CN1337309A - 制造复合有机膜材料的方法 - Google Patents

Abstract

本发明目的是提供一种用网状或棒状材料和无溶剂双组分可固化树脂制造复合有机膜材料的新方法和一种防止混凝土基底腐蚀的方法,即使混凝土表面为潮湿时不会引起诸如起泡、溶胀和剥离缺陷,并能在短时间内进行。采用的方法为,通过双组分碰撞－混合喷涂,在网状或棒状材料上涂布无溶剂的双组分可固化树脂,使该树脂固化,从而形成与网状或棒状材料形成整体的膜状有机树脂。

Description

制造复合有机膜材料的方法

本发明涉及一种制造复合有机膜材料的方法，所述方法包括用无溶剂的双组分型可固化树脂喷涂网状或棒状材料，所述复合有机膜材料包括膜状有机树脂和网状或棒状材料，还涉及包括使用所述复合有机膜材料使混凝土基底防腐蚀的方法。

复合有机膜材料由不少于两种组分的材料构成，即树脂和增强的其它辅助材料等。至今，复合有机膜材料一直广泛用作增强树脂膜。例如，目前可购得的玻璃纤维增强的有机膜和有加强衬的有机膜。

制造玻璃纤维增强的有机膜的已知方法包括在模具中铸塑事先混合的含玻璃长丝的反应树脂组合物的反应注塑法(R-RIM法)，和事先在一个模具中放置玻璃布或垫，然后在该模具中倒入反应树脂组合物的反应注塑法(S-RIM法)。

在R-RIM法中，玻璃长丝在将注塑的树脂流动方向取向，在其取向方向获得足够的强度，但在垂直于玻璃长丝取向的方向，实际上不期望有增强作用。S-RIM法中，没有增强取向引起的强度分布的局部变化，可以达到强度的均匀分布，但是，这种方法需要大型注塑成型设备/金属模具。

这两种方法都可使用近乎大型设备/金属模具，用于同样产品的大批量生产，但是完全不适合于多种产品的小批量生产。而且，对生产的产品的尺寸有限制，因此不能制造大型产品。

对制造衬有防水、防腐蚀、增强、和/或防止混凝土结构坍塌(slide down)等加强物的有机膜，已知有FRP加衬法，该方法使用基体树脂如乙烯基酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂等，以及加强物如玻璃布/垫、碳长丝布/垫、芳族聚酰胺长丝布/垫等。这些方法总是使用布或垫作为衬里材料。

常规的加衬方法包括用一种能形成衬有加强物的树脂膜的树脂，浸渍增强衬里材料。该方法中，为能有效地浸渍，使用的树脂必须是低粘度的。然而，低粘度树脂固有的缺陷是成膜性能差。因此，一直存在需解决的技术问题，以协调这种低粘度和良好的成膜性能间的矛盾的要求。解决上述问题的常规方法，是在树脂组合物中配入低分子量单体或加入有机溶剂来调节树脂粘度，并进行下列四个步骤，i)施用树脂组合物，ii)在树脂上叠加一加强衬里，iii)用树脂组合物浸渍该衬里，iv)最后涂布树脂组合物。这种方法中，必须使用挥发组分和有机溶剂，但是这些物质会危害健康和环境。由于这一额外的缺点，这种方法涉及诸多如上所述的步骤。而且常规的加衬法很难应用于高粘度的树脂组合物。

应用于混凝土结构时遇到的现有技术领域中的问题，例如存在水分时，有加强衬的树脂膜与混凝土的粘合力显著下降。因此，在用有机材料覆盖混凝土表面，抑制腐蚀时，通常将混凝土的水含量控制在约8％或更低，另外，在混凝土表面和有机涂层之间放入底漆层(底涂层)。然而，在施加各种限制的工地，很难将混凝土水含量控制在8％或更低。而且，当混凝土结构富含水，或处于露点冷凝条件时，即使施用底漆也不能保证混凝土和树脂涂层间足够的粘合力。

当然，不仅在应用常规加衬技术中，而且在使用防腐保护体系中(将聚脲树脂直接喷涂在混凝土表面)，都存在上述问题。

在工地处理混凝土表面时，上述问题是一严重缺陷。例如，用有鼓风机装置的加热器完全干燥混凝土表面，施用底涂料，并进行上述四个步骤，需耗用很长时间，并且成本高。因此，在以相当短的接触时间来修复工程，例如一天只能中断几小时水流的污水系统的修复工作中，不能选择这种方法。而且，未充分干燥而导致施用的膜材料起泡、溶胀或剥离的现象并不少见。

