CN1331278A - 在洗涤剂中稳定的硅氧烷基控泡组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种硅氧烷基控泡组合物,其包括分散于与洗涤剂相容的载体中的硅氧烷基防沫剂和二氧化硅。预期所述组合物表现出低分层速率,并在洗涤剂中稳定(抵抗诸如聚结、絮凝和聚集的现象),并能够在其中控制过量起泡。本发明还公开了制备所述控泡组合物以及将其用于洗涤剂的方法。

Description

在洗涤剂中稳定的硅氧烷基控泡组合物

本发明涉及在洗涤剂中稳定的硅氧烷基控泡组合物。更具体地说，本发明涉及硅氧烷基控泡组合物，其含有分散于与洗涤剂相容的载体中的硅氧烷基防沫剂和二氧化硅。本发明还涉及制备所述控泡组合物以及将其用于洗涤剂的方法。

防沫剂或消泡剂是这样一种物质，当将其以低浓度加入发泡液体时，其能够控制不希望的发泡程度。已发现这些试剂在制浆、造纸和其它用于清洁剂和其它产品的加工工业中具有广泛应用。重要的是，防沫剂应当是惰性的，不能与使用防沫剂的产品或体系反应，也不能对产品或体系具有不利影响。由于硅氧烷基防沫剂具有优良的化学稳定性，它们对于处理所用的工艺几乎没有影响，并且，即使用量非常少，它们也表现出相对较高的防沫效果，所以，硅氧烷基防沫剂是受欢迎的。

将含硅氧烷组合物用作防沫剂或消泡剂是已知的，但普遍认为，该项技术是不可预见的，并且细微的改变即可对所述组合物的性能产生很大影响。大多数所述组合物含有通常与少量二氧化硅混合的硅氧烷流体(通常是聚二甲基硅氧烷)。此外，这些组合物可以包含各种表面活性剂和分散剂，以改进其控泡效果或稳定性。

在本领域，已经意识到，当试图将硅氧烷基防沫剂用于高度浓缩的表面活性剂介质时，通常会产生困难。此外，在最初的成功使用后，会产生诸如聚结、絮凝和聚集等的稳定性问题。而且，在使用前贮存这些防沫剂组合物时，常常遇到组分的相分离(分层)问题。最近本领域解决这些问题的尝试包括以下。

McGee等在US专利Nos.5380464和5543082中公开了控泡组合物，其包括：(1)硅氧烷基消泡剂的反应产物(例如聚有机硅氧烷、硅树脂化合物、细分的二氧化硅和适合的催化剂的反应产物)；(2)硅氧烷二醇共聚物、非离子硅氧烷表面活性剂或若干有机分散剂中的一种；以及任选的(3)细分的填充物，例如指定的一组二氧化硅中的一种和/或一组封端的聚有机硅氧烷中的一种。

Tonge等在EP0663225中公开了控泡组合物，其包括(1)硅氧烷防沫剂(例如硅氧烷和二氧化硅的混合物)；(2)具有至少一个聚氧化烯基的交联有机聚硅氧烷聚合物；以及任选的(3)溶剂或稀释剂，例如，水、醇烷氧基化物或者(也许)二者的混合物。

Fey等在US专利5908891中公开了可分散硅氧烷组合物，其包括(1)与上述McGee等公开的反应产物类似的硅氧烷组合物；(2)矿物油；以及任选的(3)细分的填充物，例如二氧化硅和/或一些聚有机硅氧烷。

Bausch等在EP0638346中公开了可分散硅氧烷组合物，其包括：(1)与上述McGee等公开的反应产物类似的硅氧烷反应产物；(2)非水连续相，例如醇烷氧基化物；(3)疏水稳定剂，例如二氧化硅；以及任选的(4)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷聚亚烷基氧化物嵌段共聚物和/或非增强无机填充物，例如磨碎的结晶二氧化硅。

Balzer在EP0769548中公开了含水消泡分散体，其含有：(1)硅氧烷油(描述为线性有机硅氧烷聚合物)；(2)疏水二氧化硅；(3)表面活性剂，例如可与阴离子或非离子表面活性剂混合的指定种类的烷基聚苷；以及(4)水溶性非表面活性剂，例如瓜尔豆胶。

