CN1257515A - 刚性聚氨酯发泡体 - Google Patents

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Abstract

一种制备刚性开孔型聚氨酯发泡体的方法,其包括一种有机聚异氰酸酯与一种具有异氰酸酯反应活性的物质,于发泡促进剂存在下及一种氨基醇催化剂存在下进行反应的步骤,该发泡促进剂是一种具有异氰酸酯反应活性的环状碳酸酯或环状脲。

Description

刚性聚氨酯发泡体
本发明有关一种刚性聚氨酯发泡体，特别是有关一种开孔型刚性聚氨酯发泡体及其制备方法，以及其在真空保温板中的应用。
以聚氨酯和由有机聚异氰酸酯衍生而来的其他聚合物系为底质的发泡材料的制造方法，已相当完善。根据生产发泡材料所采用的配方的不同，产品的组织质地也可由适于制作软垫类材料的柔软而柔韧的发泡体变化至适于制作保温材料或结构材料的刚性发泡体。
刚性聚氨酯发泡体可以是闭孔型的，或者是开孔型的。开孔型刚性聚氨酯发泡体的一项重要应用是将其用于真空保温板中作为其填充材料，如欧洲专利公告第188806号和第498628号所描述。
在欧洲专利公告第498628号中，描述一种制备开孔型刚性聚氨酯发泡体的方法，该方法包括一种有机聚异氰酸酯与一种具有异氰酸酯反应活性的物质于发泡促进剂存在下及于金属盐催化剂存在下进行反应的步骤，该发泡促进剂为具有以下化学式的异氰酸酯反应活性环状化合物：其中Y是为O或NR1，而R1各为C1-C6低级烷基，或为经异氰酸酯反应活性基取代的低碳烷，R各为氢，C1-C6低级烷基，或为(CH2)m-X，其中X为具有异氰酸酯反应活性的基团，即OH或NH2，而m为0，1或2；且n为1或2；先决条件为，在R1或R中至少有一个基团为或包含具有异氰酸酯反应活性的基团。
为了使此种开孔型发泡体适合于在真空保温板中用作填充材料，该发泡体内密闭孔隙的含量必须尽可能地低，并以低于1％为佳。
因此，本发明的目的是提供一种制备密闭孔隙含量低的开孔型刚性聚氨酯发泡体的方法。
故，本发明提供一种制备刚性发泡体的方法，其包括一种有机聚异氰酸酯与一种具有异氰酸酯反应活性的物质于一种发泡促进剂存在下进行反应的步骤，该促进剂为一种具有以下化学式的异氰酸酯反应活性环状化合物：其中Y为O或NR1，其中R1各为C1-C6低级烷基，或是经异氰酸酯反应活性基取代的低级烷基；R各为氢，C1-C6低级烷基，或(CH2)m-X，其中X为具有异氰酸酯反应活性的基团，即OH或NH2，而m为0，1或2；且n为1或2；先决条件为在R1或R中，至少有一个基为或包含具有异氰酸酯反应活性的基团；其中，使用原始形式或经保护形式的氨基醇作催化剂。
通过使用氨基醇作催化剂，使所制得的发泡体中密闭孔隙含量低于使用现有技术中金属盐催化剂或标准胺催化剂时的含量。如果发泡体是以块状形式生产，则其基本孔隙度低或等于零。
由于此种发泡体密闭孔隙的含量低，所以于真空保温板中的性能较已知的开孔型刚性发泡体优越。
氨基醇一词的含义是指含有至少一个氨基及至少一个羟基的化合物。
该氨基醇以含有一个氨基、优选叔氨基及一个羟基为佳。
本发明中所使用的氨基醇的分子量通常介于50与500之间，以介于100与150之间较佳。
在本发明的方法中，可使用原始形式或经保护形式的氨基醇，即使用其与酸诸如乙酸，甲酸或酚酸所形成的胺盐形式。
本发明所使用的氨基醇，以叔二烷氨基醚一元醇为佳，尤以叔二甲氨基醚一元醇更佳。这类氨基醇的特点是具有叔二烷氨基，一个或多个醚氧原子及一个羟基，该氨基及羟基，相对于共同或不同的非环醚氧原子为β位置。在这些具多个醚键的化合物中，该醚氧原子相互之间亦处于β位置。总之，所用的氨基醚一元醇具有1至5个非环状醚氧原子，以及至少6个而不超过26个碳原子，而且醚氧原子上所键结的个别连续碳链的碳原子不多于四个。
本发明实际采用的氨基醚一元醇的前述必要结构特征，可使用以下的通式(II)简明地表示出来：
Figure A9880534000071
式中的R1和R2分别代表氢，甲基或乙基，先决条件为R1和R2所含的碳原子的总数不大于2；R3和R4分别代表氢，甲基或乙基，先决条件为R3和R4所含的碳原子的总数不得大于2；同时，n的平均值在1至大约5之间。在化学式(II)所代表的化合物中，R1，R2，R3，及R4基团彼此可以相同或不同。由化学式(I)所代表的化合物中，以其中R1到R4皆为氢或甲基的化合物为佳。而以R1到R4皆为氢最佳。如果就醚键的数目的观点而言，n的平均值以不超过约3为佳，而介于1至约2之间最佳。
