CN1244785A - 发泡型个人清洁产品 - Google Patents

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CN1244785A CN 97181475 CN97181475A CN1244785A CN 1244785 A CN1244785 A CN 1244785A CN 97181475 CN97181475 CN 97181475 CN 97181475 A CN97181475 A CN 97181475A CN 1244785 A CN1244785 A CN 1244785A
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G·G·道森
C·M－C·贝勒梅恩
M·F·德杰瑟斯福洛里斯
J·韦弗斯
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Abstract

一种封装个人清洁产品,包含:(i)发泡组合物,其中发泡组合物含有小于25%重量,优选地小于15%重量的水,至少18%重量的表面活性剂,该表面活性剂包含阴离子表面活性剂,其中阴离子表面活性剂包含烷基硫酸酯和乙氧基化烷基硫酸酯,其重量比小于1∶1;(ii)气态推进剂;和(iii)(i)和(ii)的容器;特征为气态推进剂包含二氧化碳、氧化亚氮或其混合物,20℃和1个大气压下,用布鲁克菲尔德粘度计,用2号芯轴在60转/每分转数下测得的发泡组合物的粘度为小于700毫帕·秒。本发明的封装个人清洁产品提供了改良的起沫和温和性、改良的护肤/护发成分在皮肤上的沉积及改良的香味释放和残效。

Description

发泡型个人清洁产品
本发明涉及了封装个人清洁产品，产品中包含封装在容器中的发泡组合物和气态推进剂。具体来说，本发明涉及了封装个人清洁产品，产品可以提供改良的护肤/护发成分沉积、优良的发泡性能并可加大可以传递的护肤/护发成分的量和类型，而且可以增进香味的释放和残效。
                       发明背景
个人清洁组合物必须满足许多标准，这些标准包括清洁力、发泡性能、对皮肤、头发和眼粘膜温和/低刺激并有良好感觉。理想的个人清洁剂还应提供护肤/护发成分的良好的沉积，举例来说，这些成分有油、调节剂、抗氧化剂、维生素、抗菌剂、防紫外剂、鞣剂、剥离剂、暖热剂和凉爽剂。理想的个人清洁组合物还应提供对皮肤和头发的良好的香味释放和残效。但是，很难达到这些优点而且大多数的起沫肥皂、沐浴产品、洗发剂和块皂达不到这些方面的性能。
很难提供同时具有低皮肤刺激性和高起沫性能的个人清洁组合物。这是因为可增强泡沫的表面活性剂(如烷基硫酸盐)对皮肤会比较刺激，而温和的表面活性剂只产生较少的泡沫。也很难提供具有良好的护肤成分如油、维生素和防紫外剂的沉积和效力的个人清洁组合物。这是因为许多护肤成分为水不溶性而且/或对湿气、空气或光不稳定，而且或是不能容易稳定地混合入常规含水组合物中，或是必须以乳液形式结合，而乳液在沉积性上有局限。
因此，需要个人清洁产品，该产品可提供改良的护肤/护发成分的沉积，而且具有改良的产品稳定性，同时可以提供优良的清洁、起沫、温和性，并且增大了护肤/护发成分的沉积，而且具有改良的香味释放和残效。
WO 92/11839(L.Mackles；1992年7月23日公布)中介绍了无水的局部适用的气溶胶泡沫组合物，组合物中包含可发泡的无水液体、选自于C16-C18脂肪酸甲基葡糖酯的发泡剂和推进剂。发泡剂的含量为组合物重量的0.2％到10％。
现已出人意外地发现，通过提供包含封装在容器中的发泡组合物和气态推进剂的封装个人清洁产品，可提供具有优良的泡沫和温和性、改良的护肤/护发成分的沉积及改良的香味释放和残效的产品，发泡组合物中含有组合物重量的约25％或更少的水、约18％或更多的表面活性剂，该表面活性剂包含重量比低于1∶1的烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐。
发明概要
根据本发明，提供了封装个人清洁产品，产品中包含：
(i)发泡组合物，其中发泡组合物含有小于25％重量，优选地小于15％重量的水，至少18％重量的表面活性剂，该表面活性剂包含阴离子表面活性剂，其中阴离子表面活性剂包含烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其重量比小于1∶1；
(ii)气态推进剂；和
(iii)(i)和(ii)的容器；
特征为气态推进剂包含二氧化碳、氧化亚氮或其混合物，20℃和1个大气压下，用布鲁克菲尔德粘度计，用2号芯轴在60转/每分转数下测得的发泡组合物的粘度为小于700毫帕·秒。
本发明的封装个人清洁产品提供改良的起沫、温和性，改良的护肤/护发成分在皮肤上的沉积以及改良的香味释放和残效。发明详述
本发明的封装产品包含发泡组合物、推进剂和容器。发泡组合物
此处的发泡组合物含有小于约25％重量，优选地小于约15％重量，更优选地小于约5％重量的水。
此处的发泡组合物含有至少约18％重量的表面活性剂，该表面活性剂包含阴离子表面活性剂，其中该阴离子表面活性剂包含烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其重量比小于1∶1。
这里使用的适合的烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐通常含有约8至约22个碳原子的亲油链。
除了烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂外，这里使用的表面活性剂也包含其它的表面活性剂，选自阴离子、阳离子、两性离子和两性表面活性剂及其混合物。根据本发明，适于加入组合物的温和表面活性剂一般具有含有约8到约22个碳原子的亲油链。
表面活性剂的总含量优选地为组合物重量的约20％到约80％，更优选地为约25％到约65％，特别地为约30％到约50％。组合物可以包含阴离子与两性离子和/或两性表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂的含量范围为组合物重量的约1％到约70％，特别地为约10％到约50％，当含有非离子表面活性剂时，其含量范围为组合物重量的约2％到约25％，优选地为约5％到约20％。阴离子表面活性剂：两性离子和/或两性表面活性剂的重量比的范围为约10∶1到约0.5∶1，优选地为约7∶1到约1∶1，更优选地为约4∶1到约1∶1。