本发明提出了本领域的另一种组合物制剂，其通常具有优于现有技术组合物的特性。

本发明的目的是提供一种在洗涤剂中稳定(能够抵御诸如聚结、絮凝和聚集现象)的组合物，其在洗涤剂介质中有效地控泡，并且可预期其在储存中表现出低速率的相分离(分层)。因此，本发明涉及一种控泡组合物，其包括

(I)硅氧烷基防沫剂，

(II)二氧化硅，

(III)烷基聚苷制剂，

(IV)直链醇乙氧基化物，

(V)水，以及

(VI)硅氧烷聚醚。

控泡组合物还可以包括(VII)：乙氧基化十三烷醇、壬基苯基乙氧基化物制剂、乙醇或阴离子表面活性剂。本发明的再一目的涉及制备所述控泡组合物以及将其用于洗涤剂的方法。

本发明的组合物包括

(I)硅氧烷基防沫剂，

(II)二氧化硅，

(III)烷基聚苷制剂，

(IV)直链醇乙氧基化物，

(V)水，

(VI)硅氧烷聚醚，以及任选的

(VII)乙氧基化十三烷醇、壬基苯基乙氧基化物制剂、乙醇或阴离子表面活性剂。

排除偶然重叠的情况，应认为本发明组合物的各组分与所有其它组合物的组分不同。而且，虽然防沫剂和消泡剂之间也许存在技术上的差异，但这些表述在本发明中应视作同义语。除非另有规定，上下文中表示浓度或量的“份”是指以所有全部组分计的“重量份”。

组分(I)是硅氧烷基防沫剂。其中硅氧烷可以是直链、支链、交联或其混合物，优选单一的非直链硅氧烷或其混合物。适合的防沫剂可以是基于如Aizawa等在US4639489中所述的含交联硅氧烷的流体(以下定义为“CLSF”)、如John等在EP0217501中所述的含支链硅氧烷的流体(以下定义为“BSF”)或含直链硅氧烷的流体(以下定义为“LSF”)。已发现，本发明组合物中组分(I)的适用范围为10-80份，优选30-60份，最优选40-60份。

在本发明组合物中，组分(II)为二氧化硅，优选沉淀或煅制二氧化硅。适合的例子包括Sipernat^TMD17和Sipernat^TMD13(从Degussa-Huls购得)。该组分用于组合物的合适范围是1-20份，优选1-10份，最优选2-6份。

组分(III)是烷基聚苷制剂，例如从Henkel Corporation购得的含有吡喃葡萄糖C10-C16的Glucopon^TM625 FE。已发现本发明组合物中该组分的适用范围为1-90份。优选使用10-70份，最优选使用20-50份。如在一实施方案中该烷基聚苷制剂至少40wt％是烷基聚苷，而其余部分为水。

在本发明组合物中，组分(IV)是直链醇乙氧基化物，其可以是从ShellChemical Company购得的Neodol^TM23-6.5。在本发明中，该组分的可接受用量为1-70份，优选2-50份，最优选5-25份。

组分(V)是水。已发现该组分的适合用量为1-70份，优选2-50份，且最优选5-25份。

在本发明组合物中，组分(VI)是硅氧烷聚醚。该聚醚可以是直链或支链的，或者包括以上二者的混合物。组分(VI)的适合特例包括Tonge等在EPO663225中所述的支链硅氧烷聚醚(以下定义为“BSPE”)、Bausch等在EPO638346中所述的含直链硅氧烷聚醚的流体(表面活性剂4)(以下定义为“LSPE”)以及Bausch等在EPO638346中所述的直链硅氧烷聚醚，其是聚二甲基硅氧烷和聚亚烷基氧化物的嵌段共聚物(表面活性剂3)(以下定义为“LSPE2”)。该组分的适合组成范围为0.5-50份。优选1-20份，且最优选2-10份。此处的“份”仅表示聚醚的份，而不包括任何溶剂或添加剂。

任选的组分(VII)可以是(A)乙氧基化十三烷醇、(B)壬基苯基乙氧基化物制剂、(C)乙醇或(D)阴离子表面活性剂。已发现从BASF Corporation购得的Iconol TDA-10适合(A)的情况，从Union Carbide购得的Triton^TMX-405适合于(B)的情况。可接受的阴离子表面活性剂(D)包括烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐和仲烷基磺酸盐。这些可采用的(VII)不需要互斥。