较佳的叔二甲氨基醚一元醇是1-(2-二甲氨基乙氧基)2-丙醇，1-(1-二甲氨基-2-丙氧基)2-丙醇，2-(1-二甲氨基-2-丙氧基)乙醇，尤其是2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇及2-[2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙氧基]乙醇。
适用于本发明的另一类氨基醇催化剂是N，N-二烷基烷醇胺类化合物，诸如N，N-二甲基乙醇胺及N，N-二甲基异丙醇胺。
本发明中使用的较佳的氨基醇的实例有2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇，其出售的商品名为Dabco DMAEE(Air Products公司出品)或者，商品名为Texacat ZR 70(Texaco公司出品)；N，N-二甲氨基乙基-N-甲基乙醇胺，其出售的商品名为Dabco T (AirProducts公司出品)以及三甲氨基丙基乙醇胺，其出售的商品名为Polycat 17(Air Products公司出品)。
本发明中使用的氨基醇用量以整体反应体系计，通常介于0.1与3重量百分比之间，而以介于0.2至0.9重量百分比之间较佳。
除使用氨基醇催化剂之外，视需要，还可使用其他类型的催化剂，用量最高可达催化剂总含量的25重量百分比，用量在10至20重量百分比之间则效果更佳。这类共催化剂的实例包括本领域已知的脲烷发泡催化剂，例如叔胺类，诸如联合碳化物公司出品的Niax Al。
催化剂的总量以整体总反应体系计，通常介于0.3至1.0重量百分比之间。
较佳的式(I)化合物，其中的Y为O，为一种具有异氰酸酯反应活性的环状碳酸酯，即甘油碳酸酯。
较佳式(I)化合物，其中Y为NR1，为一种具有异氰酸酯反应活性的环状脲，其化学式如下：
Figure A9880534000081
和
Figure A9880534000082
具有异氰酸酯反应活性的环状发泡促进剂的用量以具有异氰酸酯反应活性的物质的总重量计为介于0.5至99重量百分比之间，若介于0.5至60重量百分比之间则更佳，而介于1至10重量百分比之间最佳。
在本发明方法中，适于使用的其他发泡剂有诸如水或惰性低沸点化合物，其沸点在压力为1巴时须高于-50℃。
使用水作为发泡剂时，其用量可按已知的方式选定，以期所产生的发泡体具有所需的密度，一般用量为每100重量份反应性成分有0.05至5重量份，尽管从本发明的特定具体实例看，以重量计，用量可高达10重量百分比，或者甚至可高达20重量百分比。
适合使用的惰性发泡剂包括例如烃类，二烷基醚，烷酸烷酯，脂肪族和脂环族的氢氟碳化物，氢氯氟碳化物，氯氟碳化物及含氟醚。适合使用的烃类发泡剂包括低级脂族烃类或环状烃类，诸如正戊烷，异戊烷，环戊烷，新戊烷，己烷和环己烷。
可以使用一部分的液态CO2(1至5重量份)。有助于形成块状物，同时，由于其发泡释放的热量低，故不易出现枯焦。
为了使发泡体的孔隙变小，可使用本领域技术人员已知的有助于形成细小的孔隙的空气集结法，或于发泡体的调配物中加入实质上不溶解的有机液体。
有机液体之所以不溶于反应混合物，通常是由以下事实造成的，即该有机液体在发泡体调配物中的一种或几种主要成分里是不能溶解的，特别是在具有异氰酸酯反应活性的物质及/或在聚异氰酸酯中。
在这类物质中的溶解度，可采用传统的分析技术测得。
不溶性有机液体的实例包括氟化物，脂族烃，环脂族烃或芳族烃。
然而，使用高氟化物或全氟化物作为不溶性有机液体较佳。此处所用的高氟化物是指在该化合物中，至少有75％的氢原子已被氟原子所取代，以至少90％的氢原子被氟取代较佳，而至少99％氢原子被氟取代最佳。
适合于本发明使用的高氟化物或全氟化物包括脂族化合物或环脂族化合物，诸如经取代或不经取代的烷类或环烷类，经取代或不经取代而至少含一个氧原子的环状化合物或非环状化合物，诸如氟化醚，经取代或不经取代而至少含有一个氮原子的环状化合物或非环状化合物，诸如氟化胺，经取代或不经取代而含氧原子和氮原子的环状化合物或非环状化合物，诸如氟化羟胺或氟化氨基醚，经取代或不经取代而至少含一个硫原子的环状化合物或非环状化合物，诸如氟化砜，例如CF3SO2CF3和CF3SO2CF2CF3。