除上述的烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐外，其它适用于本发明组合物的阴离子表面活性剂一般可以被称为温和合成洗涤表面活性剂，其中包括烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基乙氧基羟乙磺酸盐、酰基短链支化羟乙磺酸盐、链烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酰氨基乙氧基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，以及它们的混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长为C12-C22、优选C12-C18、更优选C12-C14。
这类表面活性剂包括短链烷基硫酸盐表面活性剂，其中所述的“短链”是指平均碳链长为C10或更低。本发明的短链烷基硫酸盐表面活性剂适于在浴用凝胶组合物中令产品具有改进的皮肤温和性和有益的产品漂洗效果，同时还令产品具有所需的发泡特性。适用于本发明组合物的烷基硫酸盐表面活性剂如通式(II)所示：
                   R-SO3-M其中R是平均约含8-10个碳原子、优选约10个碳原子的直链或支链烷基、优选是直链烷基，其中M选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵或链烷醇铵或其它适用的一价阳离子或它们的混合物。应当理解的是对于特定碳链长的定义例如C8指的是平均值，并且合成过程中可包含一定比例的碳链长较长和较短的碳链。可通过改变方法和改变初始原料的特性达到该成分的含量。尽管C10烷基硫酸盐是本发明组合物中优选的表面活性剂，短链烷基硫酸盐的混合物也适用。本发明组合物中特别优选的是至少约含80％(重量)C10、优选至少约90％(重量)C10、更优选至少约95％(重量)C10、特别是至少约99％(重量)C10烷基硫酸盐的C10烷基硫酸盐成分。
适用于本发明的组合物的阴离子表面活性剂还有1mol高级脂肪醇和约1-12mol环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的盐。反离子可以是碱金属、碱土金属、铵、单-、二-或三-烷基铵、单-、二-或三链烷醇铵，其中单乙醇胺是优选的反离子。特别优选的是约含2-6、优选2-4mol环氧乙烷的烷基乙氧基硫酸盐，如月桂基醚-2硫酸钠和月桂基醚-3硫酸钠。优选的实施方案中，阴离子表面活性剂至少约含50％(重量)，尤其是至少约75％(重量)乙氧基化烷基硫酸盐。
除经常规钠催化乙氧基化技术和其后的硫酸化步骤制得的广泛的乙氧基化烷基硫酸盐之外，由窄范围乙氧基化物(NRE)得到的乙氧基化烷基硫酸盐也是适用于本发明组合物的阴离子表面活性剂。适用于此的窄范围乙氧基化烷基硫酸盐选自平均约含1-6、优选2-4、特别是3mol环氧乙烷的硫酸化烷基乙氧基化物，如月桂基醚-3硫酸盐窄范围乙氧基化物。适用于本发明的窄范围乙氧基化物包含以下分配比的所需环氧乙烷(EOn)：约15-30％(重量)EOn，约10-20％(重量)EOn+1，和约10-20％(重量)EOn-1。特别优选的窄范围乙氧基化物约含低于9％(重量)含有7或大于7mol的环氧乙烷的乙氧基化烷基硫酸盐和低于约13％(重量)的非乙氧基化烷基硫酸盐。
本发明组合物可包含约2-25％(重量)，更优选约为5-20％(重量)的非离子表面活性剂。这类表面活性剂包括C12-C18脂肪酸单链烷醇酰胺或二链烷醇酰胺，如椰油基乙醇酰胺，椰油基单异丙基酰胺，椰油基二乙醇酰胺，和它们的乙氧基化衍生物，C8-C22的乙氧基化脂肪醇如laureth-7和laureth-14，烷基聚糖苷，烷基糖苷及其衍生物，蔗糖多酯表面活性剂，以及如以下通式(III)所示的多羟基脂肪酰胺表面活性剂：
Figure A9718147500091
式(III)中优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酰胺表面活性剂是那些，其中R8为C5-C31烃基，优选C6-C19烃基，包括直链或支链烷基和链烯基，或它们的混合物，并且R9一般为H、C1-C8烷基或羟烷基，优选甲基或式-R1-O-R2所示的基团，其中R1是C2-C8烃基，包括直链、支链和环状基(包括芳基)，并且优选为C2-C4亚烷基，R2是C1-C8直链、支链和环烃基，包括芳基和含氧烃基，优选是C1-C4烷基，特别是甲基或苯基。Z2是包括至少含2个(采用甘油醛时)或3个(当采用其它还原糖时)羟基的直链烃基的多羟基烃基结构部分，或者它们的烷氧基衍生物(优选乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)，其中羟基直接与烃基链相连。Z2优选经还原氨基化反应(ammination)衍生自还原糖，最优选Z2是糖醇基(glycityl)部分。适用的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖，和木糖，以及甘油醛。除上述的各糖之外，还可采用以下原料，如高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆，和高麦芽玉米糖浆。由这些糖浆可得到用于Z2的糖组分混合物。应理解的是并不排除其它适用的原材料。Z2优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H，-CH2(CHOH)2(CHOR’)CHOH)-CH 2 OH，其中n是1-5的整数，包括端值，并且R’是H或环单糖或环多糖，以及它们的烷基化衍生物。根据所述的，最优选的是糖醇基，其中n是4，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最优选的多羟基脂肪酰胺如式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH所示，其中R8是C6-C19直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜例如可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
