静电剂和熨烫助剂。该列表不旨在穷举。
本发明现在仅通过实例并参照以下非限制性实施例进行描述。
实施例1.低聚聚胺/酰胺的制备
将二十二碳酸(256.2g)、四亚乙基五胺(37.8g)和90％磷酸(0.3g)倒入1L反应容器中。容器用氮气冲洗除去空气。将氮气的流速降低并将所述混合物加热到80℃。将冷凝器安装到容器上除去反应中形成的水。将温度慢慢增加到180℃并通过监控形成的水量来估计反应结束。
当反应结束时，将混合物冷却到100℃并在有BF3(3g)作为催化剂的情况下将环氧氯丙烷(9g)从滴液漏斗慢慢加入。在约3小时之后反应结束。2.漂洗调理分散液的制备
在没有提纯或任何其它处理的情况下，将来自1的产物放入一反应容器中并加热到110℃。单独地将含有2.5％wt乳化剂(Ethylan C160TM)的水(以1的产物为基准的重量计20∶1)加热到90℃。在搅拌下将约10％wt的含所述乳化剂的水加入到来自1的熔融产品中.将所得混合物的温度调整至98℃-105℃。然后加入第二等分量的水并在搅拌下将温度于98℃-105℃下保持60分钟。加入一半剩余的水并在搅拌下将温度于80℃-100℃下保持60分钟。然后将温度降低至50℃，加入剩余的水并将混合物冷却至室温。将所得混合物通过20μm筛过滤并加入着色剂和香料。所述分散液略有粘性。3.织物处理
纯棉双面针织物于40℃洗涤并在漂洗阶段将2中形成的分散液施用到织物上。将含有59％总活性物(即低聚胺)的分散液与含有5％季铵织物调理剂HEQ的标准漂洗调理剂相比。漂洗处理之后，在超干设置下将织物滚筒干燥。
处理过的织物经过以下试验：a.握紧拳头试验(Clenched fist test)
将一30cm×30cm方形织物弄皱并用手紧握5秒钟。然后将织物轻轻抖开并根据AATCC皱纹等级评价皱褶性，重复5次。等级越高，织物皱褶性越少。结果如下：
处理  AATCC皱纹等级
无来自2的分散液HEQ  ＜12.51.5
b.体积试验
将一90cm×30cm织物薄片折叠4次并测定折叠边缘的高度，代表16层的体积。结果如下：
处理  层厚(cm)
无得自2的分散液HEQ  2.603.252.86
c.贮藏皱褶性
测定为90cm×30cm的织物样品折叠4次，然后经受1kg力压缩7天。然后将织物打开并根据AATCC标准将皱痕分等级。结果如下：
处理  AATCC皱褶等级
无得自2的分散液HEQ  2.03.52.5
d.湿润性能
羊毛和天然棉的最理想的舒适性能是通过回潮其对分子水分的高亲和力同时具有对液体水滴具有排斥性。羊毛和未制备的棉天然疏水，使得在其表面有一脂肪外表壳或高分子量蜡。与此同时，这些织物将从潮湿大气中吸收大量的气态水。这种相反特征尤其与天然纤维的高度受欢迎的舒适有关。这些纤维，尤其是毛织品和毛线衣服的轻微防淋湿特性是非常有用和理想的。本文讨论的优选配方使该特性复原。以织物吸收一单滴水耗费的时间为基础，对聚酯/棉衬衫的该试验证实了其疏水效果。
处理  吸收水滴耗费的时间(秒)
无来自2的分散液HEQ  56015
e.衣服皱褶性
聚酯衬衫于40℃下在Persil(商标)洗涤剂中洗涤，同时在漂洗阶段加入5％的来自2的分散液。然后在超干设置下将这些衬衫滚筒干燥。根据AATCC标准评价滚筒干燥后的皱褶等级。然后将这些衬衫折叠并使其老化1周。然后以相似方式将贮藏折叠皱痕分等级。
AATCC皱褶等级
处理  干燥器之后  贮藏之后
无来自2的分散液HEQ  1.52.52.0  0.51.51.0
这显示，获得在滚筒干燥中产生的皱痕有真实价值的降低。折叠皱痕以较少的有害形式呈现并且在贮藏时间内织物基质中的蠕变较少。

Claims (12)

1、织物护理组合物，包括香料和一种能够通过环氧氯丙烷与胺反应获得的化合物，其中所述胺是至少一个但不是全部的氨基带有长链酰基的聚胺衍生物。
2、如权利要求1所述的组合物，其中所述酰基是C10-C30直链酰基。
3、如权利要求1或2所述的组合物，其中所述聚胺含有3-10个氨基。
4、如权利要求3所述的组合物，其中所述聚胺是四亚乙基五胺。
5、如权利要求1-4任一项所述的组合物，其中环氧氯丙烷与胺以0.25-0.75摩尔当量的量反应。
6、如权利要求1-5任一项所述的组合物，其中所述酰基包括一个或多个n-C22H46-C(O)-基团。
7、如权利要求1-6任一项所述的组合物，它是在织物洗衣过程的漂洗循环期间释放的一种织物软化和/或调理组合物。
8、权利要求1-6任一项定义的化合物用于软化和/或调理织物的用途。
9、如权利要求8所述的用途，其中所述化合物是以根据权利要求1-7任一项的组合物的形式。
10、处理织物的方法，包括作为一部分洗衣过程将权利要求1-6任一项定义的化合物施用到所述织物。
11、如权利要求10所述的方法，其中所述化合物是以根据权利要求1-7任一项的组合物的形式。
12、如权利要求11所述的方法，其中在洗衣过程的漂洗循环期间将所述组合物施用到所述织物。
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