高氟化烃或全氟化烃的特定实例包括：全氟 二烯，全氟萘烷，全氟二甲基环己烷，全氟甲基环己烷，全氟-1-甲基萘烷，全氟菲(perfuoro phenantrene)，全氟二甲基环丁烷，全氟戊烷，全氟己烷，全氟(4-甲基-2-戊烯)，C9F19CHF2，C8F18，C7F16及其环状衍生物。
高氟化或全氟化的含氧化合物的特定实例包括：全氟丁基四氢呋喃和全氟丙基四氢呋喃。
含N原子或者含N和O原子的高氟化合物或全氟化物的特定实例包括含氟的三级胺类，例如(CHF2)3N，CF3N(CHF2)2，(CF3)2NC2F5，CF3N(C2F5)2，(C2F5)3N，(CF3)2NCF2CF2H，CF3CH2N(CH3)2和N-甲基-八氟四氢吡咯；含氟的肼类，例如(CF3)2NN(CF3)2或(CF3)2NOCH3，(CF3)2NOC2F5，CF3NOCF2CF2及(CF3)2NOCF2C(CF3)FON(CF3)2以及含氟的氨基醚类，例如(CF3)2NCF2CF2OCF3及最佳全氟-N-甲基吗啉，全氟三戊基胺，全氟三丁基胺，全氟三丙基胺，全氟-N-甲基六氢吡啶。
其他适合使用的氟化物包括全氟化醚，其商品由Montefluos S.P.A.公司生产，商品名为Galden HT 200，Galden HT 230，GaldenHT 250及Galden HT 270(Galden为商标)。
为了保证不致有臭氧消耗的可能，最好是使用不含其他卤原子的氟化物。
本发明所使用的不溶性有机液体用量以总反应体系计为0.05至5重量百分比的范围。
实质上不溶的有机液体通常以在一种主成分中的乳液形式或较佳微滴乳液形式掺和到用以形成发泡体的反应混合物中，即在该具有异氰酸酯反应活性的成分及/或该聚异氰酸酯成分之中的形式。上述乳液或微滴乳液可用传统的方法及适用的乳化剂制备。
适于制备出液体氟化物在有机聚异氰酸酯中及/或在具异氰酸酯反应活性的化合物中的稳定乳液或微滴乳液的乳化剂选自非离子性、离子性(阴离子性或阳离子性)及两性表面活性剂。能使液体氟化物在具有异氰酸酯反应活性的组合物中乳化的表面活性剂，以含氟的表面活性剂及/或烷氧基化烷烃的效果较佳。而能够使液体氟化物在聚异氰酸酯组合物中乳化的表面活性剂，则以不具有异氰酸酯反应活性的硅氧烷表面活性剂的效果较佳。
在本发明的方法中可使用的有机聚异氰酸酯包括脂族、环脂族、芳脂族及芳族的聚异氰酸酯，不过，以文献中曾建议过的，用于发泡体生产的有机聚异氰酸酯尤为重要。特别重要的还有芳族二异氰酸酯类化合物，诸如纯、经修饰或粗产物形式的甲苯及二苯基甲烷二异氰酸酯。尤其值得提及的是所谓的MDI系列产品(二苯基甲烷二异氰酸酯，通过导入脲烷，脲基甲酸酯，脲，缩二脲，碳化二亚胺，(uretonimine)或异氰尿酸酯残基而改性)及二苯基甲烷二异氰酸酯与其寡聚物的混合物，即本领域称之为“粗产物”或“聚合”MDI(聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯)。
本发明方法中所使用的具有异氰酸酯反应活性的物质，除了具异氰酸酯反应活性的环状发泡促进剂之外，最好还应包含其他具有异氰酸酯反应活性的物质即通常用于刚性聚氨酯发泡体生产中的物质。
这类通常用于生产刚性聚氨酯发泡体的具有异氰酸酯反应活性的化合物分子量为62至1500之间，当量分子量在31至750之间，而官能度为2至8，尤其以3至8为多，包括多元醇，多胺，多亚胺，多烯胺及其混合物。
制造刚性聚氨酯发泡体时所使用的聚合多元醇，在现有技术中已有全面的介绍，包括由氧化烯例如环氧乙烷及/或环氧丙烷，与每个分子中含有3至8个活性氢原子的引发剂的反应产物。
适用的引发剂包括多元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、花楸糖醇及蔗糖，及多元胺，例如甲苯二胺、二氨基二苯甲烷及聚亚甲基聚亚苯基多元胺，及氨基醇类例如乙醇胺和二乙醇胺，该引发剂的混合物。其他适合使用的聚合多元醇包括藉适当比例的二醇及高功能度的多元醇与二羧酸发生缩合反应而制得的聚酯类。其他适用的聚合多元醇包括：以羟基为末端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃及聚硅氧烷。
