CN1286614A - 含有漆酶的角质纤维氧化染色组合物及用其的染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明不仅涉及氧化染色角质纤维尤其是人类角质纤维如毛发的现成可用组合物,它在合适染色介质中包括至少一种选自对苯二胺类的第一氧化显色碱、至少一种选自间-氨基苯酚类、间-苯二胺类和间-二酚类的第二氧化显色碱,以及至少一种酶如漆酶;而且涉及使用所述组合物的染色方法。
Description
本发明涉及氧化染色角质纤维尤其是人类角质纤维如毛发的组合物以及采用该组合物进行染色的方法,所述组合物在合适的染色介质中包括至少一种选自对苯二胺的第一氧化显色碱、至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱、至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂以及至少一种漆酶型酶。
已知采用含有一般称为氧化显色碱的氧化染色前体尤其是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚、杂环碱的染色组合物,对角质纤维尤其是人体毛发进行染色。这些氧化染色前体(氧化显色碱)是无色或浅色化合物,但是当它们与氧化制品混合时可以通过氧化缩合过程产生染料和有色化合物。
此外,已知用这些氧化显色碱获得的色调可因其与不同成色剂或染发辅助剂组合而不同,后者特别选自间芳香族的间-二胺、间-氨基酚、间-二酚和一些杂环化合物。
各种用于氧化显色碱和成色剂的分子使得可以获得丰富的调色板。
此外,利用这些氧化染料获得的所谓的“永久性”颜色应该满足了许多的要求。因此,它应该无毒理学方面的缺点,应该可以获得所需色饱和度的色调,并且应该对外部因素(光、不良气候条件、洗涤、长效卷发、出汗或摩檫)具有良好的抗性。
而且所述染料应该可以覆盖本色毛发,因此它们的选择性可能应该最小,即它们应该可以沿同一角质纤维获得最小可能的色差,所述角质纤维可能确实在其尖和根之间在不同程度上敏化(即受损)。
氧化染色角质纤维一般是在过氧化氢存在下于碱性介质中进行。然而,在过氧化氢存在下使用碱性介质的缺点是引起明显的纤维降解以及并不总是需要的角质纤维脱色。
氧化染色角质纤维也可以借助于不同于过氧化氢的氧化体系如酶体系进行。因此,在美国专利3,251,742和专利申请FR-A-2,112,549、FR-A-2,694,018、EP-A-0,504,005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中,已经提出用含有至少一种氧化染料或至少一种黑素前体与漆酶型酶联合的组合物对角质纤维进行染色,使所述组合物与大气氧接触。尽管这些染料制剂在不会引起相当于在过氧化氢存在下所用染料产生的角质纤维降解的条件下使用,但是它们导致颜色在沿纤维分布的颜色均匀性(一致性)和色度(亮度)及染色效力方面仍达不到要求。
目前,本申请人正好发现通过将至少一种选自对苯二胺的第一氧化显色碱、至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱、至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂以及至少一种漆酶型酶组合能够获得新的染料,所述染料能够产生浓的彩色,而不会导致明显的角质纤维降解,并且选择性不很强并良好耐受所述纤维可能经受的各种影响因素的影响。
该发现形成了本发明的基础。
因此,本发明的第一目的是提供用于氧化染色角质纤维尤其是人类角质纤维如毛发的现成可用组合物,其特征在于它在适宜于染色的介质中包括-至少一种选自对苯二胺的第一氧化显色碱,-至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱,-至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂,和-至少一种漆酶型酶;当然应该理解的是:-当所述组合物含有作为第一氧化显色碱的对-苯二胺或一种它与酸的加成盐和作为第二氧化显色碱的对-氨基酚时,则所述成色剂不能选自4-氯代间苯二酚、间-苯二胺和它们与酸的加成盐;和-当所述组合物含有作为第一氧化显色碱的对-甲苯二胺和作为第二氧化显色碱的对-氨基酚时,则所述成色剂不能选自5-氨基-2-甲基苯酚和间苯二酚。
按照本发明的现成可用染色组合物产生浓色,表现出选择性低,而且对大气因素如光和不良气候条件以及对出汗和毛发可能经受的各种处理(洗涤、长效变形)均具有出色的抵抗性。
此外,本发明目的之一是提供采用所述现成可用染色组合物氧化染色角质纤维的方法。
用于按照本发明的现成可用染料组合物的漆酶可以具体选自植物来源、动物来源、真菌来源(酵母、霉菌或真菌)或细菌来源的漆酶,这些生物可以是单细胞或多细胞生物。用于按照本发明的现成可用染料组合物的漆酶还可以用生物技术获得。
在按照本发明可以使用的植物来源的漆酶中,可以提及的是进行叶绿素合成的植物产生的漆酶,如在专利申请FR-A-2,694,018中所述的漆酶。
可以具体提及的是存在于漆树科(Anacardiaceae)提取物例如Magnifera indica、Schinus molle或Pleiogynium timoriense提取物中的漆酶;存在于罗汉松科(Podocarpaceae)、迷迭香(Rosmarinus off.)、马铃薯(Solanum tuberosum)、种名待定的鸢尾属植物(Iris sp.)、种名待定的咖啡属植物(Coffea sp.)、胡萝卜(Daucus carrota)、小蔓长春花(Vinca minor)、鳄梨(Persea americana)、长春花(Catharenthus roseus)、种名待定的芭蕉属植物(Musa sp.)、苹果(Malus pumila)、银杏(Gingkobiloba)、Monotropa hypopithys(水晶兰)、种名待定的七叶树属植物(Aesculus sp.)、欧亚槭(Acer pseudoplatanus)、桃(Prunus persica)和Pistacia palaestina提取物中的漆酶。
