CN1300073C - 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法 - Google Patents

3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1300073C
CN1300073C CNB2004100893489A CN200410089348A CN1300073C CN 1300073 C CN1300073 C CN 1300073C CN B2004100893489 A CNB2004100893489 A CN B2004100893489A CN 200410089348 A CN200410089348 A CN 200410089348A CN 1300073 C CN1300073 C CN 1300073C
Authority
CN
China
Prior art keywords
trifluoromethyl
phenylmethane
preparation
trifluoromethylbenzene
filter cake
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2004100893489A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1651372A (zh
Inventor
陆炜
陈张民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Shishi Hewei Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Shishi Hewei Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Shishi Hewei Chemical Industry Co Ltd filed Critical Shanghai Shishi Hewei Chemical Industry Co Ltd
Priority to CNB2004100893489A priority Critical patent/CN1300073C/zh
Publication of CN1651372A publication Critical patent/CN1651372A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1300073C publication Critical patent/CN1300073C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法，是以三氟甲基苯、多聚甲醛和氯磺酸为原料，在质子酸存在下反应生成3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷。该方法的原料易得，操作方便，收率较高，生产成本较低，对环境污染小，是一种适用于工业化生产的方法。

Description

3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法
技术领域
本发明涉及有机氟化合物的制备方法，具体的是关于3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法。
背景技术
3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷是一种含氟的芳香族衍生物。用作医药、农药中间体，也可作为含氟润滑油的冷冻剂。
关于它的制备方法，德国BAYER AG公司于1983年公开的德国专利DE315365(其同族专利为EP0084128)报道的3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备工艺如下：将氢氟酸、3-三氟甲基苯乙醚和三氟甲基苯在20℃下混合3小时，加冰，再经分离、蒸馏和干燥等工艺得到，熔点为40～42℃。
在上述方法中，由于使用氢氟酸，因其沸点低、易挥发、腐蚀性强，容易造成环境污染。且3-三氟甲基苯乙醚原料价格高，生产成本也较高，因此该方法难以实现工业化生产。
发明内容
本发明提供一种3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法。是以三氟甲基苯(C7H5F3)、多聚甲醛[(CH2O)n]和氯磺酸(HSO3Cl)为原料，在质子酸存在下，反应生成3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷。3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备反应式如下：
Figure C20041008934800041
原料的摩尔比为三氟甲基苯∶多聚甲醛∶氯磺酸＝1∶0.4～0.9∶0.5～1.0，滴加温度5～25℃，滴加结束后在30～40℃反应3～6小时。质子酸用量为三氟甲基苯量的1/4～1/2，质子酸采用硫酸，浓度为70-90％。反应结束后静止，分去下层酸水相。上层有机相减压蒸除未反应的三氟甲基苯前馏份(可回收套用)，残液中得到的3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷粗品，用甲醇或乙醇进行重结晶，干燥，得产物3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷，色谱分析纯度≥99％，熔点：40.2～41.8℃，收率可达48～64％。
本发明3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法所用反应物原料以及制备方法与已有技术相比，均不相同。本发明方法原料易得，操作方便，收率较高，生产成本较低，且由于不用氢氟酸，对环境污染小，因此该方法是一种适用于工业化生产的方法。
具体实施方式
本发明通过下面的实施例作进一步阐述，但并不限制本发明的范围。
实施例1 3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷制备
在500ml三口烧瓶中加入60g80％H2SO4溶液，再加入158g(1.08mol)三氟甲基苯、13g(0.43mol)98％多聚甲醛(熔点121-123℃)，置于0℃冰水浴中，滴加63g(0.54mol)氯磺酸，滴加温度10～25℃，搅拌15分钟后，在30℃反应6小时后，分去下层酸水相。上层有机相用500ml水洗涤二次，再用5％NaOH溶液中和至PH5～6，用气相色谱测定有机相，其中3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的含量为62.4％。
将上述有机相置于500ml三口烧瓶中，加热减压蒸馏，在真空0.098Mpa及温度50-80℃下蒸出前馏份80g，除去未反应的三氟甲基苯(可作原料套用)和付产物。得蒸馏残液120g，冷却后置于-10℃2小时后，物料呈熔融状态，迅速放入漏斗抽滤，用水清洗滤饼，并抽干、备用。将滤液重复冷冻一次，抽滤，得滤饼，滤饼即为3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的粗品。将二次滤饼合并后加入200ml工业甲醇中，搅拌，完全溶解(可加热至40℃左右)，置于-5℃下，结晶完全析出后，乘冷抽滤，用冷甲醇清洗滤饼，并抽干。将滤饼置于恒温真空烘箱干燥，减压至0.098Mpa，缓慢加热至35℃。干燥1小时后，得白色结晶67g，即为3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷产物。经气相色谱分析，含量99.1％，熔点40.2～41.3℃，收率为53.6％。
产物3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的光谱分析如下：
红外吸收光谱特征频率(cm-1)：1610，1595，1449，1328
该红外光谱图中各官能团吸收峰与标准谱图(Sadtler ResearchLaboratories，72118K)相一致；
质谱分析：
质荷比(m/z)   235   304     165     215     166     285     159     236
吸收率(％RA)  100   63.66   34.78   30.94   25.39   18.28   16.84   16.08
该质谱图和标准图谱(Library Searched，C：\Database\NIST98.L)相一致，
EI低分辨质谱分子离子峰为304，证明分子量＝304，
EI高分辨质谱证明分子式为C15H10F6。
实施例2 3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备
在500ml三口烧瓶中加入70g70％H2SO4溶液，再加入158g(1.08mol)三氟甲基苯、29g(0.97mol)98％多聚甲醛(熔点121-123℃)，置于0℃冰水浴中，滴加126g(1.08mol)氯磺酸，滴加温度5-15℃，然后在40℃反应3小时后，分去下层酸水相，用气相色谱测定有机相，其中C15H10F6含量为50.2％。
将上述有机相置于500ml三口烧瓶中加热减压蒸馏，在真空0.098Mpa及温度50-80℃下蒸出前馏份(98g)，得蒸馏残液102g，置于-5℃冷冻液，3小时后，物料呈熔融状态，迅速放入漏斗抽滤，用水清洗滤饼，并抽干、备用。将滤液重复冷冻一次，抽滤，得滤饼，将二次滤饼合并后，加入200ml乙醇中，搅拌，完全溶解(可加热至40℃左右)，置于-5℃下，结晶完全析出后，乘冷抽滤，用冷甲醇清洗滤饼，并抽干。将滤饼置于恒温真空烘箱干燥，减压至0.098Mpa，缓慢加热至35℃，干燥2小时后，得白色结晶51g，即为3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷产物。经气相色谱分析，含量99.2％，熔点40.3～41.5℃，收率为48.1％。
实施例3 3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备
在500ml三口烧瓶中加入90g90％H2SO4溶液，再加入158g(1.08mol)三氟甲基苯、16g(0.54mol)98％多聚甲醛(熔点121-123℃)，置于0℃冰水浴中，滴加88g(0.76mol)氯磺酸，滴加温度10-25℃，然后在40℃反应4小时后，分去下层酸水相，用气相色谱测定有机相，其中C15H10F6含量为72.4％。
将上述有机相置于500ml三口烧瓶中，加热减压蒸馏，在真空0.098Mpa及温度50-80℃蒸出，前馏份(60g)，得蒸馏残液143g，置于0℃冷冻液，6小时后，物料呈熔融状态，迅速放入漏斗抽滤，用水清洗滤饼，并抽干、备用。将滤液重复冷冻一次，抽滤，得滤饼。将二次滤饼合并后，用150ml乙醇重结晶，实验步骤同实施例2。得93克白色结晶产物3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷，经气相色谱分析，含量99.3％，熔点41.0～41.8℃，收率63.8％。