已确定了可采用的任选组分(VII)的适合的组合范围。对于(A)或(B)，可接受的范围高至50份，优选0.5-20份，且最优选1-10份。对于(C)，适合的范围高至10份，优选0.1-7份，且最优选1-5份。适合的(D)的范围是5-80份。

将除(I)和(II)之外的控泡组合物中的所有全部组分的总和定义为载体。载体占本发明组合物的25-80重量％，优选30-80重量％。此处的重量百分数是基于存在的所有组分的重量计。

本发明的控泡组合物可以通过将上述的组分(I)和(II)混合形成预混物而制备。随后将该预混物加入其它组分的混合物中进行混合。预计得到的组合物由于其在连续相(组分(III)、(IV)和(V)的总和以及组分(I)和(II)的总和)之间的密度匹配良好而表现出我们非常希望的低相分离(分层)速率；因此，这些组合物可以成功地加入到制备后数星期处理的洗涤剂或其它介质中。

在洗涤剂中加入有效量的控泡组合物而得到的产品具有希望的发泡水平和高度的稳定性。已发现这些控泡组合物可以直接加入液体洗涤剂中，并且可以预计，它们也可以与固体洗涤剂混合，得到相同的综合性能。

在不限制本发明的范围的同时，可推断出，主要由于组分(III)、(IV)和(V)之间的协同作用，有效地形成了本发明控泡组合物的连续相，使得上述组合物具有或带来令人惊讶的良好特征组合。我们认为该协同作用通过组分(VI)增强，所述组分(VI)是组分(I)和(II)的乳化剂，并且也是稳定剂；当存在组分(VII)时，可认为它增强了所述稳定性和/或连续相组分之间的协同作用。还可以类似地推断出，载体对于洗涤剂和其它制剂的相容性是解释上述特性的另一因素。

尽管本发明公开的控泡组合物的一个主要用途是用于洗涤剂，但并不因此限制本发明的范围。这些组合物还可用于许多其它领域，根据本发明公开的内容，这对于本领域普通技术人员是显而易见的。

实施例和对比实施例

对于所有实施例和对比实施例，在制备方法的说明之后在表中列出了各组分的用量。

使用的CLSF是根据Aizawa等在US专利4639489中公开的方法制备的反应产物，原料为59.2份三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为1000mm²/s)、28.2份羟基封端的聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为12500mm²/s)、2.8份乙基聚硅酸盐(Tama Kaguku Kogyo Co.，Ltd.，Japan制造的“Silicate 45”)、1.3份硅烷醇钾催化剂、2.8份表面积为200m²/g的Aerosil^TM200二氧化硅(Degussa-Huls Corporation)以及4.8份羟基封端的聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为40mm²/s)。除上述组分外，该制剂还含有0.625份水、0.005份Silwet L-77硅氧烷二醇(C.K.Witco Corporation)和0.09份L-540硅氧烷二醇(Union Carbide Corporation)。

使用的BSF是根据John等在EP0217501中公开的方法制得的反应产物：将64.7份三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、2.72份硅氧烷树脂(其是羟基官能化的硅氧烷树脂共聚物，包括比例为0.75∶1的(CH₃)₃SiO_1/2和SiO₂单元)、32.3份羟基封端的聚二甲基硅氧烷和0.15份在异丙醇中的10％氢氧化钾催化剂混合。混合物在80℃下混合反应5小时，并用0.015份冰醋酸和0.16份水中和。

使用的LSF是通过将25℃粘度为500mPa·S(500cP)的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷91份、羟基封端的聚二甲基硅氧烷3份、疏水二氧化硅6份和碳酸铵0.025份混合并加热而制得的掺合物。

此处使用Sipernat^TMD17、D13和D10(“Sipernat D17”、“Sipernat D13”和“Sipernat D10”)均购自Degussa-Huls。Glucopon^TM625 FE(“Glucopon625 FE”)购自Henkel Corporation，Neodol^TM23-6.5(“Neodol 23-6.5”)购自Shell Chemical Company，且水为去离子水。