在可选用生物技术获得、可以按照本发明使用的真菌来源的漆酶中,可以提及描述于如专利申请FR-A-2,112,549和EP-A-504,005中的得自于变色多孔菌(Polyporus versico1or)、Rhizoctonia praticola和Rhus vernicfera的漆酶;在专利申请WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶,其内容构成了本说明书的一个完整部分,例如得自于Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜热毁丝霉(Myceliophtorathermophila)立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、Pyricularia orizae和其变异体的漆酶。此外,还可以提及的是得自于变色栓菌(Trametesversicolor)、木蹄层孔菌(Fomes fomentarius)、嗜热毛壳(Chaetomiumthermophile)、粗糙脉孢霉(Neurospora crassa)、Colorius versicolor、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、Phellinusnoxius、糙皮侧耳(Pleurotus ostreatus)、构巢曲霉(Aspergillus nidulans)、Podospora anserina、二孢蘑菇(Agaricus bisporus)、灵芝(Ganodermalucidum)、围小丛壳(Glomerella cingulata)、辣乳菇(Lactariuspiperatus)、美味红菇(Russula delica)、Heterobasidion annosum、疣革菌(Thelephora terrestris)、芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporiodes)、单色下皮黑孔菌(Cerrena unicolor)、毛革盖菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞(Coprinus cinereus)、蝶形斑褶菇(Panaeolus papilionaceus)、紧缩斑褶菇(Panaeolus sphinctrinus)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitius squalens及其变异体的漆酶。
最好选择可选用生物技术获得的真菌来源的漆酶。
可以用在有氧的条件下丁香醛连氮的氧化作用定义按照本发明使用并在其底物中含有丁香醛连氮的漆酶酶活性。Lacu单位相当于在pH5.5和温度30℃时每分钟催化1mmol丁香醛连氮转化的酶量。U单位相当于采用丁香醛连氮作底物在30℃、pH6.5时于530nm波长下每分钟产生吸光度增量为0.001的酶量。也可以用对-苯二胺的氧化作用定义本发明的漆酶酶活性。所述lacu单位相当于采用对-苯二胺作底物(64mM)在30℃、pH 5时于496.5nm波长下每分钟产生吸光度增量为0.001的酶量。
按照本发明,优选以lacu单位测定酶活性。
存在于按照本发明的现成可用染色组合物中的漆酶量随所用漆酶的性质而不同。漆酶量优选为约每100g染色组合物0.5-200Luca(即约10,000-4×106U单位或即20-2×106 lacu单位)。
在可以用作按照本发明的现成可用染色组合物中第一氧化显色碱的对-苯二胺中,可以特别提及下式(Ⅰ)的化合物及其与酸的加成盐:其中:-R1代表氢原子、C1-C4烷基,单羟基(C1-C4烷基)基团,多羟基(C2-C4烷基)基团,(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,用含氮基团取代的(C1-C4)烷基,苯基或4’-氨基苯基;-R2代表氢原子、C1-C4烷基,单羟基(C1-C4烷基)基团,多羟基(C2-C4烷基)基团,(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基;-R3代表氢原子,卤素原子如氯、溴、碘或氟原子,C1-C4烷基,单羟基(C1-C4烷基)基团,羟基(C1-C4烷氧基)基团,乙酰氨基(C1-C4烷氧基)基团,甲磺酰氨基(C1-C4烷氧基)基团或氨基甲酰氨基(C1-C4烷氧基)基团,-R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
在上式(Ⅰ)的含氮基团中,特别要提及的基团是氨基、单(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基团。
在上式(Ⅰ)的对-苯二胺中可以更具体提及的化合物有:对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,5-二甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺和它们与酸的加成盐。
在上式(Ⅰ)的对-苯二胺中最特别优选的化合物有:对苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟乙氧基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺和它们与酸的加成盐。