制备上述式(III)化合物的方法包括：由脂肪酸甘油三酯或脂肪甲基酯与N-取代多羟基胺在基本不存在低级(C1-C4)醇溶剂的条件下反应，但优选与烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚如NEODOL，并约在50-140℃下采用烷氧基化物催化剂以使所需产品达到较高的产率(90-98％)。在美国专利A5194639和A5380891中概述了适用于制备所需的多羟基脂肪酰胺化合物的方法。
这里使用的组合物也可以包含两性表面活性剂，其含量为约2％至约25％，优选约5％至约15％重量。适用于本发明组合物的两性表面活性剂包括：(a)式(IV)的咪唑啉鎓表面活性剂：
Figure A9718147500101
其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z，各Z彼此独立地为CO2M或CH2CO2M，并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(V)的铵衍生物：
Figure A9718147500102
其中R1、R2和Z的定义如上；(b)式(VI)的氨基链烷酸盐：
                   R1NH(CH2)nCO2M式(VII)的亚氨基二链烷酸盐
                  R1N[(CH2)mCO2M]2以及式(VIII)的亚氨基多链烷酸盐
Figure A9718147500111
其中n、m、p和q是1-4的数，并且R1和M彼此独立地选自上述基团；以及(c)它们的混合物。
类型(a)的合适的两性表面活性剂的例子包括具有式IV和/或V的化合物，其中R1是C8H17(尤其是异辛基)、C9H19和C11H23烷基。特别优选的是，其中R1是C9H19、Z是CO2M、R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是H的化合物。
按照CTFA命名原则，适合用于本发明中的材料包括椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性羧基丙酸，以及尤其是椰油两性乙酸盐和椰油两性二乙酸盐(或者称作椰油两性羧基甘氨酸盐)。
本文的组合物也可以包含大约2％至大约30％，更优选为大约5％至大约15％的两性离子表面活性剂。
适合于包含在本发明的组合物中的甜菜碱表面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜碱和下式(IX)的酰氨基甜菜碱：
Figure A9718147500112
其中R5是C11-C22烷基或者链烯基，R6和R7独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或者链烷醇铵，n、m各自1-4的数。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。
适合于包含在本发明的组合物中的磺基甜菜碱表面活性剂包括具有下式的烷基酰胺基磺基甜菜碱；
Figure A9718147500121
其中R1是C7-C22烷基或者链烯基，R2和R3独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或者链烷醇铵，m和n是1-4的数。优选用于本文的是椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。
适合于包含在本发明的组合物中的氧化胺表面活性剂包括烷基氧化胺R5R6R7NO和具有下式的酰氨基氧化胺：
Figure A9718147500122
其中R5是C11-C22烷基或者链烯基，R6和R7独立地是C1-C3烷基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，m是1-4的数。优选的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。
该发泡组合物还包含约1％至约50％，优选约5％至约50％，更优选约15％至约40％重量的水不溶性护肤或护发成分。
加入这种水不溶性护肤或护发成分使本发明个人清洁组合物具有软化作用、温和性和可漂洗性。
适用于本发明的不溶性护肤或护发成分选自：水不溶性聚硅氧烷，其中包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷胶和流体、挥发性环状和链状聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化聚硅氧烷、经氨基和季铵化改性的聚硅氧烷、刚性交联聚硅氧烷和经增强的聚硅氧烷，以及它们的混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和蓖麻油酸鲸蜡酯，苯甲酸的C8-C30酯，蜂蜡，饱和和不饱和脂肪醇如山嵛醇，烃类如矿物油、凡士林、角鲨烷和角鲨烯、聚丁烯、聚α烯烃如聚癸烯、脱水山梨醇脂肪酸酯(参见US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日授权)，羊毛脂和油状羊毛脂衍生物，动植物油甘油三酯如杏仁油、花生油、麦胚油、谷糠油、亚麻籽油、西蒙得木油、以及杏仁、胡桃、棕榈仁、阿月浑子果、芝麻籽、油菜籽的油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、橡子油、橄榄油、葡萄籽油以及葵花籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯，如二酸二异丙酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二酸二异硬脂酸酯和三酸三异硬脂酸酯。
适用于该发泡组合物的其它水不溶性护肤或护发成分是液态多元醇羧酸酯。
