CN1304351C - 准晶体水合羟基羧酸镁铝、其制备和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了新颖的物质组合物,称为准晶体羧酸盐(QCC),提供其制备方法和用途。该材料含有准晶体水合羟基羧酸镁铝,其特征在于在粉末X射线衍射图谱上在5-15范围内的基础间隔存在至少一个强反射。本发明还涉及在酸性条件下制备QCC、Mg-Al固溶体以及阴离子粘土的方法。QCC是通过将羧酸镁和铝源的酸性混合物老化而制备的。对QCC的煅烧获得了Mg-Al固溶体;再水合该固溶体得到阴离子粘土。
Description
发明领域
本发明涉及一种含有准晶体水合羟基羧酸镁铝的组合物、其制备以及在催化剂组合物中的用途。本发明还涉及通过使用羧酸盐组合物作为中间体制备镁铝固溶体和阴离子粘土。
发明的背景
本发明的一个目的是提供一种用于制备阴离子粘土的新颖方法。各种术语用于描述这种物质,在本说明书中称为阴离子粘土。本领域技术人员可以互换使用水滑石型和层叠的双氢氧化物这两个术语。在本说明书中,我们将这些物质称为阴离子粘土,包括在称为水滑石型和层叠双氢氧化物材料的术语范围内的那些。
阴离子粘土有很多应用。这些应用包括但不限于:催化剂、吸附剂、钻探泥浆、催化剂支撑物和载体、补充剂和医药领域的应用。特别是VanBroekhoven(US4956581和US4952382)描述了其在SOx消除化学中的用途。
在许多现有技术的出版物中,已经描述了阴离子粘土的制备。列举以下参考文献,用于研究阴离子粘土:
Helv.Chim.Acta,25,106-137和555-569(1942)
J.Am.Ceram.Soc.,42,no.3,121(1959)
Chemistry Letters(日本),843(1973)
Clay and Clay Minerals,23,369(1975)
Clay and Clay Minerals,28,50(1980)
Clay and Clay Minerals,34,507(1996)
Materials Chemistry and Physics,14,569(1986)。
除此之外,还有大量专利文献涉及了阴离子粘土的用途及其制备方法。
在已经出版的有关阴离子粘土化学的两篇主要综述中,总结了用于阴离子粘土合成的合成方法:F.Cavani等“Hydrotalcite-type anionic clays:Preparation,Properties and Application,”
Catalysis Today,11(1991)Elsevier Science Publishers B.V.Amsterdam。
J P Besse等人的“Anionic clays:trends in pillary Chemistry,itssynthesis and microporous solids”(1992),2,108,编者:M.I.Occelli,H.E.Robson,Van nostrand Reinhold,N.Y.。
在这些综述中,描述了两类阴离子粘土的制备方法。最常规的方法是使可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐在碱性条件下共沉淀(在Besse的文章中,该方法称为盐-碱法),任选随后进行水热处理或老化,以增加微晶尺寸。第二种方法是盐-氧化物法,其中二价金属氧化物在大气压下与可溶性三价金属盐反应,随后在大气压下老化。已经描述了该方法仅用于结合使用ZnO和CuO以及可溶性三价金属盐的情况。
现有技术的阴离子粘土全部是通过镁源和铝源在碱性条件下,最通常是在8-10和以上的pH值范围内反应而制备的。但是,碱性反应环境导致对设备的腐蚀,并限制了其制备方法和任何后续反应的操作条件。因此,本发明的目的是在弱酸性环境下制备阴离子粘土。