用作第一氧化显色碱的对-苯二胺优选为按照本发明的现成可用染色组合物总重量的约0.0005-12%(重量),甚至更优选为约所述重量的0.005-6%(重量)。
在可以用作按照本发明的染色组合物中的第二氧化显色碱的对-氨基酚中,可以特别提及相应下式(Ⅱ)的化合物及其与酸的加成盐:其中:-R5代表氢或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团,-R6代表氢或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团,当然R5或R6基团中至少一个代表氢原子。
在上式(Ⅱ)的对-氨基酚中可以更具体提及的化合物有:对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟代苯酚和它们与酸的加成盐。
用作第二氧化显色碱的对-氨基酚优选为按照本发明的现成可用染色组合物总重量的约0.0005-12%(重量),甚至更优选为约所述重量的0.005-6%(重量)。
可以用作按照本发明的现成可用染色组合物中的成色剂的间-氨基酚优选自下式(Ⅲ)的化合物以及它们与酸的加成盐:其中:-R7代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基基团,-R8代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或一个选自氯、溴或氟的卤素原子,-R9代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基。
在上式(Ⅲ)的间-氨基酚中可以更具体提及的化合物有:间-氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及它们与酸加成盐。
可以用作按照本发明的现成可用染色组合物中的成色剂的间-苯二胺优选自下式(Ⅳ)的化合物以及它们与酸的加成盐:其中:-R10代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基基团;-R11和R12相同或不同,代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基基团;-R13代表氢原子、C1-C4烷氧基、C1-C4氨基烷氧基、C1-C4单羟基烷氧基或C2-C4多羟基烷氧基或2,4-二氨基苯氧基烷氧基基团。
在上式(Ⅳ)的间-苯二胺中可以更具体提及的化合物有:2,4-二氨基苯、3,5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基-苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基苯、1,3-双(2,4-二氨基-苯氧基)丙烷、双(2,4-二氨基-苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-(β,γ-二羟基丙氧基)苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯,以及它们与酸加成盐。
可以用作按照本发明的现成可用染色组合物中的成色剂的间-二酚优选自下式(Ⅴ)的化合物以及它们与酸的加成盐:其中:-R14和R15相同或不同,代表氢原子、C1-C4烷基或选自氯、溴或氟的卤素原子。
在上式(Ⅴ)的间-二酚中可以更具体提及的化合物有:1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2-氯-1,3-二羟基苯,以及它们与酸加成盐。
按照本发明使用的成色剂即间苯二胺和/或间-氨基酚和/或间-二酚优选为现成可用染色组合物总重量的约0.0001%-10%(重量)、甚至更优选约为所述重量的0.005%-5%(重量)。
按照本发明的现成可用染色组合物可以另外含有一种或多种另外的不同于上述成色剂的成色剂和/或一种或多种直接染料,特别用以改进色调或增强其光泽(shimmer)。
一般而言,可以在本发明染色组合物(氧化显色碱和成色剂)中使用的与酸的加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
适宜用于按照本发明的现成可用染色组合物染色的介质(或载体)一般包括水或水和至少一种溶解难溶于水溶性可能不足的化合物的有机溶剂的混合物。
选择按照本发明的现成可用组合物的pH以使得充分发挥漆酶酶的活性。pH一般约为4-11、优选约6-9。利用通常用于角质纤维染色的酸化剂或碱化剂可以将pH调节至所需要的pH值。
此外,本发明的现成可用染色组合物可以含有各种常规用于染发组合物的辅助剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物、聚合物、抗氧化剂、不同于按照本发明使用的漆酶的酶如过氧化物酶或含有2个电子的氧化还原酶、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、增稠剂、成膜剂、防腐剂、遮光剂和维生素。
当然本领域技术人员将小心选择这种或这些任选额外的化合物,以使得本发明现成可用染色组合物本身具有的有利特性不受或基本不受所设计的添加物的不利影响。
按照本发明的现成可用染料组合物可以以各种形式提供,例如任选加压的液体、乳膏或凝胶、或适用于角质纤维尤其是人体毛发染色的任何其它形式。在这种情况下,在同一现成可用组合物中存在所述氧化染料和所述漆酶型酶,因此所述组合物不含气态氧,从而避免所述氧化染料的任何过早氧化。