这里优选使用的多元醇酯是非闭塞性液态或可液化的多元醇羧酸酯。这种多元醇酯由一种多元醇基团或部分和一种或多种羧酸基团或部分衍生而来。换句话说，这些酯包含一个由多元醇衍生来的部分和一个或多个由羧酸衍生来的部分。这些羧酸酯也可从羧酸衍生而来。这些羧酸酯也可被描述为液态脂肪酸多元醇脂，因为对于那些技术领域的专家来说，术语羧酸和脂肪酸通常是可以互换使用的。
本发明中优选使用的液态多元醇多酯含有一定的多元醇，特别是被至少四个脂肪酸基团酯化的糖或糖醇。相应地，多元醇原料必须具有至少四个可酯化的羟基。优选的多元醇的例子是糖，包括单糖和双糖以及糖醇。含四个羟基的单糖的例子是木糖和阿拉伯糖，以及由木糖衍生来的有五个羟基的糖醇，即木糖醇。单糖赤藓糖不适于本发明使用，因为它仅含有3个羟基，但从赤藓糖衍生来的含四个羟基的糖醇，即赤藓醇可以使用。合适的含五个羟基的单糖是半乳糖、果糖和山梨糖。从蔗糖以及葡萄糖和山梨糖水解产物衍生来的含6个羟基的糖醇，如山梨醇，也是很适合的。可用的双糖多元醇的例子包括麦芽糖、乳糖和蔗糖，所有这些都是含八个羟基的双糖多元醇。
用来制备在本发明中使用的多酯的多元醇优选的是选自赤藓醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特别优选的是蔗糖。
具有至少四个羟基的多元醇原料为，至少有四个羟基被含大约8到大约22个碳原子的酯肪酸酯化。这类脂肪酸的例子包括辛酸、癸醇、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、二十二烷酸和芥酸。这些脂肪酸可以由天然或合成脂肪酸衍生来，它们可饱和的或不饱和的，包括位置异构体和几何异构体。但是，为提供此处优选使用的液态多酯，向多酯分子中加入的至少大约50％重的脂肪酸应是不饱和的，油酸、亚油酸及其混合物是特别优选的。
可在本发明中使用的脂肪酸多元醇多酯必须包含至少四个脂肪酸酯基团。虽然多元醇的所有羟基不必被脂肪酸酯化，但是优选的是多酯包含不超过两个未酯化的羟基。最优选的是，多元醇的所有羟基都被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本完全被酯化。酯化多元醇分子的脂肪酸可以是相同的或混合的，但正如上面提到的，要有相当数量的不饱和酸酯基团存在以保证该多酯为液态形式。
为了说明上述观点，蔗糖脂肪三酯不适用于此，因为它不含所需的四个脂肪酸酯基团。蔗糖脂肪酸四酯是适合的，但不是优选的，因为它具有多于两个的酯化的羟基。蔗糖脂肪酸六酯是优选的，因为它具有不多于两个的未酯化的羟基。高度优选的分子中所有的羟基被脂肪酸酯化的化合物包括液态的蔗糖的取代脂肪酸八酯。
以下是适用于本发明的含至少四个脂肪酸酯基团的具体的脂肪酸多元醇多酯的非限制性例子：四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未饱和)、混和的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和的豆油脂肪酸的山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯，及其混合物。
如上指出，高度优选的多元醇脂肪酸酯是那些其中脂肪酸含约14至18个碳原子的酯。
这里优选的液体多元醇多酯的完全熔点低于约30℃，优选的是低于约27.5℃，而更优选的是低于约25℃。这里报道的完全熔点是由示差扫描量热法(DSC)测得。
适合在此使用的脂肪酸多元醇多酯可以由各种方法制备，这些方法对那些在此技术领域内的专家来说是十分熟知的。这些方法包括：用各种催化剂催化的多元醇与脂肪酸甲酯、乙酯或甘油酯进行的酯基转移作用；多元醇与脂肪酸酰氯进行的酰化作用；多元醇与脂肪酸酐进行的酰化作用；多元醇与脂肪酸本身进行的酰化作用。见1977年1月25日授权给Jandacek的U.S.P.No.2,831,854；和1977年1月25日授权给Jandacek的U.S.P.No.4,005,196。
适用于此组合物的另外的水不溶性护肤或护发成分为选自于具有通式(I)的化合物和通式(II)的化合物及其混合物的软化剂物质，通式(I)为：
Figure A9718147500151
其中R1选自于H或CH3，R2、R3和R4独立地选自于C1-C20直链或支链烷基，x为1-20的整数。
通式(II)为：其中R5选自于非必须地羟基或C1-C4烷基取代苄基，R6选自于C1-C20支链或直链烷基。
此处适用的优选的软化剂有具有通式(I)和(II)的软化剂，其中R1为H，R2、R3、R4独立地选自于C1-C4支链烷基，x为10到18，并且其中R5为无取代苄基，R6为C12-C15烷基。
上述类型的适宜的软化剂有，但不限于异硬脂酸甲酯、异硬脂酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、新戊酸异硬脂酯。从获得皮肤软化和平滑的观点来看，尤其优选适于这里使用的是异硬脂酸甲酯、苯甲酸C12-C15烷基酯及其混合物。
适用于此处的特别优选的水不溶性护发/护肤成分为植物三酸甘油酯，尤其是豆油。非必需成分
除了上述水不溶性护肤或护发成分外，本发明的组合物也优选包含大约0.1％至大约20％(重量)的油或其混合物衍生的非离子型表面活性剂，优选为大约1％至大约15％，更优选为大约2％至大约10％。在按照本发明的组合物中，油衍生的非离子型表面活性剂对于在使用时和使用后提供肤感益处方面是有价值的。适合用于本文的油衍生的非离子型表面活性剂包括水溶性的植物和动物衍生的软化剂(如带有插入其中的聚乙二醇链的甘油三酯)，乙氧基化的单和双甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂以及乙氧基化的奶油衍生物。用于本文的一个优选级别的油衍生的非离子型表面活性剂具有通式(XII)：
Figure A9718147500161
其中n为大约5至大约200，优选为大约20至大约100，更优选为大约30至大约85，其中R包含脂族基团，其平均碳原子数为大约5-20个，优选为大约7-18个。
这一类别的合适的乙氧基化的油和脂肪包括椰油酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、以及得自甘油三酯，如棕榈油、杏仁油和玉米油的甘油脂肪族酯，优选为牛脂酸甘油酯和椰油酸甘油酯的聚乙二醇衍生物。