解决上述问题后完成本发明，本发明的目的是提供了一种使用网状或棒状材料以及无溶剂的双组分型可固化树脂，制造复合有机膜材料的新方法，和防止混凝土基底腐蚀的方法，即使在混凝土表面潮湿和在短时间内进行时，没有引起诸如起泡、溶胀或剥离的缺陷。

本发明涉及一种制造复合有机膜材料的方法，所述复合有机膜材料包括膜状有机树脂和网状或棒状材料。

所述方法包括采用双组分碰撞混合喷涂，在网状或棒状材料上，以片形涂布无溶剂双组分可固化树脂，使该树脂固化，形成与所述网状或棒状材料为一体的膜状有机树脂。

本发明涉及由所述方法制得的复合有机膜材料。

按照这种方法，事先在基底表面固定网状或棒状材料，然后在所述表面形成复合有机膜材料。

本发明还涉及抑制混凝土腐蚀的方法。

所述方法包括在混凝土表面就地固定网状或棒状材料，采用双组分碰撞混合喷涂，在所述网状或棒状材料上涂布无溶剂的双组分可固化树脂，并使树脂固化，从而在混凝土表面形成包括至少部分所述材料的厚的复合膜有机树脂。

本发明人发现，在平面放置的网状材料或棒状材料上，直接喷涂快速固化的无溶剂双组分可固化树脂时，材料的空隙中完全填满所述的树脂，另外，同时覆盖的不仅有网状或棒状材料的涂布面，而且还有其反面。在上述发现的基础上完成本发明。

图1本发明复合有机膜材料的正视剖面示意图。

下面详细描述本发明。

本发明制造复合有机膜材料的方法中，采用双组分碰撞混合喷涂，在网状或带状材料上，施用片形的无溶剂双组分可固化树脂，使其固化，从而制得一种合成一体的膜材料。

对上述网状材料，没有特别限制其原料、形状或结构，但是可根据其应用适当选择。例如，对原料，如可选自铁、铝、不锈钢和其它金属的网筛；无机纤维如玻璃纤维、碳纤维等的网状材料；有机纤维如聚芳族酰胺纤维的网状材料；各种其它合成树脂如聚氯乙烯、聚乙烯、聚酯等的网状材料；或各种天然材料如植物纤维等的网状材料。其形状可以是任意的平面或曲面。对结构，例如有用一根纤维或线编织成网状的结构，用多根线材或棒排列成格栅并在交叉点粘合的结构，在平行多点位置对片材切口并拉伸出格栅形式的结构，合成树脂等成型为格栅形式的结构，在片材上打出格栅形式的孔的结构。

上述多种棒状材料可排列在一个平面上。对棒材没有特别的限制，但可根据预定用途适当选择。例如，可以是包括任一上述材料的棒状材料。

本发明中，将树脂与网状或棒状材料一体化的形式没有特别的限制，可有多种形式。例如，图1(a)中说明的形式，其中，施用的树脂渗透穿过网状材料的网眼或空隙，在涂布的网状材料的反面突出一段距离，使网状材料部分或全部嵌埋在树脂中，因此，网状或棒状材料用作芯；如图1(b)和(c)所示的形式，其中，施用的树脂渗透穿过材料的网眼或空隙，在该材料的反面局部地突出，使材料被树脂部分包围或嵌埋；如图1(d)说明的形式，其中，在网状或棒状材料的两面施用树脂，嵌埋部分或全部材料，该材料用作芯。

只要适合于本发明的目的，对所述网状材料的网眼尺寸以及所述棒状材料的空隙没有特别的限制。然而，实际上一般都很注意喷涂条件和树脂的特性，例如，树脂的施用粘度，和选择网眼尺寸或空隙为的是在网状或棒状材料上喷涂形成片形的树脂，同时该树脂与网状或棒状材料一体化。对网状材料，例如，网眼尺寸不大于10毫米为宜，因为这样容易形成不间断的连续膜。对所述网状材料的网眼尺寸或棒状材料的空隙没有具体的下限。然而因为需要和膜状有机树脂一体化，所述网眼或空隙的大小较好的应使至少部分树脂突出进入网眼或空隙的空间。网状材料的网眼尺寸或棒状材料的空隙大小为1-5毫米更好，最好的范围是3-5毫米。