分子量在1000以下的多元胺包括含有2个或多个一级及/或二级氨基的脂族多胺、环脂族多胺或芳脂族多胺，诸如低分子量而末端为氨基的聚醚及芳族多元胺，诸如DETDA。
在用以形成发泡体的反应混合物中，除已提及的各种成分外，尚可包含一种或多种其他常用于以异氰酸酯为主要成分的发泡体调配物辅助剂或添加剂。这种自由选用的添加剂包括其他传统的催化剂、阻燃剂、消烟剂、有机的或无机的填料、触变剂、染料、颜料、脱模剂、表面活性剂、发泡体稳定剂、开孔剂等。
在本发明的方法的实际操作中，所使用的异氰酸酯指数一般为70至140，但在必要时，指数较低的异氰酸酯也可以使用。高指数的异氰酸酯，例如指数为150至500，或者甚至高达3000者，可与三聚化催化剂结合使用，以制得含有异氰尿酸酯键结的发泡体。
为了减少输送到终端混合器内的组分流的数目，该发泡体调配物中的一个主要的成分-通常是选具有异氰酸酯反应活性的那个成分-可与该环状而具有异氰酸酯反应活性的发泡促进剂、催化剂及可以选择使用的其他添加剂诸如不溶性的有机液体预先混合。
因此，本发明亦提供了一种具有异氰酸酯反应活性的组合物，其包含一种发泡促进剂，即一个具有下式的异氰酸酯反应活性环状化合物：其中Y为O或NR1，R1各为C1-C6低级烷基，或经异氰酸酯反应活性基团取代的低级烷基； R各为氢，C1-C6低级烷基，或为(CH2)m-X，其中X为一种具有异氰酸酯反应活性的基团，即OH或NH2，而m为0，1或者2；且n为1或2；先决条件为在R1或R中至少有一个基团为或包含一种具有异氰酸酯反应活性的基团；及一种氨基醇催化剂。
使用传统的技术便可将本发明提出的方法付诸实施。因此，已知的各种混合方法皆可以使用。而发泡体可制成厚板、模塑物、空泡填料、喷雾发泡体，起沫发泡体，或者与其他材料诸如硬板，石膏板，纸张，塑料或金属制成夹层压物。
根据本发明的方法所制得的刚性聚氨酯发泡体的特征为具有开孔(密闭孔隙含量在1％以下)。
这种发泡体特别适合于真空保温板，这方面，它们表现出极佳的绝热性能。
真空保温板通常包括一种低热导系数的填料(诸如开孔型的聚氨酯发泡体)和一个容器，后者由封包该填料的气密性薄膜构成，整个容器被抽真空至内部压力达到大约1-2毫巴，或更低，然后将其密封。
该容器内必须抽真空以达到令人满意的保温性能的压力水准取决于特定的填料。此外，间隔一段时间之后，随着内压的增加(主要由于一些气体，诸如空气以及水蒸汽的逐渐扩散)，热导系数也随之增加的幅度亦取决于填料的类型。
关于真空保温板的构造及其在热力设备中的应用，在以下各专利中均有全面的说明：美国专利第5,066,437号，第5,032,439号和第5,076,984号，以及欧洲公开专利第434266号，第434225号和第181778号。此处列出的全部专利皆供作参考，亦包括该等专利所提到过的参考文献。
本发明的开孔型刚性聚氨酯发泡体，在进行气密性封包之前，最好能够做预处理。该预处理包括对填充料进行加热并搅动，如果能够在减压下进行较佳，以移除污染物。
为了改进真空保温板的性能，于密封板内装入一定的材料，以便吸收因抽真空不能做得十分彻底而残留于密封屏的内部、或是由外界大气中渗透进去、或是产生于聚氨酯发泡体填充物本身的气体或蒸汽，或者能与之发生相互作用。这种材料称为吸气剂，包括例如活性碳、分子筛和沸石等，旨在吸收从聚氨酯发泡体填料内释放出的各种挥发性物质。其他适合使用的吸气剂，在以下各专利中有详细说明：美国专利第4,000,246号，第4,444,821号，第4,663,551号，第4,702,986号第4,726,974号，以及欧洲专利公告第434266号及第181778号。