这一类别的合适的油衍生的非离子型表面活性剂是可由CrodaInc.(纽约，美国)得到的它们的Crovol系列材料，如Crovol EP40(PEG 20月见草属甘油酯)、Crovol EP70(PEG 60月见草属甘油酯)、Crovol A-40(PEG 20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG 60杏仁甘油酯)、Crovol M-40(PEG 20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG 60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG 12棕榈核甘油酯)和Crovol PK-70(PEG 45棕榈核甘油酯)，以及它们的Solan系列材料(如Solan E、E50和X聚乙氧基化的羊毛脂)，以及可由Westbrook Lanolin得到的Aqualose L-20(PEG 24羊毛脂醇)和Aqualose W15(PEG 15羊毛脂醇)。这一级别的更合适的表面活性剂是由Sherex化学公司(都柏林，俄亥俄，美国)市售的它们的Varonic LI系列的表面活性剂，以及由Rewo市售的它们的Rewoderm系列表面活性剂。这些表面活性剂包括，例如Varonic LI 48(聚乙二醇(n＝80)牛脂酸甘油酯，或者称作为PEG80牛脂酸甘油酯)、Varonic LI 2(PEG 28牛脂酸甘油酯)、VaronicLI 420(PEG 200牛脂酸甘油酯)以及Varonic LI 63和67(PEG 30和PEG 80椰油酸甘油酯)，Rewoderm LI5-20(PEG-200棕榈酸酯)、Rewoderm 80(有PEG-7椰油酸甘油酯的PEG-200棕榈酸酯)以及Rewoderm LIS-75(有PEG-7椰油酸甘油酯的PEG-200棕榈酸酯)及其混合物。适合用于本文中的其它油衍生的软化剂是玉米、鳄梨和巴巴苏油的PEG衍生物，以及Softigen 767(PEG(6)辛酸/癸酸甘油酯)。
也适合用于本文的表面活性剂是得自从牛油树(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果实提取的混合植物脂肪的非离子型表面活性剂及其衍生物。已知称为牛油树脂的这一植物脂肪在中非得到广泛的使用，其使用方法多种多样如用来制造皂和作为护肤膏，该植物脂肪由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法国)销售。特别合适的是由Karlshamn化学公司(Columbos，俄亥俄，美国)以Lipex系列化学药品提供的牛油树脂的乙氧基化的衍生物，如Lipex 102 E-75和Lipex102 E-3(牛油树脂的乙氧基化的单-、双-甘油酯)，以及由Croda Inc.(纽约，美国)以它们的Crovol系列材料提供的牛油树脂的乙氧基化的衍生物，如Crovol SB-70(牛油树脂的乙氧基化的单-、双-甘油酯)。同样地，芒果、椰油以及东印度山榄科植物脂的乙氧基化衍生物可以用于按照本发明的组合物中。虽然这些表面活性剂被分类为乙氧基化的非离子型表面活性剂，但是不用说仍然保留一定比例的未乙氧基化的植物油或脂肪。
其它的合适的油衍生的非离子型表面活性剂包括杏仁油，花生油，米糠油，麦胚油，亚麻子油，西蒙得木油，杏果核、胡桃、棕榈坚果、阿月浑子果核、芝麻籽、油菜籽的油，杜松油，玉米油，桃核油，罂粟籽油，松油，蓖麻油，大豆油，鳄梨油，红花油，椰子油，榛子油，橄榄油，葡萄籽油以及向日葵籽油的乙氧基化衍生物。
就最佳温和性和肤感特征方面来说，极优选地用于本文的油衍生的非离子型表面活性剂是Lipex 102-3(RTM)(牛油树脂的PEG-3乙氧基化衍生物)和Softigen767(RTM)(PEG-6辛酸/癸酸甘油酯)。聚合阳离子调理剂
按照本发明的组合物可非必须地包括聚合阳离子调理剂。任何聚合阳离子调理剂都可适用于本发明组合物，只要它们不会将发泡组合物的粘度升至大于700毫帕·秒。聚合皮肤调理剂优选以大约0.01％至大约5％(重量)的含量存在，更优选为大约0.01％至大约3％，尤其是为大约0.01％至大约2％。
合适的聚合物是高分子量物质(由例如光散射测得的质量平均分子量一般为大约2,000至大约5,000,000，优选为大约5,000至大约3,000,000，更优选为大约100,000至大约1,000,000)。
代表类别的聚合物包括阳离子多糖；得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和共聚物；阳离子纤维素树脂；二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺或/和丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烯丙基氯化氨的阳离子均聚物；阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺；季铵化的硅氧烷及其混合物。
通过举例说明，适合用于本文的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶，例如以商品名Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RTM)市售的羟丙基三甲基铵瓜尔胶((d.s.为大约0.11至大约0.22)(除以上说明的阳离子基团外还包括d.s.为0.8-1.1的羟丙基取代基)，以及以商品名Ucare Polymer JR-30M、JR-400、Catanal(RTM)和Celquat市售的季铵化的羟基乙基纤维素醚。其它的合适阳离子聚合物是二甲基二烯丙氯化铵的均聚物(以商品名Merquat 100市售的)，氨基乙基异丁烯酸二甲酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物(以商品名Merquat 550和Merquat S市售的)，丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(以商品名Merquat 3330市售的)，氨基醇的季铵化的乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或者异丁烯酸酯共聚物(以商品名Gafquat市售的)(例如聚季铵盐11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和氨基乙基异丁烯酸二甲酯的季铵化的共聚物-Gafquat 755N，以及乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基异丁烯酸酰胺-HS 100的共聚物))，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物共聚物(以商品名Luviquat FC370，聚季铵盐2市售的)，以及聚亚烷基亚胺(如聚亚乙基亚胺和乙氧基化的聚亚乙基亚胺)。