所述的网状或棒状材料较好的能保持其结构和排列，使树脂能以片形施用。因此，需要时，该材料可固定在支承物上，或提供该材料一支承物，以保持其结构或排列。

只要所述的无溶剂双组分可固化树脂喷涂时能形成膜状有机树脂，对这类树脂没有特别的限制。这样的组合物一般包括一主要组分和固化剂组分，它们可以在喷涂时混合，引发固化反应，较好的组合物包括异氰酸酯组分(A)和多胺和/或多醇组分(B)。使用多胺作为所述组分(B)可制得的膜状有机树脂包括聚脲树脂。使用多醇作为所述组分(B)制得的膜状有机树脂包括聚氨酯树脂。另一方面，当组分(B)是多胺和多醇的混合物时，制得的膜状有机树脂包括聚氨酯/聚脲树脂膜。

上述异氰酸酯组分(A)包括有机多异氰酸酯、异氰酸酯预聚物、它们的混合物。

对有机多异氰酸酯没有特别的限制，但可以是已知的多异氰酸酯如芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯等。

上述芳族多异氰酸酯没有特别的限制，但可包括碳化二亚胺改性的液体二苯基甲烷二异氰酸酯或其部分预聚物；2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯和它们的混合物(以后统称为TDI)；二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(以后统称为MDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯；以及它们的碳化二亚胺-或缩二脲(biuret)改性产品。

对上述脂族多异氰酸酯没有特别的限制，但是可包括二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸己二酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(hydrogenated xylylene diisocyanate)、上述二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性的产物或碳化二亚胺的改性产物。

上述异氰酸酯预聚物包括使有机多异氰酸酯(如上面所述的那些)中的一些异氰酸酯基与数均分子量为200-8000的多醇反应制得的部分预聚物。

上述异氰酸酯预聚物，可通过在多醇存在下，在氮气中于70-80℃，将上述的任一有机聚多酯加热数小时，使至少部分异氰酸酯基与多醇反应制得。对上述多醇没有特别的限制，但包括如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-环己二醇、甘油、1，2，6-己三醇、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷等；以及在多元醇如季戊四醇与一种或多种环氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等的加成聚合反应得到的聚醚-多醇。本发明中，所述多醇的分子量为200-8000为宜，500-5000更好。这些多醇可以单独使用，或以合适的混合物使用。

实施本发明时，对可用作所述组分(B)的多胺没有特别的限制，宜使用聚氧化烯-多胺(a)和活性芳族二胺(b)的混合物，活性芳族二胺(b)在其芳核上没有吸电子基团，在靠近氨基位置有不超过5个碳原子的烷基取代基，例如，不包括甲苯二胺。

聚氧化烯-多胺(a)例如可以是数均分子量为200-10000的化合物，每个分子上包含至少两个脂族氨基。例如，使有至少两个羟基的聚氧化烯多醇的端羟基与氨在加氢-脱氢催化剂存在下，于高温和高压下反应，可制得这样的化合物。

上述的聚氧化烯-多胺(a)包括聚氧丙烯二胺如Jeffamine D-2000(HuntsmanSpeciality Chemicals；胺当量约1000)；聚氧丙烯三胺如Tecslim TR-5050(Huntsman Speciality Chemicals；胺当量约1930)；Jeffamine T-403(Huntsman Speciality Chemicals；胺当量约160)等。

还可有效地使用改性聚氧化烯多胺，该多胺是通过与下面通式的不饱和烃的迈克尔(Michael)加成反应，使上述聚氧化烯多胺(a)中的至少部分伯氨基转化为仲氨基而改性，

     CH₂＝C(R)-Y其中，R代表氢或甲基；Y代表一个吸电子基团。

对吸电子基团Y没有特别的限制，但包括酯残基、酮残基、氰残基、取代或未取代的酰胺残基、磺酸残基和磺酸酯残基。

对上述不饱和烃基团没有特别的限制，但包括丙烯酸的酯如丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸丙酯等；甲基丙烯酸的酯如甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸丙酯等；丙烯腈；丙烯酰胺；N，N’-二甲基丙烯酰胺；乙基乙烯基砜；乙烯基磺酸甲酯、乙烯基磺酸乙酯等。