使用的BSPE是根据Tonge等在EPO 663 225中描述的下述方法所制备的具有至少一个聚氧化烯基的交联有机聚硅氧烷聚合物。将12.8份(A1)和2.6份(B1)置于反应器中、混合并加热至80℃。随后加入0.001份(E)，混合物反应60分钟。加入60.2份(C1)和24.4份(D)。再将混合物加热至90℃。加入另外的0.001份(E)。混合物在90℃进一步反应2小时，随后真空汽提除去异丙醇。冷却并过滤最终混合物。

组分(A1)是具有下式的直链聚硅氧烷：其中，Me是甲基、e是108且f＋g是10。组分(B1)是具有下式的聚硅氧烷：

其中、Me是甲基、Vi是乙烯基，且r使得B1的分子量为11000。

组分(C1)是具有下式的聚氧化烯：

Vi-CH₂-O-(EO)u-(PO)v-H，

其中Vi是乙烯基、EO是环氧乙烷残基、PO是氧化丙烯残基且u和v使得C1的分子量为3100，u∶v为1∶1。

组分(D)是异丙醇(作为溶剂)。

组分(E)是2重量％H₂PtCl₆·6H₂O的异丙醇溶液。

使用的LSPE是聚二甲基硅氧烷和聚环氧烷的具有以下结构的嵌段共聚物：

其中，Me是甲基，且j＝4、k＝396、m＝18、n＝18以及Z是氢原子。实际使用的该嵌段共聚物是于六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的混合物中的47重量％稀液。即Bausch等在EP0638346中公开的表面活性剂4。应注意在实施例和对比实施例中对于LSPE所指出的“份”包括溶剂。

此处使用的LSPE2是聚二甲基硅氧烷和聚环氧烷的具有以下结构的嵌段共聚物：

其中，Me是甲基，且j＝2、k＝22、m＝12、n＝0以及Z是-C(O)CH₃。即Bausch等在EP0638346中公开的表面活性剂3。

Iconol TDA-10购自BASF Corporation。Triton^TMX-405(“Triton X-405”)购自Union Carbide。Shellflex^TMMineral Oil(“Shellflex 6111”)购自ShellChemical Company，以及Duoprime 55购自Lyondell Lubricants。Aerosil^TMR972(“Aerosil R972”)购自Degussa-Huls。

NISS是根据Keil在US3784479中公开的方法而制备的三甲基甲硅烷基封端的聚硅酸盐非离子硅氧烷表面活性剂。7份树脂(羟基官能化的硅氧烷树脂共聚物的70重量％二甲苯溶液，所述共聚物包括0.75∶1的(CH₃)₃SiO_1/2和SiO₂单元)、15份数均分子量为4000的环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物和38份二甲苯的混合物与0.2份辛酸亚锡催化剂一起在回流下反应8小时。加入0.1份磷酸，向反应产物中掺入40份聚乙二醇-聚丙二醇共聚物。在5.3kPa和140℃下汽提产物以除去二甲苯，随后过滤。这就是Bausch等在EP0638346中描述的表面活性剂1。

聚二醇15-200(“P15-200”)购自Dow Chemical Company。Keltrol^TMT黄原胶(“Keltrol T”)购自Kelco Biopolymers。

在例证本发明组合物的同时，本说明书公开的实施例和其它特定的实施方案并不构成对本发明或权利要求范围的限制。

实施例1-9

这些实施例中的各组合物是通过以下方法制备的：按照下面表I标明的量，将组分(I)和(II)混合以形成预混物，随后将该预混物加入组分(III)、(IV)、(V)、(VI)和(VII)的标明量的掺合物中，同时进行机械搅拌。

表I：实施例1-9的组合物

组分(总重量份)	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9
										(I)CLSF				37
(I)BSF	37	37	37			37	37	37	37
										(I)LSF					37
(II)Sipernat D17	3	3	3			3	3	3	3
										(II)Sipernat D13				3	3
(III)Glucopon 625FE	35	35	35	35	35	35	25	35	30
										(IV)Neodol 23-6.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	15	7.5
(V)水	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	10	7.5	15
										(VI)BSPE	5			5	5	5	5	10	5
(VI)LSPE		5
										(VI)LSPE2			5
(VII)乙氧基化的十三烷醇(Iconol TDA-	5	5	5	5	5				10