本发明的组合物还可以包含用作护肤活性物的亲油乳化剂。适宜的亲油护肤活性物包括食品级的阴离子乳化剂，其中含有与单酸甘油酯混合的二元酸，例如琥珀酰单酸甘油酯、柠檬酸单硬脂酯、单硬脂酸甘油酯二乙酰酒石酸酯及其混合物。
此处的发泡组合物的优选的成分为非水性的降低粘度的有机溶剂。术语“溶剂”在此处的意思是指溶解在清洁剂组合物基料中，对组合物有降低粘度作用的非表面活性或低表面活性物质。这种作用通常为它们与配方中的表面活性剂-水体系相互作用，防止液晶相形成的结果。术语“溶剂”不意味着要求溶剂物质能够实际上溶解加入到清洁剂组合物中的所有成分。
在此处用作溶剂的非水性有机物质可以为强或弱极性的液体。适于在此处用作溶剂的强极性液体有短链醇(乙醇、丙醇、丙二醇等等)、短链醛(甲缩醛、乙醛等等)、短链酮(丙酮等等)以及短链醚。
在某些情况下适用的其它极性物质有丙三醇、二醇和短链乙氧基醇(短链非离子型表面活性剂)。
在此处适用的短链非离子型表面活性剂为烷氧基醇，通式如下：
RO(A)nH其中R为C6到C10的直链或支链的烃链，或其混合物，n为1到10，表示平均乙氧基化程度。A为氧化乙烯或氧化丙烯或其混合物。
此处适用的适宜的上述类型的表面活性剂可以很容易地通过使具有理想链长的醇与氧化丙烯或氧化乙烯或其混合物缩合而制备。此处适用的适宜的短链烷氧基醇可由几个供应商大批供应，例如可从Henkel得到的Dehydrol 04(C8E04)、可从Sidobre得到的Mergital C4(C8E04)以及可从Kolb得到的Imbentin AG/810/050和AG/810/080(分别为C8-10E05和C8-10E08)。
适用于此处的非水性液体清洁剂组合物中的适宜类型的弱极性溶剂包括亚烷基二醇一低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲酯和酰胺等等。此处适用的优选类型的非水性弱极性溶剂有一、二、三或四C2-C3亚烷基二醇一C2-C6烷基醚。这些化合物的具体例子有二甘醇一丁醚、四甘醇一丁醚、一缩二丙二醇一乙醚和一缩二丙二醇一丁醚。二甘醇一丁醚和一缩二丙二醇一丁醚尤为优选。这些类型的化合物的商业销售的商品名为Dowanol、Carbitol和Cellosolve。
适用于此处的其它优选类型的非水性弱极性有机溶剂有低分子量聚乙二醇(PEGs)。这些物料的分子量至少为约150。分子量范围为约200到600的PEGs为最优选的。
其它优选类型的非极性非水性溶剂还有低分子量的甲酯。这些物料的通式为：R1-C(O)-OCH3，其中R1为1到约18个碳原子的烃链。适宜的低分子量甲酯的例子有乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二碳酸甲酯。
使用的非水性有机溶剂当然应与此处的发泡组合物中使用的其它组合物成分相容且不反应。该溶剂成分一般地用量为组合物重量的约1％到60％。更优选地，非水性的有机溶剂为组合物重量的约5％到40％，最优选为组合物重量的约10％到25％。
本发明的组合物也可以使用泡沫稳定剂。特别优选的为脂肪醇，例如具有12到18个碳原子的直链饱和醇，如鲸蜡醇、硬脂醇、肉豆蔻醇及其混合物。本发明中还可使用聚合物，包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、多肽、多糖、纤维素衍生物；以及天然和合成树胶和树脂，如瓜尔胶、黄原胶、角叉菜胶、海藻酸钠和酪蛋白酸钠。
该清洁组合物中还可非必须地含有其它可溶于清洁组合物基质的头发或皮肤增湿剂。该增湿剂的优选含量约为0.5-20％(重量)。在优选实施方案中，增湿剂选自天然存在于皮肤角质层中的必要的氨基酸的化合物，以及水溶性非多元醇的非闭塞性成分，和它们的化合物。
对非闭塞性增湿剂的某些更优选的实例有：聚丁烯、角鲨烷、羧酸吡咯烷酮钠、D-泛醇、乳酸、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它衍生自胶原的蛋白质，芦芸凝胶、乙酰胺MEA和乳酰胺MEA，以及它们的混合物。
可用于清洁组合物的许多的其它非必须成分的含量分别约为0.1-2％(重量)。这类成分包括水相容性聚硅氧烷、蛋白质和多肽，及它们的衍生物；水溶性或可溶的防腐剂，如DMDM尿囊素、Germall115、羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，EDTA、Euxyl(RTM)K400，天然防腐剂如苯甲醇、山梨酸钾和红没药醇；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；其它滋润剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸钠，如购自Celaness Superabsorbent Materials(Portsmith，VA，USA)的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，并可参见US-A-4076663；溶剂；适用的抗菌剂，如Oxeco(苯氧基异丙醇)、三氯N-碳酰苯胺(TCC)和三氯生，以及低温相调节剂如铵离子源(例如，NH4Cl)；粘度调节剂如硫酸镁和其它电解质；着色剂；二氧化钛和二氧化钛包覆的云母；香精和香精增溶剂；以及沸石如ValfourBV400及其衍生物，和Ca+/Mg2+多价螯合剂如多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多磷酸盐、氨基多磷酸盐，EDTA等，水软化剂如柠檬酸钠和不溶性颗粒如硬脂酸锌和锻制硅石。水的含量优选约占本发明组合物的20-93.99％(重量)，优选约为40-90％(重量)，更优选至少约为75％(重量)。