在其芳核上没有吸电子基团，但在靠近氨基位置有不超过5个碳原子的烷基取代基的上述活性芳族二胺(b)，除了甲苯二胺外，其中包括如1，3-二甲基-2，4-二氨基苯、1，3-二乙基-2，4-二氨基苯、1，3-二甲基-2，6-二氨基苯、1，4-二乙基-2，5-二氨基苯、1，4-二异丙基-2，5-二氨基苯、1，4-二丁基-2，5-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，4-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，6-二氨基苯、1，3，5-三丙基-2，6-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯等。这些化合物可以单独使用或以合适的组合使用。

还可以使用改性的多胺，它是通过与所述不饱和烃的迈克尔加成反应，使所述活性芳族二胺(b)(除甲苯二胺外)中的至少部分伯氨基转化为仲人物氨基而改性，芳族二胺在其芳核上没有吸电子基团，在靠近氨基位置有不超过5个碳原子的烷基取代基。

关于用于所述组分(B)的多胺，聚氧化烯多胺(a)与其芳核上没有吸电子基团，但在靠近氨基的位置有不超过5个碳原子的烷基取代基的活性芳族二胺(b)(除甲苯二胺外)的掺混比为15-100重量份(b)对100重量份(a)。如果(b)的配制量小于15重量份，膜状有机树脂会非常柔软和半粘性，膜材料产品的性能质量差。另一方面，如果超过100重量份的上限，膜状有机树脂会很硬，并且脆性，膜材料产品不能使用。更好的范围是20-40重量份。

另一方面，对用于所述组分(B)的多醇没有特别的限制。为控制膜状有机树脂的物理性能，可使用低分子量多醇(数均分子量：62-1000)和作为有机树脂层主要组分的高分子量多醇(数均分子量：1000-约10000)。

所述低分子量多醇可以是上述用于制备异氰酸酯预聚物的那些多醇，它们的分子量在上述范围内。另一方面，高分子量多醇较好的是聚醚多醇或聚酯多醇。聚醚多醇包括上述作为例子的那些化合物。聚酯多醇包括脂族二元酸与脂族二元醇以及聚己内酯多醇之间的反应产生的各种聚酯多醇。这类聚酯多醇包括多元醇如乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、聚醚多醇、对苯二甲酸二(羟基乙基)酯、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、它们的混合物，与多元酸尤其是二元酸或其酯衍生物如琥珀酸、戊二酸、己二酸、这些酸的二甲酯、癸二酸、邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯等反应制得。也可以使用在多醇存在下聚合环酯内酯如己内酯制得的聚酯。

本发明包括所述异氰酸酯组分(A)和所述多胺和/或多醇组分(B)的无溶剂双组分可固化树脂还可以包括第三组分。例如，需要时，可使用常用的增塑剂、阻燃剂、填料、稳定剂、着色剂和其它辅助剂。第三组分可直接加到所述组分(A)或(B)中。

实施本发明时，采用双组分碰撞混合喷涂技术，在所述网状或棒状材料上喷涂无溶剂的双组分可固化树脂。在网状材料和棒状材料的一面或两面进行喷涂。通过下述方法构成上述的膜状有机树脂；采用碰撞混合喷涂技术，按照这样的方式，只是在固化反应进行至颗粒仍处于悬浮态的程度之后，喷出所述双组分可固化树脂的两种组分，例如所述异氰酸酯组分(A)和所述多胺和/或多醇组分(B)，将所述组分以片形施用于所述网状或棒状材料，并使其固化。在施用温度，异氰酸酯组分(A)和所述多胺和/或多醇组分(B)必须保持液态。宜使用高压双组分碰撞混合喷雾系统，进行双组分碰撞混合喷涂。

对上述高压双组分碰撞混合喷雾器没有特别的限制，但包括诸如Gusmer(U.S.)H-2000、Gusmer(U.S.)H-3500、Gusmer(U.S.)FF-1600的比例传送装置，和TohoMachinery Industry的两组分高压传送混合机，型号HF-100。而且，有具备机械自清洁功能的高压双组分混合喷枪，Gusmer(U.S.)″GX-7枪″、Gusmer(U.S.)″GX-7-400枪″等。还有配备空气清洁机构的喷枪，Glass-Craft(U.S.)“螺旋桨枪”。