在上述综述中,作者强调了阴离子粘土的特征在于在500℃下的适度煅烧导致形成了无序MgO型产物。所述无序MgO型产物不同于尖晶石(严格煅烧产生的)和阴离子粘土。在本说明书中,我们将所述无序MgO型材料称为Mg-Al固溶体。与尖晶石(它是稳定的不可逆的相)相比,这些Mg-Al固溶体具有公知的记忆效应,所述记忆效应是通过将所述煅烧后的材料暴露于水而再形成阴离子粘土结构而产生的。这些固溶体在FCC再生炉条件下是活性的SOx吸附剂。与阴离子粘土类似,现有技术的Mg-Al固溶体是在碱性条件下制备的。
在EP 0 573 610中公开了于酸性条件下制备尖晶石。公开的方法在于将镁和铝化合物的酸性淤浆快速干燥,随后煅烧。该方法在若干方面区别于本发明。首先,煅烧后的产物不同。本发明的产物是固溶体,可以再水合为阴离子粘土;EP 0 573 610制备的是尖晶石,其不能被再水合为阴离子粘土。其次,本发明涉及准晶体羧酸盐。这些材料不是作为EP 0 573 610方法的中间体形成的,因为未进行老化步骤。老化是形成本发明的准晶体羧酸盐所必需的。
发明概述
本发明提供了新颖的物质组合物,称为准晶体羧酸盐(QCC),提供其制备方法和用途。这些材料含有准晶体水合羟基羧酸镁铝。这些准晶体羧酸的特征在于在粉末X射线衍射图谱上在5-15范围内的基础间隔有至少一个强反射。本发明的QCC任选含有水合的羟基羧酸镁、水合的羟基羧酸铝和/或氧化铝。
本发明还涉及制备这些QCC的方法、由QCC制备Mg-Al固溶体的方法以及由后者制备阴离子粘土的方法。制备QCC的方法包括老化含有羧酸镁和铝源的酸性混合物。对QCC的煅烧获得了Mg-Al固溶体,以及再水合所述固溶体得到阴离子粘土。
发明的详述
正电性金属(诸如镁)的羧酸盐可以通过氧化物和所需羧酸盐的游离酸形式的水溶液反应而容易地制备。因此,通过氧化镁(即镁氧)与水溶液形式的乙酸反应容易地制备乙酸镁。
在该反应中,氢氧化镁可以代替氧化镁作为镁源。
适用于形成本发明的准晶体羧酸镁铝的羧酸盐的典型例子包括单羧酸盐,诸如乙酸盐、甲酸盐和丙酸盐,以及二羧酸盐,诸如草酸盐、丙二酸盐和琥珀酸盐。特别优选的羧酸盐是乙酸盐和甲酸盐。甲酸廉价并且容易与氧化镁反应形成甲酸镁。但是,甲酸镁对于活性氧化铝的溶解度和反应性低于乙酸镁。
铝盐、氢氧化铝、氧化铝及其混合物可以作为铝源,用于制备本发明的准晶体羧酸镁铝。
适合的铝盐包括硝酸铝、氯化铝、羧酸铝及其混合物。优选的铝盐是硝酸铝和羧酸铝。硝酸根和羧酸根在煅烧下分解,使得洗涤步骤成为多余。可以使用的氧化铝,称为矾土,包括水合氧化铝的无定形形式,还已知为活性矾土、过渡矾土及其混合物。活性矾土,包括氢氧化铝凝胶粉末,是市售试剂。一种非常重要的过渡矾土是假勃姆石。它是一种具有AlO(OH)理想化组成的市售水合矾土。在粉末X射线衍射图谱(PXRD)中,假勃姆石在实际对应于勃姆石的位置显示峰,但这是由于小颗粒尺寸和结构缺陷的存在而引起的,衍射峰非常宽。假勃姆石在酸性溶液中可以胶溶或不胶溶。一种市售的假勃姆石是Vista Chemical Company生产的商品名Catapal A的可胶溶假勃姆石。不可胶溶的假勃姆石是由LaRocheChemical Company供应的商品名Versal-250,以及Condea Chemie供应的商品名为P-200。
将铝源、羧酸镁和水引入反应器,并老化得到的悬浮液,获得本发明的准晶体羧酸盐。反应器可以装配搅拌器、挡板等,以确保反应物均匀混合。反应器中的含水悬浮液可以通过向反应器中合并或分别加入原料的淤浆或溶液,或者通过向铝源的淤浆中加入羧酸镁(反之亦然)以及将所得淤浆加入反应器而得到。例如,可以在升高的温度下处理铝源淤浆并随后向反应器或铝源淤浆中加入羧酸镁本身或加入溶液形式的羧酸镁。特别是当使用诸如氧化物或氢氧化物的金属源时,通常在使用前研磨金属源。优选在使用前将铝源和羧酸镁均进行研磨。当使用湿磨时,可以在例如球磨机中湿磨含铝源和羧酸镁的淤浆。