组合物的pH优选约为3.5-10，更优选约6-9，特别是约5-8，并且最优选约5-7.5。
发泡组合物的形式可以为多相体系、真溶液或非水性溶剂包油乳液。气态推进剂
本发明的气态推进剂包含二氧化碳或氧化亚氮(特别是N2O)或其混合物。最优选的为二氧化碳。如果不超过可燃性的要求，其中可非必需地包含少量低分子量烃，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷。
本领域中已知各种对气态推进剂加压的方法。如可以在封装的时候对气体加压。可以通过张力下的薄膜如橡胶，使产品自然地与压缩气体分离。还可提供随后通过机械作用(即所谓的“抽吸和喷射”系统)对气体加压的另外的方法。
1994年11月15日授权的US-A 5 364031，名为“泡沫分配喷口和使用该喷口的分配器”的文中介绍了产生泡沫的各种装置。可使清洁剂成分的混合物从容器中释放并产生泡沫的任何喷口或喷口/阀组件都适用于本发明。Precision Valve公司(法国的ValvePrecision)可供应适于包括剃须泡沫和地毯清洁剂的各种应用的多种喷口组件，其商品名有City、Montego、Power Jet、Vulcan和Visco。可以得到既可水平又可垂直地(当容器竖直放置时)分散泡沫的喷口。可分配预定量的泡沫的计量喷口也是可得的，并适用于本发明。在WO9108965(Precision Valve公司)和EP-A616953(3M公司)中介绍了计量阀。容器
本发明的封装产品包含有密封容器，如具有分配装置如喷口的基本上为圆柱形的瓶子。容器中盛装组合物和气态推进剂。可以用任何材料制造适宜的容器，特别是铝，马口铁，塑料，包括PET、OPP、PE或聚酰胺，并包括这些材料的混合物、层压品或其它组合形式。当启动喷口时，泡沫散播开来，清洁剂也随气态推进剂释放，。气态推进剂膨胀，在组合物中形成许多“气泡”，因而生成了泡沫。
产生的泡沫可以用手或优选地用个人清洁用具如海绵扑(puff)涂用。可与本发明的产品一同使用的适宜的个人清洁用具包括以下专利文件中介绍的用具，此处引用专利文件作为参考：1992年9月8日授权Campagnoli的US-A-5,144,744，授权Barnhouse的US-A-3,343,196，授权Procter & Gamble公司的WO95/26671，授权Procter & Gamble公司的WO95/00116和授权Procter & Gamble公司的WO95/26670。
以下为说明本发明的产品的实施例。实施例I-IV
               I/％    II/％    III/％    IV/％MEA AS             6       12       8         6MEA AE3S           24      31       24        18NMG                8       15       0         8豆油               40      15       15        30MSO                0       0        3         6PEG 6 Cap.Glyc.    0       0        0         13香料               1.3     1.3      1.3       1.3柠檬酸             0       0        0         0丙二醇             12.82   18.84    12.54     10.47PEG 200            6.1     4.3      34.25     5.81水                 加至100 加至100  加至100   加至100实施例V-VIII
               V/％    VI/％    VII/％    VIII/％MEA AS             6       8        8         12MEA AE3S           18      24       24        31NMG                8       0        4         15豆油               30      30       30        0MSO                6       6        6         0PEG 6 Cap.Glyc.    0       0        0         0香料               1.3     1.3      1.3       1.3柠檬酸             0       0        0         0丙二醇             10.47   12.54    13.07     18.84PEG 200            18.81   16.25    11.73     19.3水                 加至100 加至100  加至100   加至100甘油               0       0        0         0实施例IX-XII
               IX/％   X/％     XI/％     XII/％MEA AS             6       8        11.51     12.39MEA AE3S           18      24       28.7      30.88NMG                8       0        14.23     15.31豆油               0       0        0         0MSO                0       0        0         0PEG 6 Cap.Glyc.    13      0        14.68     15.8香料               1.3     1.3      0.37      0.4柠檬酸             0       0        0.41      0.44丙二醇             10.47   12.54    20.23     21.69PEG 200            35.81   46.25    0         0水                 加至100 加至100  加至100   加至100甘油               6       6        0         0实施例XIII-XV