关于上述异氰酸酯组分(A)与上述多胺和/或多醇组分(B)的混合比，上述组分(B)中的氨基和羟基与上述组分(A)中的异氰酸酯基的当量比宜为1/0.7至1/1.5，1/0.9至1/1更好。超过该范围，不能充分进行固化反应，由于这一原因以及其它的原因，膜状有机树脂的物理性能受到不利影响。

本发明中，较好的无溶剂双组分可固化树脂，在采用双组分碰撞混合喷涂技术进行施用时，这种树脂的不发粘时间，即干燥至不会留下指印程度所需的时间，不超过3分钟。如果不发粘时间大于3分钟，这种树脂很难以片形施用于网状或棒状材料。根据膜材料的最终用途，有些情况下要求更短的不发粘时间。例如，就地固定网状或棒状材料，覆盖至少一种基底的表面，这些基底选自混凝土、砂浆或岩石，然后，在材料上施用可固化树脂，制造上述的厚的复合有机膜材料，从工程考虑，不发粘时间不超过20秒为宜，不超过10秒更好。通过调节上述组分(B)的化合物的种类和量，以及上述第三组分如增塑剂的量，可控制不发粘时间。例如，选择多胺作为上述的组分(B)，可缩短不发粘时间。

本发明中，以和上述网状或棒状材料成45°-90°角，喷出在混合喷枪中混合的树脂。如果树脂以小于45°的角与上述材料碰撞，制得的膜材料不均匀。更好的碰撞角度是75°-90°。

本发明中，使用上述高压双组分碰撞混合喷雾系统时，碰撞混合压力宜为6-15MPa。

而且，棒状或网状材料与混合喷枪间的距离宜设为约数十厘米至1米。

本发明中，对复合有机膜材料的厚度没有特别的限制，但可根据预定用途或使用的网状或棒状材料的种类适当选择。就固化树脂以片形施用而论，所述树脂可以0.5-10毫米间的任何要求的厚度，甚至更厚，施用在网状或棒状材料上。网状或棒材料与树脂一体化，制得的复合有机膜材料的厚度一般大于网状或棒状材料上形成的树脂膜厚度。如果树脂膜厚度小于0.5毫米，膜材料的耐久性不足。如果超过10毫米，树脂耗量的成本太高，不能接受。因此，树脂膜厚度宜控制在上述范围。

实施本发明时，将所述网状或棒状材料预成形为膜材料的物体形状，例如平片形、弯曲片形或三维形状，然后在这样成形的材料上直接喷涂可固化树脂，制得具有要求的形状的复合有机膜材料。膜材料的用途没有特别的限制，典型的例子有机器罩和导管。因此，即使批量较少，也能以低成本制造大尺寸的形状复杂的膜材料。

上述网状或棒状材料可就地固定，事先覆盖基底表面。固定的方法没有特别的限制，取决于预定应用，例如可以是螺栓-螺母固定或焊接固定。以这种安装固定，可制造牢固地固定在基底表面的复合有机膜材料。对基底表面没有特别的限制，例如可以是至少一种选自混凝土、砂浆或岩石的表面。膜材料的功能没有特别的限制，但包括各种结构如混凝土或砂浆的建筑物、混凝土导管或水管和其它结构的抑制腐蚀、防水、增强、防止坍塌等。本发明还可应用于土木工程各种表面，如悬崖、隧道、池塘、以及废物处理设施的抑制腐蚀、防水、防止水泄漏、增强、预防倒塌或坍塌。

通常采用的方法是用于抑制混凝土腐蚀的方法，所述方法包括首先在混凝土表面就地固定所述网状或棒状材料，采用双组分碰撞-混合喷涂技术，在所述网状或棒状材料上喷涂无溶剂的双组分可固化树脂，使树脂固化，从而在所述混凝土表面形成包含部分嵌埋在里面的所述网状或棒状材料的复合有机膜材料。例如，污水系统中的修复工程，本发明可应用于排水管或进水管内壁的防腐蚀处理。这可以通过将圆柱形或半圆柱形的网状材料固定在排水管内壁，或将平行固定在一预成形的与排水管内壁成互补形状的框架上的棒状材料组合件固定在排水管内壁，并施用所述树脂来进行。采用这种方法，本发明的复合有机膜材料可牢固固定在混凝土表面，即使在混凝土表面存在水，因此可以在相当短的时间内完成该工作。