在老化过程中发生反应。在本说明书的上下文中,老化是指于室温或升高的温度下以及于大气压或升高的压力下在15分钟-6小时范围内处理一段时间。老化时间取决于温度和原料的活性。通常在大气压或更高的压力下,使用室温和300℃之间的温度。优选在高于50℃的温度而不是室温下进行操作,因为在该温度下得到的组合物在X-射线衍射图谱中具有比室温下得到的QCC更窄的峰。可以通过任何适合的热源加热反应器,诸如加热炉、微波、红外线源、热夹套(电热或使用热流体)和灯。
由于简单易行,本方法特别适合以连续方式进行。
老化可以水热进行。在本说明书的上下文中,水热是指在升高的压力,例如自压下,在高于100℃的温度下,在水(或蒸汽)的存在下进行。水热处理是特别有利的,因为其较快并且达到较高的转化率。
在本发明的另一实施方案中,以多步骤方式进行操作,例如于温和的温度下在第一反应器中将铝源和羧酸镁的淤浆热老化,随后在第二反应器中进行水热处理(或反之亦然)。如果需要,将在先形成的QCC加入反应器。所述QCC可以是来自反应混合物的循环QCC,或是通过本发明方法或其它一些方法另外制备的QCC。
反应在酸性条件下进行,即3.5-6.5的pH范围内。对于乙酸镁铝的制备而言,优选范围是5.0-6.0;当羧酸盐是甲酸盐时,优选范围是4.5-6.0。通过加入酸或碱控制pH。酸或碱可以加入反应器,或在将它们加入反应器之前加入镁溶液和/或铝源中。优选碱的一个例子是铵碱。优选的酸是羧酸。通过使用这些酸或碱,不需要洗涤步骤以除去有害的阳离子。
原料化合物中Mg/Al摩尔比通常是0.5-5.0,优选0.75-5.0,而羧酸盐/Mg摩尔比优选为2.0-8.0。
羧酸镁与铝源的反应程度取决于羧酸阴离子的性质和铝源的性质。一般而言,乙酸盐的反应性高于甲酸盐。无定形氢氧化铝凝胶粉末形式的活性矾土比过渡矾土(例如假勃姆石)更活泼。反应程度还取决于反应条件。例如,水热处理大大促进了反应。因此本领域技术人员可以领会,由本发明方法得到的组合物是含有QCC和未反应(即未与QCC反应)的试剂相(诸如矾土和羧酸镁)的复杂混合物。
与镁和铝的纯羧酸盐不同的是,本发明的QCC显示出宽的粉末X-射线衍射(PXRD)图谱。QCC的PXRD图谱也不同于阴离子粘土和Al-Mg固溶体的图谱。根据用于制备组合物的镁铝比率,图谱中的最强峰出现在对应于5.0-15.0范围内的基础间隔的低2-θ区域。在不存在模糊峰(见下)的情况下,在3.5-3.7以及2.25-2.35范围内的基础间隔下,观察到两个宽的但较弱的其它反射。基于PXRD-图谱的宽度和有限数目的衍射线,将本发明的羧酸镁铝组合物称为准晶体。
根据用于形成本发明QCC的铝试剂,可以通过未反应矾土相的反射将QCC的弱PXRD反射隐藏起来,使得仅观察到最强的反射。
本发明QCC的红外光谱在3000-4000cm-1之间的区域显示一个宽吸收带,这归属于水分子的OH拉伸频率。这表明QCC实际上是水合的物质。
因此,QCC的结构及其PXRD反射的位置部分取决于羧酸盐的类型、所用的铝源和QCC的水含量。
例如,于120℃干燥的乙酸镁铝在9.0-15.0的范围内显示其最强反射,而在相同温度下干燥的甲酸镁铝在5.0-9.0范围内显示相应的峰。
反应性较高(无定形)的矾土给出了基础间隔约14的准晶体乙酸盐,而反应性较低的矾土(诸如假勃姆石)提供了间隔约9.5的准晶体乙酸盐。这一差别归因于QCC中所得的Mg/Al比率。
用于干燥QCC的温度也影响了PXRD图谱,因为从晶体中除去水降低了d-间隔。
本发明的QCC可方便地用于需要反应性Mg/Al试剂或弱碱的各种用途。例如,QCC可用作药物抗酸剂。所述应用的其它例子包括作为吸附剂用于废水或气流的纯化、作为催化剂添加剂或基质。