此外,本发明目的之一是提供用如上定义的现成可用染色组合物对角质纤维尤其是人类角质纤维如头发进行染色的方法。
按照所述方法,将至少一种上述定义的现成可用染色组合物施用于所述纤维,染色持续时间足以产生所需要的颜色,然后冲洗所述纤维,任选用洗发剂洗涤,再次冲洗并干燥。
对所述角质纤维产生颜色所必需的时间一般为3-60分钟,甚至更准确为5-40分钟。
按照本发明的一个具体实施方案,所述方法包括一个预备步骤:该步骤包括以分开形式一方面贮藏一种在适宜于染色的介质中包括至少一种选自对-苯二胺的第一氧化显色碱、至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱、至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂的组合物(A),另一方面贮藏一种在适宜于染色的介质中包括至少一种漆酶型酶的组合物(B);然后使用时将它们混合在一起,再将该混合物施用于所述角质纤维。
本发明的另一目的是提供多区室装置或染色(成套工具)或任何其它多区室包装体系,其中第一个区室装有如上定义的组合物(A),第二区室装有如上定义的组合物(B)。这些装置可以配置有将所需要的混合物能够传递到所述毛发的工具,例如描述于本申请人名义下的专利FR-2,586,913中的装置。
以下实施例用来说明本发明而不是用它来限制本发明的范围。
实施例染色实施例103
制备以下现成可用染色组合物(含量单位为g)
(*):普通染料载体:
组合物 | 1 | 2 | 3 |
对-苯二胺(第一氧化显色碱) | 0.17 | 0.17 | 0.17 |
对-氨基苯酚(第二氧化显色碱) | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
2-甲基-5-氨基苯酚(成色剂) | 0.14 | - | - |
2,4-二氨基-1-(β-羟基-乙氧基)苯二盐酸盐(成色剂) | - | 0.14 | - |
1,3-二羟基苯(成色剂) | - | - | 0.12 |
含有180单位/mg的得自Rhusvernicifera的漆酶,Sigma公司销售 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
普通染料载体(*) | (*) | (*) | (*) |
软化水适量 | 100g | 100g | 100g |
-含有60%活性物质(AS)(由Seppic公司以商品名ORAMIX CG110_销售)的(C8-C10)烷基
多聚葡糖苷水溶液, 8.0g
-乙醇 20.0g
-pH调节剂适量 pH=6.5
将上述每种现成可用染色组合物在30℃温度下施用于有90%白色头发的天然本色头发绺40分钟。然后冲洗头发并干燥。
所述毛发染成下表所述的色调:
实施例 | 获得的色调 |
1 | 红褐金黄色 |
2 | 深紫金黄色 |
3 | 金棕色 |
在上述染色组合物中,可以用ICN公司销售的Pyricularia orizae漆酶100单位/mg 1.0g替代由Sigma公司销售的Rhus vernicifera漆酶180单位/mg。
Claims (28)
1.用于氧化染色角质纤维尤其是人类角质纤维如毛发的现成可用组合物,其特征为它在适宜于染色的介质中包括:-至少一种选自对苯二胺的第一氧化显色碱,-至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱,-至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂,和-至少一种漆酶型酶;应该理解的是:-当所述组合物含有作为第一氧化显色碱的对-苯二胺或一种它与酸的加成盐和作为第二氧化显色碱的对-氨基酚时,则所述成色剂不能选自4-氯代间苯二酚、间-苯二胺和它们与酸的加成盐;和-当所述组合物含有作为第一氧化显色碱的对-甲苯二胺和作为第二氧化显色碱的对-氨基酚时,则所述成色剂不能选自5-氨基-2-甲基苯酚和间苯二酚。
2.按照权利要求1的组合物,其特征为所述漆酶选自植物来源、动物来源、真菌来源或细菌来源的漆酶和用生物技术获得的漆酶。
3.按照权利要求1和2其中之一的组合物,其特征为所述漆酶是植物来源,并选自存在于以下植物提取物中的漆酶,所述植物为:漆树科、罗汉松科、迷迭香、马铃薯、种名待定的鸢尾属植物(Iris sp.)、种名待定的咖啡属植物(Coffea sp.)、胡萝卜、小蔓长春花、鳄梨、长春花、种名待定的芭蕉属植物(Musa sp.)、苹果、银杏、Monotropahypopithys(水晶兰)、种名待定的七叶树属植物(Aesculus sp.)、欧亚械、桃和Pistacia palaestina。
4.按照权利要求1或2的组合物,其特征为所述漆酶为微生物来源或用生物技术获得。
5.按照权利要求4的组合物,其特征为所述漆酶选自得自于以下来源的漆酶:变色多孔菌、Rhizoctonia praticola、Rhus vernicifera、Scytalidium、Polyporns pinsitus、嗜热毁丝霉、立枯丝核菌、Pyriculariaorizae、变色栓菌、木蹄层孔菌、嗜热毛壳、粗糙脉孢霉、Coloriusversicolor、灰葡萄孢、木硬孔菌、Phellinus noxius、糙皮侧耳、构巢曲霉、Podospora anserina、二孢蘑菇、灵芝、围小丛壳、辣乳菇、美味红菇、Heterobasidion annosum、疣革菌、芽枝状枝孢、单色下皮黑孔菌、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞、蝶形斑褶菇、紧缩斑褶菇、裂褶菌、Dichomitius squalens及其变异体。
6.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为漆酶量为0.5-200 Lacu/100g染色组合物。