本发明的方法中，将复合有机膜材料固定在基底如混凝土等材料上，通过固定在基底表面的网状或棒状材料合为一个整体。因此，即使存在水，也可防止由于树脂和混凝土表面间粘合力下降的不利结果，可以在短时间内方便地完成覆盖，防腐、防水或增强工作，不带来缺陷如起泡、溶胀或剥离等，不会受到混凝土结构的表面水或潮气以及其它因素的影响。而且，由于本发明的方法是无溶剂法，因此不会危害人类健康和环境。

本发明提供了一种可以低成本容易制造这种大型复杂形状膜材料的方法。而且，采用这种方法，可以在短时间内方便地完成高质量覆盖，防腐、防水或增强和其它工地上的工作，不会受到混凝土结构的表面水或潮气以及其它因素的影响。而且，对人类健康和环境来说，本发明的方法是相当安全的。

实施例

在不偏离本发明范围下，由下面的实施例更详细地说明本发明。

实施例1

使用包括异氰酸酯组分(A)和多胺组分(B)的无溶剂的2组分聚脲树脂体系(Toughguard R-G，Nippon Paint)作为无溶剂的双组分可固化树脂。双组分碰撞-混合喷雾器(Gusmer)作为喷雾器。组分(A)/组分(B)的碰撞-混合比约为1∶1(体积比)，NCO指数，即组分(B)中的氨基与组分(A)中异氰酸酯基的比值约为1.05。使用Gusmer的GX-7枪作为混合喷枪。组分A和B的材料温度为55±5℃，传送压力条件为7-12MPa。使用1毫米网眼大小的不锈钢筛网作为网状材料。网状材料放置在水平地面上，喷枪固定在距网状材料约30厘米的处，树脂传送方向保持与网状材料表面成直角，喷涂网状材料的一面。

在网状材料的涂布面，制得的聚脲树脂膜厚度为2-3毫米。涂布后5秒，施用的树脂成为干燥不发粘。

涂布表面带有对应于网状材料的筛孔的细小的不平整图案，但该涂层为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。尽管在网状材料的涂布一面形成了树脂膜，但在网状材料反面仍有很少量的树脂穿透。不能扯下树脂膜，网状材料与树脂膜形成一个整体。仔细观察后发现，筛网材料主要被围绕其交叉的突出点的树脂膜覆盖。

实施例2和3

重复实施例1的步骤，制造复合有机膜材料，不同之处是网状材料的网眼大小分别为3毫米和5毫米。在网状材料的涂布面，各自形成2-3毫米和3-4毫米的聚脲膜。这两种情况下，网状材料的反面也形成厚度为2-3毫米的树脂膜。

在两种情况下，涂布表面带有对应于筛孔的细小的不平整图案，但该涂层为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。树脂不仅覆盖筛网材料，而且覆盖其反面，大部分材料嵌埋在树脂中，制得的复合有机膜材料包含作为芯的筛网材料。

实施例4

重复实施例1的步骤，制造复合有机膜材料，不同之处是筛网材料的网眼大小为10毫米。在该材料的涂布面，形成4-6毫米厚的聚脲树脂层。

涂布表面带有对应于该筛孔的细小的不平整图案，但该涂层为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。然而，尽管树脂从筛孔局部地形成于反面，树脂仅掩盖了网状材料的涂布面，未覆盖反面。这种现象大概是因为网眼较大，在反面露出的树脂前端固化，没有聚集成整体。网状材料和树脂膜一体化，彼此不分离。仔细观察后发现，筛网主要被围绕其交叉的突出点的树脂膜覆盖。

实施例5

重复实施例1的步骤，制造复合有机膜材料，不同之处是材料的网眼大小改为3毫米，树脂的不发粘时间调整为20秒。

涂布表面带有对应于筛孔的细小的三维表面，但树脂膜为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。树脂不仅覆盖涂布面，而且覆盖其反面，使大部分网状材料整体嵌埋在树脂膜中。

实施例6

按照与实施例1相同的方式，使用同样的异氰酸酯组分(A)，制备无溶剂的双组分可固化聚氨酯/聚脲树脂，不同之处是用多醇部分替代组分(B)的多胺，使体系的不发粘时间调整为120秒。然后按照与实施例1相同的方式，使用网眼大小为3毫米的网状材料，制造复合有机膜材料。