10)
										(VII)壬基苯基乙氧基化物(Triton x-405)						5	5

对比实施例1-3

通过将表2所示量的(I)CLSF、(II)Sipernat D13和组分(VI)混合，制备对比实施例的各组合物。

   表II：对比实施例1-3的组合物

组分(总重量份)	对比实施例1	对比实施例2	对比实施例3
				(I)CLSF	46	46	46
(I)BSF	0	0	0
				(I)LSF	0	0	0
(II)Sipernat D17	0	0	0
				(II)Sipernat D13	4	4	4
(III)Glucopon 625FE	0	0	0
				(IV)Neodol 23-6.5	0	0	0
(V)水	0	0	0
				(VI)BSPE	0	50	0
(VI)LSPE	0	0	50
				(VI)LSPE2	50	0	0

对比实施例4-5

在机械搅拌下，通过混合下表III所示量的CLSF和组分(VI)，制备各对比实施例的组合物。

对比实施例6-7

通过将下表III所示量的CLSF和Sipernat D10混合，形成预混物，随后向该预混物中掺入所示量的BSPE，同时进行机械搅拌，以制备这些样品。

对比实施例8

通过在进行机械搅拌的同时，将表III所示量的CLSF和BSPE混合，以制备该样品。

    表III：对比实施例4-8的组合物

组分(总重量份)	对比实施例4	对比实施例5	对比实施例6	对比实施例7	对比实施例8
						(I)CLSF	50	50	46	26	30
(I)BSF	0	0	0	0	0
						(I)LSF	0	0	0	0	0
(II)Sipernat D10	0	0	4	4	0
						(II)Sipernat D13	0	0	0	0	0
(III)Glucopon 625FE	0	0	0	0	0
						(IV)Neodol 23-6.5	0	0	0	0	0
(V)水	0	0	0	0	0
						(VI)BSPE	50	0	50	70	70
(VI)LSPE	0	50	0	0	0
						(VI)LSPE2	0	0	0	0	0

对比实施例9-10

通过在机械搅拌的同时，按照表IV将所示量的CLSF加入特定的有机油中制备这些对比实施例中的组合物。

对比实施例11

通过在机械搅拌的同时，按照表IV所示量将CLSF和Sipernat D10预混合，随后将该混合物加入所示量的Shellflex 6111中。

   表IV：对比实施例9-11的组合物

组分(总重量份)	对比实施例9	对比实施例10	对比实施例11
				(I)CLSF	50	50	46
(I)BSF	0	0	0
				(I)LSF	0	0	0
(II)Sipernat D10	0	0	4
				(II)Sipernat D13	0	0	0
(III)Glucopon 625FE	0	0	0
				(IV)Neodol 23-6.5	0	0	0
(V)水	0	0	0
				(VI)BSPE	0	0	0
(VI)LSPE	0	0	0
				(VI)LSPE2	0	0	0
低MW有机油Shellflex 6111	50	0	50
				低MW有机油Duoprime 55	0	50	0

对比实施例12

在机械搅拌下，通过向4份NISS和42份P15-200的混合物中加入31份CLSF制备该对比实施例。随后在进一步机械搅拌下，将得到的混合物加入预混物中，所述预混物由在21份P15-200中的2份Aerosil R972组成。

对比实施例13

在机械搅拌下，通过制备36份CLSF和4份Sipernat D13的预混物制备该对比实施例。随后在机械搅拌下，将得到的预混物加入2.5份Aerosil 972和57.5份P15-200所形成的混合物中。

对比实施例12-13的组合物的组成列于下表V。

   表V：对比实施例12-13的组合物

组分(总重量份)	对比实施例12	对比实施例13
			(I)CLSF	31	36
(I)BSF	0	0
			(I)LSF	0	0
(II)Aerosil R972	2	2.5
			(II)Sipernat D13	0	4
(III)Glucopon 625FE	0	0
			(IV)Neodol 23-6.5	0	0
(V)水	0	0
			(VI)BSPE	0	0
(VI)LSPE	0	0
			(VI)NISS	4	0
P15-200聚二醇EO-PO共聚物	63	57.5

对比实施例14

通过制备由37份LSF和3份Sipernat D13组成的预混物，以制备该样品。在机械搅拌下，将得到的混合物加入35份Glucopon 625FE、7.5份Neodol23-6.5、12.5份水和5份Iconol TDA-10的混合物中。