本发明可用以下实例予以具体说明，但绝不仅限于所举出的实例。实例中所使用的物料成分如下：多元醇1：一种OH值等于490毫克KOH/克的聚醚多醇。多元醇2：一种OH值等于310毫克KOH/克的聚醚多醇。多元醇3：一种OH值等于560毫克KOH/克的聚醚多醇。多元醇4：一种OH值等于495毫克KOH/克的聚醚多醇。多元醇5：一种OH值等于420毫克KOH/克的聚醚多醇。PEG 200：分子量等于200的聚乙二醇。表面活性剂：一种硅氧烷表面活性剂。开孔剂：一种开孔剂。Fixapret：一种具有异氰酸酯反应活性的环状脲，由德国BASF公司(BASF)供货。LB催化剂：一种金属羧酸盐催化剂，由英国帝国化学工业公司(ICI)供货。Niax Al：一种三级胺催化剂，由美国联合碳化物公司(UnionCarbide)供货。Dabco 33LV：一种三级胺催化剂，由Air Products公司供货。Dabco T45：一种金属盐催化剂，由Air Products公司供货。Dabco T：一种氨基醇催化剂，由Air Products公司供货。Dabco AN20：一种偶氮莰烷催化剂，由Air Products公司供货。Dabco TMR：一种四级铵盐催化剂，由Air Products公司供货。Dabco 33LV：一种三级胺催化剂，由Air Products公司供货。Dabco DMEA：一种氨基醇催化剂，由Air Products公司供货。Thancat ZF10：一种氨基醇催化剂，由Huntsman公司供货。Desmorapid P.P.：一种哌嗪催化剂，由德国拜耳药厂(Bayer)供货。Desmorapid PV：一种三级胺催化剂，由德国拜耳药厂(Bayer)供货。DMAPA：一种三级胺催化剂，由德国BASF公司(BASF)供货。Polycat 6：一种三级胺催化剂，由Air Products公司供货。Polycat 15：一种金属盐催化剂，由Air Products公司供货。Polycat 17：一种氨基醇催化剂，由Air Products公司供货。Polycat 41：一种三嗪催化剂，由Air Products公司供货。Polycat 46：一种金属盐催化剂，由Air Products公司供货。Polycat 77：一种三嗪催化剂，由Air Products公司供货。Texacat ZR70：一种三级二甲基氨基醚一元醇催化剂，由Huntsman公司供货。异氰酸酯：聚合MDI中的一个变体。实施例1
刚性开孔型聚氨酯发泡体是由下表1所列的成分制得。
反应流程是以胶乳时间和胶凝时间表示。其后测试所制成的发泡体的以下性质：自由隆起密度(以DIN 53420标准为依据)及密闭孔隙含量(以BS 4370方法10标准为依据)，其表示密闭孔隙所占的容积百分比。测定结果皆列入表1。
实验结果表明，根据本发明(第6号发泡体)，在使用氨基醇作催化剂时，所得产品中密闭孔隙含量比现有技术中使用金属羧酸盐作催化剂时的含量低(第1和2号发泡体)。在制造开孔型刚性聚氨酯发泡体时，皆无法使用标准胺催化剂或三嗪催化剂(第3、4、5及7发泡体)；其闭孔含量高于75％。
另外，第1号和第2号发泡体样品的底部中有孔穴，而第6号发泡体样品的底部，则为良好(没有孔穴)。表1
发泡体编号     1     2     3     4     5     6     7
多元醇1 按重量计   60.0     60.0     60.0     60.0     60.0     60.0     60.0
多元醇2 按重量计   23.9     23.9     23.9     23.9     23.9     23.9     23.9
多元醇3 按重量计   10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0
表面活性剂 按重量计   2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
Fixapret 按重量计   3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
开孔泡体 按重量计   0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
催化剂LB 按重量计   1.00     0.8
Niax Al 按重量计     0.2     1.00
Dabco 33LV 按重量计     0.8
Polycat 41 按重量计     1.0
Polycat 77 按重量计     1.0
Texacat ZR70 按重量计     1.7
异氰酸酯 按重量计   165     165     165     165     165     165     165
指数   110     110     110     110     110     110     110