本发明的QCC可以以烘箱干燥或喷射干燥形式直接在FCC单元的再生区用于吸附SOx/NOx。在通常为700-800℃的再生温度下,本发明的QCC转化为金属氧化物的混合物。在特定应用中,需要煅烧本发明的QCC,以除去羧酸盐。通过于300-1200℃、优选400-1000℃的温度范围内煅烧,QCC被转化为氧化镁铝组合物。煅烧可以在例如旋转干燥炉中进行。或者将QCC快速煅烧。用于除去乙酸盐和甲酸盐的优选范围是700-800℃。在700-800℃煅烧Mg/Al比率为0.5-0.75的QCC,得到的产物主要由尖晶石组成。如果Mg/Al比率上升至高于0.75,则煅烧后的产物除尖晶石外,还含有氧化镁和具有氧化镁晶格结构的氧化镁铝固溶体。本发明因此还涉及通过煅烧QCC制备Mg-Al固溶体。
通过在含水悬浮液中将煅烧后的产物再水合,可以区分氧化镁和固溶体。氧化镁组分非常缓慢地与水反应,形成水镁石,即Mg(OH)2。相比之下,固溶体的再水合导致在24小时内形成阴离子粘土。在此期间,大部分氧化镁保持未反应。
因此,本发明还涉及由QCC制备阴离子粘土的方法。通过该方法形成的阴离子粘土具有对应于以下通式的层叠结构:
[Mgm 2+Aln 3+(OH)2m+2n.](Xn/z z-).bH2O
其中m和n的值使得m/n=1-10,优选1-6,且b是在0-10范围内的值,一般为2-6,并通常为约4。x是CO3 2-、OH-或通常在阴离子粘土的中间层中存在的任何其它阴离子。更优选m/n为2-4,更特别是约为3。如果反应混合物不含二氧化碳,则通过再水合固溶体形成的产物是羟镁铝石型阴离子粘土。再水合后的煅烧的本发明QCC的PXRD图谱包括基础间隔在7.0-9.5范围内的阴离子粘土的特征峰。准确的间隔取决于Mg/Al比率和水合程度。除这些峰之外,再水合的样品还包括矾土(例如假勃姆石)、未反应的氧化镁和/或水镁石的指示峰。
可以通过在65-85℃下将煅烧后的材料浸入水中或与水接触而进行再水合,以形成阴离子粘土。优选搅拌淤浆并且其固含量在1-50重量%范围内。可以于再水合期间加入(以下)添加剂。
如果需要,可以将阴离子粘土进行离子交换。通过离子交换,内层电荷平衡阴离子被其它阴离子置换。适合的阴离子的例子是碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物、硫酸盐、酸式硫酸盐、矾酸盐、钨酸盐、硼酸盐、磷酸盐,柱式(pillaring)阴离子,诸如HVO4 -、V2O7 4-、HV2O12 4-、V3O9 3-、V10O28 6-、Mo7O24 6-、PW12O40 3-、B(OH)4 -、B4O5(OH)4 2-、[B3O3(OH)4]-、[B3O3(OH)5]2-、HBO4 2-、HGaO3 2-、CrO4 2-和Keggin-离子、甲酸盐、乙酸盐及其混合物。所述离子交换可以在对由再水合形成的阴离子粘土进行干燥之前或之后进行。
对于某些应用而言,需要在本发明组合物,即QCC、煅烧产物或再水合产物中存在添加剂,特别是金属化合物和/或非金属化合物,诸如稀土金属化合物(例如Ce、La)、Si、P、B、VI族、VIII族、碱土金属(例如Ca和Ba)和/或过渡金属(例如W、V、Mn、Fe、Ti、Zr、Cu、Ni、Zn、Mo、Sn)。添加剂或其前体可以沉积在组合物上,它们可以在羧酸镁原料或铝源加入反应器之前与之一起加入,或者它们可以另外加入反应器中。适合的金属化合物或非金属化合物源是氧化物、卤化物(诸如氯化物)、硝酸盐和磷酸盐。
可以将本发明组合物,即QCC、煅烧产物或再水合产物喷雾干燥、挤出或成珠以成型。喷雾干燥形成微球。该成型步骤可以在老化步骤之前、之后或之中(在多步操作的情况下)进行。如果QCC、煅烧产物或再水合产物中存在未反应的矾土,则它起粘合剂的作用。
适合的成型方法包括喷雾干燥、造粒、挤出(任选结合捏合)、成珠或在催化剂和吸附剂领域使用的任何其它常规成型方法或其组合。用于成型的淤浆中的液体含量应当适合于待进行的特定成型步骤。因此,可以部分除去用于淤浆的液体和/或加入额外的或其它液体,和/或改变前体混合物的pH值以使淤浆可凝胶化并因此适于成型。可以向用于成型的前体混合物中加入在各种成型方法中常用的各种添加剂,诸如挤出添加剂。