涂布面带有对应于筛孔的细小的不平整图案，但形成的膜为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。然而，尽管树脂局部形成于反面，树脂仅掩盖了网状材料的涂布面，未覆盖反面。这种现象大概是因为施用的树脂未能以足够量沉积，覆盖反面。网状材料和树脂膜一体化，彼此不分离。仔细观察后发现，筛网主要被围绕其交叉的突出点的树脂膜覆盖。

实施例7

按照与实施例1相同的方式，使用同样的异氰酸酯组分(A)，制备无溶剂的双组分可固化聚氨酯树脂，不同之处是用多醇部分替代组分(B)的多胺，使体系的不发粘时间调整为180秒。然后按照和实施例1相同的方式，使用网眼大小为3毫米的材料，制造复合有机膜材料。

涂布面带有对应于筛孔的细小的不平整图案，但形成的膜为连续和安全的，没有凹点、折痕、间断或裂纹。然而，尽管树脂从局部地形成于反面，树脂仅掩盖了网状材料的涂布面，未覆盖反面。这种现象大概是因为该复合物的不发粘时间相当长，施用的树脂未能以足够量沉积，覆盖反面。网状材料和树脂膜一体化，彼此不分离。仔细观察后发现，筛网主要被围绕其交叉的突出点的树脂膜覆盖。

比较例1

按照与实施例1相同的方式制造复合有机膜材料，不同之处是该材料的网眼大小为15毫米。

涂布面未呈现连续膜，该树脂不能以片形施用于网状材料，因此，不能形成要求的复合有机膜材料。可以认为，由于要施用树脂的的网眼尺寸太大，树脂不能以片形施用于网状材料。

比较例2

减少实施例7使用的无溶剂双组分聚氨酯树脂中的锡催化剂量，使不发粘时间为30分钟。按照与实施例1相同的方式将该组合物涂布在网眼大小为3毫米的材料上。

涂布面未呈连续树脂膜，该树脂未能以片形施用于网状材料，因此不能形成要求的复合有机膜材料。这种现象大概是因为对这样的网眼大小，树脂的不发粘时间太长，因此，树脂未能以片形施用于网状材料。

比较例3

在网眼大小为3毫米的网状材料上涂布环氧树脂(Toughguard E top coat，Nippon Paint)。该树脂的不发粘时间为18小时。

涂布面未呈连续膜，该树脂膜未能以片形施用于网状材料，因此，不能制得要求的复合有机膜材料。

Claims (11)

1.一种制造包括膜状有机树脂和网状或棒状材料的复合有机膜材料的方法，所述方法包括下列步骤：通过双组分碰撞-混合喷涂，在网状或棒状材料上，以片形涂布无溶剂的双组分可固化树脂，使该树脂固化，从而形成与所述网状或棒状材料形成整体的膜状有机树脂。

2.如权利要求1所述的方法，其特征还在于所述无溶剂双组分可固化树脂包括异氰酸酯组分(A)和多胺和/或多醇组分(B)。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征还在于所述网状材料的网眼大小不超过10毫米。

4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述无溶剂双组分可固化树脂的不发粘时间不超过3分钟。

5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述膜状有机树脂覆盖了至少部分网状或棒状材料。

6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述方法包括将所述网状或棒状材料就地固定在需保护的基底表面，然后形成覆盖所述基底表面的所述复合有机膜树脂。

7.如权利要求6所述的方法，其特征还在于所述基底表面是至少一种选自混凝土、砂浆或岩石的物质表面。

8.如权利要求7所述的方法，其特征还在于所述无溶剂双组分可固化树脂的不发粘时间不超过20秒。

9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其特征还在于使用配备有机械自清洁功能的混合喷枪的高压双组分碰撞-混合型喷雾器在6-15MPa碰撞-混合压力下进行所述双组分碰撞-混合型喷涂。

10.一种混凝土的抑制腐蚀的方法，所述方法包括将网状或棒状材料就地固定在混凝土表面，通过双组分碰撞-混合喷涂，在所述网状或棒状材料上涂布无溶剂双组分可固化树脂，使树脂固化，从而在所述混凝土表面形成包括至少部分所述材料的厚的复合膜状有机树脂。

11.一种复合有机膜材料，可通过如权利要求1所述的方法制造。

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