乳凝时间 秒   26     23     23     22     23     23     13
胶凝时间 秒   90     92     88     72     90     89     122
密度 kg/m3   41.0     43.0     43.2     43.5     43.5     43.4     43.6
密闭孔隙含量 ％   1.0     0.9     90     75     88     0.6     85
实施例2
刚性开孔型聚氨酯发泡体是由下表2及表3所列成分制得，其指数为110。于制成的发泡体上测试下面所列的各种性质：自由隆起密度(以DIN 53420标准为依据)及密闭孔隙部分含量(英文缩写为CCC，以BS 4370方法10标准为依据)，即表示密闭孔隙所占的容积百分数。孔隙的大小以及基底有否孔穴存在，皆用目测的方法进行检测。测试结果列入表3。实验结果证明，如果与Texacat ZR70结合使用，则全部的共催化剂皆可取得开孔含量高的效果。表2
    成份   数量(按重量计)
    多醇4     60
    多醇5     24
    PEG 200     10
    Fixapret     3
    表面活性剂     2
    Texacat ZR70     1.6
  共催化剂(见表3)     见表3
    开孔剂     0.5
    异氰酸酯     167
表3
共催化剂 发泡体编号  催化剂数量 闭孔泡体含量(％)    密度(kg/m3)   基底孔穴   孔隙大小
Niax Al     8     0.2     0.05     62     无   细小
Dabco T45     9     0.2     1.2     47     有   细小
Dabco T45     10     0.4     1.0     54     有   细小
Thancat ZF10     11     0.2     0.0     62     无   细小
Thancat ZF10     12     0.4     0.0     63     无   细小
Desmorapid P.P.     13     0.2     0.03     57     无   细小
Desmorapid P.P.     14     0.4     0.0     62     无   细小
Desmorapid PV     15     0.2     0.05     62     无   细小
Desmorapid PV     16     0.4     0.0     62     有   细小
Dabco T     17     0.2     0.0     63     无   细小
Dabco T     18     0.4     0.0     62     无   细小
Dabco AN20     19     0.2     0.0     64     无   细小
Dabco AN20     20     0.4     0.0     62     有   细小
DMAPA     21     0.2     0.0     57     无   细小
DMAPA     22     0.4     0.0     65     无   细小
Dabco TMR     23     0.2     0.2     48     无   细小
Dabco TMR     24     0.4     0.02     59     有   细小
Dabco DMEA     25     0.2     0.1     57     有   细小
Dabco DMEA     26     0.4     0.2     59     有   细小
Dabco 33LV     27     0.2     0.3     49     无   细小
Dabco 33LV     28     0.4     0.05     60     无   细小
Polycat 41     29     0.2     0.3     58     有   细小