可以通过将SOx/NOx吸附剂作为部分FCC催化剂颗粒结合,促进该吸附剂合并至FCC法以用于石油加工。本发明还涉及一种FCC催化剂,所述催化剂含有本发明的准晶体羟基羧酸镁铝、其煅烧形式和/或后者的再水合形式。
附图的简单说明
图1显示了Mg/Al比率为0.5的QCC、其煅烧后的以及随后的再水合形式的PXRD图谱。铝源是可胶溶的假勃姆石;羧酸盐是乙酸盐。
图2显示了Mg/Al比率为2.0的QCC、其煅烧后的以及随后的再水合形式的PXRD图谱。铝源是可胶溶的假勃姆石;羧酸盐是乙酸盐。
图3显示了Mg/Al比率为3.0的QCC、其煅烧后的以及随后的再水合形式的PXRD图谱。铝源是氢氧化铝凝胶粉末;羧酸盐是乙酸盐。
在这些附图中,QCC代表准晶体水合羟基羧酸镁铝,SP代表尖晶石,Mg/AlO代表镁铝固溶体,HT代表阴离子粘土,Bo代表假勃姆石。
通过以下实施例阐述本发明。
实施例
实施例1
如下制备乙酸镁溶液。向去离子水(1108g)中加入冰醋酸(996g)。向该溶液中缓慢加入335g的MgO(Spectrum Chemical Company;Hoavy USPpower;MA125),同时搅拌,直至MgO全部溶解,得到pH为5.45的溶液。
实施例2
通过向3.45g冰醋酸和245.0g去离子水的混合物中加入50.0gCatapalA并在Waring混合机中高速混合15分钟,制备矾土溶胶。向得到的混合物中加入103.4g实施例1的乙酸镁溶液。在混合机中将得到的混合物混合20分钟,得到pH为5.53且Mg/Al摩尔比为0.5的凝胶。在密闭容器中于80℃老化凝胶27小时。于100℃将产物在烘箱中干燥过夜,并研磨为细粉。
图1显示了通过使用波长为1.5418的CuK-α射线得到的样品的PXRD图谱。该图谱含有未反应的假勃姆石的特征反射以及QCC在约9°和24°2θ的两个反射,对应于约11.1和3.7的间隔。假勃姆石相的反射隐藏了接近38°2θ(2.4)的第三个QCC反射。图1还显示了在约732℃煅烧后以及在后续的再水合之后该样品的PXRD图谱。这些图谱表明,尖晶石是形成的主相。
实施例3
重复实施例2,不同的是使用413.5g乙酸镁溶液,得到的Mg/Al比率为2.0。凝胶的pH是5.45。图2显示了产物的PXRD图谱。该图谱表明形成了QCC和假勃姆石。图2还显示了在约732℃煅烧以及后续的再水合之后该样品的PXRD图谱。这些图谱表明,煅烧后,尖晶石和Mg/Al固溶体均存在。通过将煅烧后的该材料再水合,固溶体转化为阴离子粘土、水镁石和氧化镁。
实施例4
通过向1.99g冰醋酸和147.0g去离子水的混合物中加入30.0gCatapalA矾土并在Waring混合机中高速混合15分钟,制备矾土溶胶。向得到的混合物中加入496.2g实施例1的乙酸镁溶液。在混合机中将得到的混合物混合20分钟,得到pH为5.47且Mg/Al摩尔比为4.0的凝胶。
在以下条件下老化三份凝胶:
第1份,室温下29小时
第2份,在密闭容器中于80℃27小时
第3份,使用CEM Corporation生产的Microwave Sample PreparationSystem,于8.2·105Pa(120psig),175℃下60分钟。
所有这些样品的PXRD衍射图谱表明形成了QCC和假勃姆石。
实施例5
通过向3.32g冰醋酸和108.9g去离子水的混合物中加入66.8g氢氧化铝凝胶粉末(Chattem Chemicals,Inc.生产的无定形矾土)并在Waring混合机中高速混合15分钟,制备矾土分散液。向得到的混合物中加入206.8g实施例1的乙酸镁溶液。在混合机中将得到的混合物混合20分钟,得到pH为5.75且Mg/Al摩尔比率为1.0的凝胶。
在以下条件下老化三份凝胶:
第1份,室温下29小时
第2份,在密闭容器中于80℃27小时