7.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为所述对-苯二胺选自下式(Ⅰ)的化合物及其与酸的加成盐:其中:-R1代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4烷基)基团、多羟基(C2-C4烷基)基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,用含氮基团取代的(C1-C4)烷基,苯基或4’-氨基苯基;-R2代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4烷基)基团、多羟基(C2-C4烷基)基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基;-R3代表氢原子,卤素原子如氯、溴、碘或氟原子,C1-C4烷基,单羟基(C1-C4烷基)基团,羟基(C1-C4烷氧基)基团,乙酰氨基(C1-C4烷氧基)基团,甲磺酰氨基(C1-C4烷氧基)基团或氨基甲酰氨基(C1-C4烷氧基)基团,R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
8.按照权利要求7的组合物,其特征为所述式(Ⅰ)的对-苯二胺选自对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,5-二甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺和它们与酸的加成盐。
9.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为所述对-苯二胺是现成可用染色组合物总重量的0.0005-12%(重量)。
10.按照权利要求9的组合物,其特征为所述对-苯二胺是现成可用染色组合物总重量的0.005-6%(重量)。
12.按照权利要求11的组合物,其特征为式(Ⅱ)的对-氨基酚选自对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟代苯酚和它们与酸的加成盐。
13.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为所述对-氨基酚是现成可用染色组合物总重量的0.0005-12%(重量)。
14.按照权利要求13的组合物,其特征为所述对-氨基酚是现成可用染色组合物总重量的0.005-6%(重量)。
16.按照权利要求15的组合物,其特征为所述式(Ⅲ)的间-氨基酚选自间-氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及它们与酸加成盐。
18.按照权利要求17的组合物,其特征为所述式(Ⅳ)的间-苯二胺选自2,4-二氨基苯、3,5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基-苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基苯、1,3-双(2,4-二氨基-苯氧基)丙烷、双(2,4-二氨基-苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-(β,γ-二羟基丙氧基)苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯,以及它们与酸加成盐。
20.按照权利要求19的组合物,其特征为所述式(Ⅴ)的间-二酚选自1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2-氯-1,3-二羟基苯,以及它们与酸加成盐。
21.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为所述间-苯二胺和/或所述间-氨基酚和/或所述间-二酚为所述现成可用染色组合物总重量的0.0001%-10%(重量)。
22.按照权利要求21的组合物,其特征为所述间-苯二胺和/或所述间-氨基酚和/或所述间-二酚为所述现成可用染色组合物总重量的0.005%-5%(重量)。
23.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
24.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为所述适宜用于染色的介质包括水或水和至少一种有机溶剂的混合物。
25.按照前述权利要求中的任一项的组合物,其特征为其pH为4-11。
26.对角质纤维尤其是人类角质纤维如毛发进行染色的方法,其特征为将至少一种在前述权利要求中的任一项定义的现成可用染色组合物施用于所述纤维,施用时间足以产生所述需要的颜色。
27.按照权利要求26的方法,其特征为它包括一个预备步骤:包括以分开形式一方面贮藏一种在适宜于染色的介质中包括至少一种选自对-苯二胺的第一氧化显色碱、至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱、至少一种选自间-氨基酚、间-苯二胺和间-二酚的成色剂的组合物(A),另一方面贮藏一种在适宜于染色的介质中包括至少一种漆酶型酶的组合物(B);然后使用时将它们混合在一起,再将该混合物施用于所述角质纤维。
28.多区室装置或染色“成套工具”,其特征为它包括装有权利要求27中所定义的组合物(A)的第一区室和装有权利要求27中所定义的组合物(B)的第二区室。
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