               XIII/％    XIV/％    XV/％MEA AS             15.2       14.71     16.62MEA AE3S           37.9       36.76     16.62NMG                0          18.18     0豆油               0          0         30.14MSO                0          0         5.65PEG 6 Cap.Glyc.    19.39      0         12.81香料               0.4        0.4       1.3柠檬酸             0.54       0         0丙二醇             23.07      22.58     13.03PEG 200            0          3.86      0水                 加至100    加至100   加至100甘油               0          0         0Ucare聚合物JR30M   0          0         0.2
在上述实施例中，各种成分的缩写解释如下：
MEA AS             cocyl一乙醇胺硫酸盐
MEA AE3S           月桂基醚-3一乙醇胺硫酸盐
NMG                C12-C14 N-甲基葡糖酰胺
AE7                具有7摩尔氧化乙烯的C13-C15醇
PEG 6 Cap Glyc     PEG 6癸酸/辛酸甘油酯
PEG 200            聚乙二醇200
Ucare聚合物JR 30M  季铵化羟乙基纤维素醚
上述实施例的发泡组合物是通过把成分一起混和制得的。然后把每一组合物封装入公称容积为210立方厘米的金属容器中。然后在容器中充满125克液体清洁剂，然后在摇动下用二氧化碳加压，直到平衡至约20℃下二氧化碳的罐压约为10巴为止。
所有的容器都装有3×1.0毫米直径的标准阀(代号045380，由Valve Precision供应)，带有或不带有浸管和直的搅打乳油喷口。为把泡沫排出容器，必须把容器倒置放置。

Claims (10)

1.一种封装个人清洁产品，包含：
(i)发泡组合物，其中发泡组合物含有小于25％重量，优选地小于15％重量的水，至少18％重量的表面活性剂，该表面活性剂包含阴离子表面活性剂，其中该阴离子表面活性剂包含烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其重量比小于1∶1；
(ii)气态推进剂；和
(iii)(i)和(ii)的容器；
特征为气态推进剂包含二氧化碳、氧化亚氮或其混合物，20℃和1个大气压下，用布鲁克菲尔德粘度计，用2号芯轴在60转/每分转数下测得的发泡组合物的粘度为小于700毫帕·秒。
2.根据权利要求1的封装产品，其中发泡组合物另外含有降低粘度的有机溶剂。
3.根据权利要求2的封装产品，其中降低粘度的有机溶剂选自于聚乙二醇、短链烷基乙氧基化物、甘油、商品级聚乙二醇、丁基双甘油醚及其混合物。
4.根据权利要求1到3中任何权利要求的封装产品，其中气态推进剂选自于二氧化碳、氧化亚氮及其混合物。
5.根据权利要求1到4中任何权利要求的封装产品，其中气态推进剂另外含有有机推进剂。
6.根据权利要求5的封装产品，其中气态推进剂另外含有丙烷、丁烷、戊烷、己烷或其混合物。
7.根据权利要求1到6中任何权利要求的封装产品，其中表面活性剂包含非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自于C12-C18脂肪酸单乙醇酰胺、C12-C18脂肪酸二乙醇酰胺、及其乙氧基化衍生物、乙氧基化脂肪醇、烷基聚糖苷、蔗糖多酯表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
8.根据权利要求1到7中任何权利要求的封装产品，其中两性表面活性剂选自于：(a)式(IV)的咪唑啉鎓表面活性剂：
Figure A9718147500031
其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z，各Z彼此独立地为CO2M或CH2CO2M，并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(V)的铵衍生物：
Figure A9718147500032
其中R1、R2和Z的定义如上；(b)式(VI)的氨基链烷酸盐：
                  R1NH(CH2)nCO2M式(VII)的亚氨基二链烷酸盐
                  R1N[(CH2)mCO2M]2以及式(VIII)的亚氨基多链烷酸盐
Figure A9718147500033
其中n、m、p和q是1-4的数，并且R1和M彼此独立地选自上述基团；以及(c)它们的混合物。
9.根据权利要求1到8中任何权利要求的封装产品，其中表面活性剂包含两性离子表面活性剂，该两性离子表面活性剂选自于烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、烷酰胺基甜菜碱、烷酰胺基磺基甜菜碱及其混合物。
10.根据权利要求1到9中任何权利要求的封装产品，其中发泡组合物另外包含水溶性护肤或护发组分。
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