对比实施例15

通过制备由37份LSF和3份Sipernat D13组成的预混物，以制备该样品。在机械搅拌下，将得到的混合物加入5份BSPE、50份水和5份Iconol TDA-10的混合物中。

对比实施例16

通过制备由18份LSF和2份Sipernat D13组成的预混物，以制备该样品。在机械搅拌下，将得到的混合物加入69.5份水、0.5份Keltrol T黄原胶和10份Glucopon 625FE的混合物中。

对比实施例14-16的组合物的组成列于下表VI。

        表VI：对比实施例14-16的组合物

组分(总重量份)	对比实施例14	对比实施例15	对比实施例16
				(I)CLSF	0	0	0
(I)BSF	0	0	0
				(I)LSF	37	37	18
(II)Aerosil R972	0	0	0
				(II)Sipernat D13	3	3	2
(II)Sipernat D17	0	0	0
				(III)Glucopon 625Fe	35	0	10
(IV)Neodol 23-6.5	7.5	0	0
				(V)水	12.5	50	69.5
(VI)BSPE	0	5	0
				(VI)LSPE	0	0	0
(VI)NISS	0	0	0
				(VII)乙氧基化的十三烷基醇(Iconol TDA-10)	5	5	0
Keltrol T(黄原胶)	0	0	0.5

测试规程

将上述实施例和对比实施例制备的控泡组合物样品加入以下各份洗涤剂样品中，并评价得到的组合物所产生的洗涤泡沫及其稳定性。

洗涤剂样品的配制(百分比为重量百分比；因为四舍五入，合计来达100.0)

29.8％蒸馏水

33.7％Witcolate LES-60C，购自Witco Corporation(含烷基醚硫酸盐)

15.7％Glucopon^TM600UP，购自Henkel Corporation(含烷基聚苷)

8.3％柠檬酸钠

7.0％聚丙二醇

2.6％Neodol 23-6.5，购自Shell Chemical Company(直链醇乙氧基化物)

2.0％乙醇胺

1.0％Emery 621椰子脂肪酸，购自Henkel Corporation。

洗涤泡沫测试

在通用电气WWA7678MALWH型洗涤机中依次放入12块106.7cm×58.4cm(86％棉，14％聚酯)的毛巾，以达到压载重，并加入68.1升硬度为0ppm的水，所述水含有112g洗涤剂样品和0.112g实施例和对比实施例的控泡组合物中的一种，除了对比实施例16的控泡组合物以两倍量加入，以弥补其本身较低的硅氧烷含量外。

在12分钟的洗涤周期内的多个时间测定的平均泡沫高度列于下表VI.“Ht3”是指洗涤循环进行3分钟后洗涤机中的泡沫高度，依此类推，直至“Ht12”表示洗涤循环进行12分钟后洗涤机中的泡沫高度。如果泡沫高出洗涤机，泡沫高度表示为“99”。为了对“洗涤结果”进行等级评定，在进行洗涤循环12分钟后，如果泡沫高度低于1.5cm，则以“好”表示，1.5-5cm表示为“合格”，超过5cm表示为“差”。

稳定性测试

根据上述实施例和对比实施例制备控泡组合物的样品，并与洗涤剂样品混合，使得控泡组合物为最终组合物的1重量％。将得到的掺合物放置1周，并根据以下等级目测。

1＝澄清且没有或有非常轻微的表面浮膜/油或容器壁“环状物”。

2＝少量环状物或表面浮膜/油；可再次分散于洗涤剂中。

3＝中等量的环状物或表面浮膜/油；较难再次分散。

4＝明显的环状物或表面浮膜/油；很难再次分散。

5＝目视可见硅氧烷的聚集或絮凝，并且不能再次分散。

   表VII：洗涤和稳定性的测试结果

控泡样品	Ht3平均(cm)	Ht6平均(cm)	Ht9平均(cm)	Ht12平均(cm)	洗涤结果	稳定性结果
							实施例1	0.50	0.75	1.00	1.00	好	1
实施例2	0.50	0.50	0.50	1.00	好	2
							实施例3	0.25	0.50	0.50	1.00	好	2
实施例4	0.83	1.75	1.67	3.67	合格	2
							实施例5	0.83	1.75	2.00	2.75	合格	1
实施例6	0.08	0.50	0.50	0.83	好	2
							实施例7	0.50	0.50	1.00	2.00	合格	3
实施例8	0.50	0.50	1.83	1.92	合格	2
							实施例9	0.50	0.83	0.83	1.67	好	3
对比实施例1	0.50	1.83	2.00	4.42	合格	5
							对比实施例2	6.42	99	99	99	差	3
对比实施例3	0.50	1.00	1.83	3.08	合格	5
							对比实施例4	13.00	99	99	99	差	1
对比实施例5	2.50	3.08	3.00	3.00	合格	5
							对比实施例6	9.67	99	99	99	差	4
对比实施例7	99	99	99	99	差	4
							对比实施例8	99	99	99	99	差	4
对比实施例9	99	99	99	99	差	2
							对比实施例10	99	99	99	99	差	2
对比实施例11	1.58	4.67	9.42	99	差	3
							对比实施例12	1.25	4.58	4.75	8.50	差	4
对比实施例13	0.50	0.50	0.50	0.50	好	3
							对比实施例14	0.17	0.59	0.92	1.50	好	1
对比实施例15*	——	——	——	——	——	——
							对比实施例16*	0.00	0.13	0.46	0.88	好	——

*对比实施例15不会产生乳浊液。对比实施例16不会产生均匀的分散体。

在上述结果的解释中，可以认定对比实施例中控泡组合物均不含有基于组分(III)、(IV)和(V)的连续相，而实施例1-9例证的本发明组合物含有基于组分(III)、(IV)和(V)的连续相(在其它可能存在的差异中)。对比实施例(除14-15之外)是现有技术公开的组合物的代表。

使用一些控泡组合物，以其现有剂量的一半再次进行洗涤泡沫测试。发现能以较少量使用的组合物是有利的，因为成本较低。上述结果列于表VIII。

     表VIII：以一半的上述剂量使用控泡组合物的洗涤测试结果

控泡样品	Ht3平均(cm)	Ht6平均(cm)	Ht9平均(cm)	Ht12平均(cm)	洗涤结果
						实施例6	0.61	0.90	1.05	2.56	合格
对比实施例13	99	99	99	99	差
						对比实施例14	0.54	1.42	2.83	8.61	差
对比实施例16	0.05	0.89	1.75	4.00	合格

   表IX：各种连续相型掺合物的比重(％为重量％)

掺合物	％组分III(为Glucopon 625FE)	％组分IV(为Neodol 23-6.5)	％组分V(水)	25℃的比重
					1	100	0	0	1.065
2	66.67	16.67	16.67	1.045
					3	50	15	35	1.035
4	50	0	50	1.031
					5	33.33	33.33	33.33	1.026
6	16.67	16.67	66.67	1.014
					7	50	35	15	1.010
8	0	0	100	1.000
					9	0	50	50	0.999
10	0	100	0	0.968

掺合物2与实施例1-6和8中使用的掺合比相同，而掺合物7与实施例7中使用的掺合比相同。根据斯托克斯定律，预期在组分(I)和(II)之和(一般在25℃的比重大于1.0)与连续相之间的良好比重匹配将导致上述组合物中的相分离(乳状液分层)明显减慢。这与本发明的理论以及上面给出的试验结果一致。

除非本身特别说明，任何公开的特定实施方案不构成对本发明权利要求的限制。

Claims (5)

1.一种控泡组合物，包括

(I)硅氧烷基防沫剂，

(II)二氧化硅，

(III)烷基聚苷制剂，

(IV)直链醇乙氧基化物或其混合物，

(V)水，以及

(VI)硅氧烷聚醚

2.权利要求1的控泡组合物，还包括(VII)：壬基苯基乙氧基化制剂、乙醇或阴离子表面活性剂。

3.权利要求1的控泡组合物，前提条件是不存在乙氧基化十三烷醇。

4.制备控泡组合物的方法，包括：

(a)将硅氧烷基防沫剂(I)与二氧化硅(II)掺合，形成预混物，和

(b)将预混物加入掺合物中，所述掺合物包括烷基聚苷制剂(III)、直链醇乙氧基化物(IV)、水(V)和硅氧烷聚醚(VI)。

5.制备洗涤剂基制剂的方法，包括将按照权利要求4方法制备的有效量的控泡组合物加入洗涤剂中。