第3份,使用CEM Corporation生产的Microwave Sample PreparationSystem,于8.2·105Pa(120psig),175℃下60分钟。
在烘箱中将样品于100℃干燥过夜,并研磨为细粉。对于在室温下进行的老化(第1份)而言,QCC相的三条特征曲线清晰可见,因为铝源的未反应部分是无定形的,并且不能隐藏这些反射。
图3显示了在80℃老化的样品(第2份)的PXRD图谱。该衍射图谱显示了QCC的三个特征反射。图3还显示了在约732℃煅烧以及后续的再水合之后该样品的PXRD图谱。这些图谱表明,煅烧后,尖晶石和Mg/Al固溶体均存在。尖晶石/固溶体之比高于实施例3(图2)。在将煅烧材料再水合之后,大部分固溶体转化为阴离子粘土和氧化镁。
于175℃处理后的样品得到类似结果。
实施例6
通过向3.32g冰醋酸和123.1g去离子水的混合物中加入52.5g的Versal-250矾土并在Waring混合机中高速混合15分钟,制备矾土分散液。向得到的混合物中加入206.8g实施例1的乙酸镁溶液。在混合机中将得到的混合物混合20分钟,得到pH为5.67且Mg/Al摩尔比为1.0的凝胶。
在以下条件下老化三份凝胶:
第1份,室温下29小时
第2份,在密闭容器中于80℃27小时
第3份,使用CEM Corporation生产的Microwave Sample PreparationSystem,于8.2·105Pa(120psig),175℃下60分钟。
在所有情况下,PXRD图谱显示形成了QCC和假勃姆石。
实施例7
通过向3.25g甲酸(8重量%)和148.0g去离子水的混合物中加入40.0g的Catapal矾土并在Waring混合机中高速混合15分钟,制备矾土溶胶。向得到的混合物中加入溶于463.0g去离子水的81.8g甲酸镁(由Pfaltz& Bauer,Co生产)的溶液。在混合机中将得到的混合物混合20分钟,得到pH为5.53且Mg/Al摩尔比为1.0的凝胶。在密闭容器于80℃老化凝胶48小时。在烘箱中将产物于100℃干燥过夜,并研磨为细粉。PXRD图谱表明形成了QCC和假勃姆石。
实施例8
通过将实施例1制备的乙酸镁水溶液与硝酸铝水溶液混合,制备不同的样品。各样品在0.5-5.0的范围内具有不同的Mg/Al比率。室温下将样品老化27小时,并使用氢氧化氨调节pH值至6.0。过滤收集得到的沉淀物并空气干燥。PXRD表明在各样品形成的沉淀物中形成了QCC。
Claims (14)
1.一种含有准晶体水合羟基羧酸镁铝的组合物,所述准晶体水合羟基羧酸镁铝在粉末X射线衍射图谱中至少在5-15的范围内显示反射。
2.权利要求1的组合物,它还含有水合羟基羧酸镁和/或水合羟基羧酸铝。
3.权利要求1或2的组合物,它还含有氧化铝。
4.权利要求1的组合物,其中羧酸镁铝是乙酸盐或甲酸盐。
5.权利要求1的组合物,其中组合物中的镁和铝的摩尔比范围是0.5-5.0。
6.权利要求5的组合物,其中组合物中的镁和铝的摩尔比范围是0.75-5.0。
7.一种制备权利要求1的组合物的方法,其中铝源和羧酸镁的混合物在3.5-6.5的pH范围内、在室温到300℃的温度、在大气压或升高的压力下老化。
8.权利要求7的方法,其中羧酸镁是乙酸镁或甲酸镁。
9.权利要求7或8的方法,其中铝源是铝盐、假勃姆石、无定形氢氧化铝凝胶粉末或其混合物。
10.权利要求7的方法,其中老化在水热条件下发生。
11.权利要求7的方法,其中老化分两个单独的步骤进行,一个在热条件下进行,另一个在水热条件下进行。
12.权利要求7的方法,其中该方法以连续方式进行。
13.一种制备Mg-Al固溶体的方法,其中在300-1200℃的温度范围内煅烧权利要求1的组合物。
14.一种制备阴离子粘土的方法,其中煅烧权利要求1的组合物并随后将煅烧后的产物再水合,得到阴离子粘土。
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