Polycat 41     30     0.4     0.2     61     有   细小
Polycat 46     31     0.2     0.4     49     有   细小
Polycat 46     32     0.4     1.1     56     有   细小
Polycat 6     33     0.2     0.1     62     无   细小
Polycat 6     34     0.4     0.0     59     无   细小
Polycat 77     35     0.2     0.1     59     无   细小
Polycat 77     36     0.4     0.0     57     无   细小
Polycat 17     37     0.2     0.01     62     无   细小
Polycat 17     38     0.4     0.0     63     无   细小
Polycat 15     39     0.2     0.0     62     无   细小
Polycat 15     40     0.4     0.1     62     无   细小

Claims (13)

1.一种制备刚性发泡体的方法，其包括一种有机聚异氰酸酯与一种异氰酸酯反应活性物料于一种发泡促进剂存在下进行反应的步骤，该促进剂为一种具有下式的异氰酸酯反应活性环状化合物：其中Y为O或NR1，R1各为C1-C6低级烷基，或经一个具异氰酸酯反应活性的基团取代的低级烷基；R可各为氢、C1-C6低级烷基、或为(CH2)m-X，其中X为具异氰酸酯反应活性的基团，即OH或NH2，而m为0，1或者2；且n为1或2；先决条件为在R1或R中至少有一个基团为或包含一种具异氰酸酯反应活性的基团；其特征为使用氨基醇作为催化剂。
2.根据权利要求1的方法，其中该氨基醇为三级二甲基氨基醚一元醇。
3.根据权利要求2的方法，其中该氨基醇为2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇。
4.根据权利要求1，2或3的方法，其中该氨基醇的用量范围以整体反应系统计为0.1至3重量百分比。
5.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中该氨基醇是以经保护的形式使用。
6.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中除使用氨基醇催化剂之外，还使用另一类型的催化剂，用量最高达催化剂总量的25重量百分比。
7.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中该具有异氰酸酯反应活性的环状发泡促进剂，是一种具有下式的环状脲：或
Figure A9880534000032
8.一种具有异氰酸酯反应活性的组合物，其包含一种发泡促进剂，为一种具有下式的异氰酸酯反应活性环状化合物：
Figure A9880534000033
其中Y是O或NR1，而R1各为C1-C6低级烷基或经异氰酸酯反应活性基取代的低级烷基；R各为氢、C1-C6低级烷基，或为(CH2)m-X，其中X为具异氰酸酯反应活性的基，即为OH或NH2，而m为0、1或2；而n为1或2；先决条件为在R1或R中至少有一个基为或包含一种具异氰酸酯反应活性的基团；及一种氨基醇催化剂。
9.根据权利要求8的组合物，其中该氨基醇如权利要求2或3中所限定。
10.根据权利要求8或9的组合物，其中该氨基醇的用量，以具有异氰酸酯反应活性的组合物的总量计，介于0.05与2.5％之间。
11.一种刚性开孔聚氨酯发泡体，其通过如权利要求1至7中任何一项所定义的方法制备。
12.一种真空保温板，其包括一填料与一容器，该容器由一种封包该填料的气密性薄膜所构成，其特征为该填料包括一种如权利要求11中所定义的刚性开孔聚氨酯发泡体。
13.根据权利要求12的真空保温板，其中该板还包括一种吸气剂。
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