Claims (2)

1、一种3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法，其特征在于是以三氟甲基苯、多聚甲醛和氯磺酸为原料，在硫酸存在下反应生成3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷，原料的摩尔比为三氟甲基苯∶多聚甲醛∶氯磺酸＝1∶0.4～0.9∶0.5～1.0，反应温度30～40℃，反应时间3～6小时，硫酸用量为三氟甲基苯量的1/4～1/2。
2、如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述反应制得的3，3’-二(三氟甲基)苯甲烷用甲醇或乙醇重结晶纯化。
CNB2004100893489A 2004-12-09 2004-12-09 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法 Active CN1300073C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100893489A CN1300073C (zh) 2004-12-09 2004-12-09 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100893489A CN1300073C (zh) 2004-12-09 2004-12-09 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1651372A CN1651372A (zh) 2005-08-10
CN1300073C true CN1300073C (zh) 2007-02-14

Family

ID=34869309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100893489A Active CN1300073C (zh) 2004-12-09 2004-12-09 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1300073C (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3151365A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise neuen alkylbenzotrifluoriden

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3151365A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise neuen alkylbenzotrifluoriden

Also Published As

Publication number Publication date
CN1651372A (zh) 2005-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tucker et al. Mild and stereoselective hydroborations of functionalized alkynes and alkenes using pinacolborane
RODGMAN et al. Methods for acceleration of a typical Diels-Alder reaction
CN103980117B (zh) 一种合成草酸二异龙脑酯的方法
CN1300073C (zh) 3,3'－二(三氟甲基)苯甲烷的制备方法
Bandarage et al. Conformational polymorphism and thermorearrangement of 2, 2′-bis-O-(N, N-dimethylthiocarbamato)-1, 1′-binaphthalene. A facile synthesis of 1, 1′-binaphthalene-2, 2′-dithiol.
CN110372653B (zh) 一种硒化苯并呋喃化合物及其合成方法
CN112079723A (zh) 一种铜催化的α-硝基萘的选择性制备方法
CN1636422B (zh) β-二酮化合物的制备方法及其金属配合物的制备方法
CN103524341A (zh) Brφnsted酸离子液体在制备草酸二苯酯中的应用
CN102731281B (zh) 一种以洗油为原料制取粗芴和芴酮的方法
CN1308279C (zh) 6，10，14，－三甲基－5e，9e，13－十五碳三烯－2－酮的纯化方法
CN1033697C (zh) 烷基芳基醚的制备方法
Grabowska et al. Alkylation of 1‐Naphthol with Alcohols over an Iron Oxide Catalyst
CA1247634A (en) Process for preparing aromatic bromine compounds
CN106699723B (zh) 一种15-冠醚-5的制备方法
CN114907212B (zh) 一种维生素a中间体的制备方法
EP0077635B1 (en) Substituted esters and alcohols
CN1327973A (zh) 抗肿瘤一类新药沙尔威辛的全合成方法
CN111072519B (zh) 一种氰基乙酯的制备方法
Ouzounian et al. Preparation of [2H]‐paraformaldehyde
CN1033748C (zh) 2，4-二氯苯甲醛合成工艺
CN1927810A (zh) 氯代苯乙酸的制造方法
CN108440493B (zh) 一种萃取精馏分离三聚甲醛的方法
Fukata et al. Cyclodienones. 7. Preparation and reduction of 1-(3, 5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) pyridinium halides
Yang et al. Surface Properties and Etherification in Microemulsion Systems of Novel Brönsted Acid Surfactants

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant