CN1314672C - 5位取代芳香烃四氮唑的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种5位取代芳香烃四氮唑的生产方法，由芳香烃基腈和叠氮化钠在有机溶剂和催化剂存在的条件下，反应制得。本发明工艺简单，易操作，适宜工业化生产，产品收率高达90～95%。

Description

5位取代芳香烃四氮唑的生产方法

技术领域：

本发明涉及一种含氮杂环化合物及制备方法。

背景技术：

5位取代芳香烃四氨唑广泛应用于医药、农药、精细化工等多个领域，它们不但可以用作头孢类及沙坦类药中间体，而且某些芳香烃基四氮唑还可以用于尼龙66等高分子中作为化学品的发泡剂、玻璃纤维增强聚碳酸酯的湿润剂及矿物油的增溶剂等。

现有的5位取代芳香烃四氮唑合成工艺是从芳香烃基腈和叠氮酸在溶剂和催化剂作用下反应、精制得，虽然收率较高，但叠氮酸毒性较大，不宜工业化生产；另一种工艺是从烷基腈和叠氮化钠在溶剂和催化剂作用下反应、精制得，其工艺收率较低。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种适用于工业化生产、收率高的5位取代芳香烃四氮唑的生产方法。

本发明的技术解决方案是：

一种5位取代芳香烃四氮唑的生产方法，其特征是：由芳香烃基腈和叠氮化钠在有机溶剂和催化剂存在的条件下，反应制得，反应式为：

其中，R＝H、2-Cl、2-F、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br、4-F；

催化剂是三乙胺、氯化胺或TEBA。

有机溶剂是苯或甲苯。酸是盐酸或硫酸。芳香烃基腈与叠氮化钠的摩尔比为1∶0.8～1.5，有机溶剂的用量按重量计为芳香烃基腈用量的1～10倍，催化剂的用量按重量计为芳香烃基腈用量的0.2～50％，芳香烃基腈与酸的摩尔比为1∶0.4～1.8。酸是在2～24小时内逐渐滴加。

本发明工艺简单，易操作，适宜工业化生产，产品收率高达90～95％。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式：

实施例1：

在反应器中，将1摩尔的苯甲腈和1.0摩尔(或0.8摩尔、1.5摩尔)的叠氮化钠加入到5倍(或1倍、10倍)于苯甲腈重量的苯(或甲苯)中，并加入按重量计为苯甲腈用量0.2～50％(例0.2％、10％、30％、50％)的催化剂TEBA(或三乙胺、氯化胺)，在10小时(或2小时、24小时)内逐渐缓慢加入1.3摩尔(或0.4摩尔、1.8摩尔)的浓盐酸(或浓硫酸)，滴加结束后再搅拌2～12小时，反应结束后，加入水中搅拌，过滤，得到粗品，烘干得到产品5-苯基四氮唑，收率为95％。

反应式：

实施例2

在反应器中，将1摩尔的邻氯苯甲腈和1.0摩尔(或0.8摩尔、1.5摩尔)的叠氮化钠加入到5倍(或1倍、10倍)于邻氯苯甲腈重量的甲苯(或苯)中，并加入按重量计为邻氯苯甲腈用量0.2～50％(例0.2％、10％、30％、50％)的催化剂三乙胺(或TEBA、氯化胺)，在24小时内逐渐缓慢加入1.8摩尔(或0.4摩尔、1.2摩尔)的浓盐酸(或浓硫酸)，滴加结束后再搅拌2～12小时，反应结束后，加入水中搅拌，过滤，得到粗品，烘干得到产品5-邻氯苯基四氮唑，收率为92％。

反应式：

实施例3：

将芳香烃基腈

的R基，变为2-Br、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br或4-F，其余步骤同实施例1，得到相应的5位取代芳香烃四氮唑，收率均在90～95％之间。

Claims (3)

1、一种5位取代芳香烃四氮唑的生产方法，其特征是：由芳香烃基腈和叠氮化钠在有机溶剂和催化剂存在的条件下，反应制得，反应式为：

其中，R＝H、2-Cl、2-F、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br、4-F；

催化剂是三乙胺、氯化胺或TEBA；

酸是盐酸或硫酸，且酸是在2～24小时内逐渐滴加。

2、根据权利要求1所述的5位取代芳香烃四氮唑的生产方法，其特征是：有机溶剂是苯或甲苯。

3、根据权利要求1或2所述的5位取代芳香烃四氮唑的生产方法，其特征是：芳香烃基腈与叠氮化钠的摩尔比为1∶0.8～1.5，有机溶剂的用量按重量计为芳香烃基腈用量的1～10倍，催化剂的用量按重量计为芳香烃基腈用量的0.2～50％，芳香烃基腈与酸的摩尔比为1∶0.4～1.8。