CN1244665C - 发光材料的涂覆方法 - Google Patents

发光材料的涂覆方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1244665C
CN1244665C CNB998013331A CN99801333A CN1244665C CN 1244665 C CN1244665 C CN 1244665C CN B998013331 A CNB998013331 A CN B998013331A CN 99801333 A CN99801333 A CN 99801333A CN 1244665 C CN1244665 C CN 1244665C
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphor
coating
water
luminescent material
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB998013331A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1275154A (zh
Inventor
T·于斯特尔
H·尼科尔
W·马尔
C·R·隆达
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koninklijke Philips NV
Original Assignee
Koninklijke Philips Electronics NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Koninklijke Philips Electronics NV filed Critical Koninklijke Philips Electronics NV
Publication of CN1275154A publication Critical patent/CN1275154A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1244665C publication Critical patent/CN1244665C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02—Details
    • H01J61/38—Devices for influencing the colour or wavelength of the light
    • H01J61/42—Devices for influencing the colour or wavelength of the light by transforming the wavelength of the light by luminescence
    • H01J61/44—Devices characterised by the luminescent material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/66—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing germanium, tin or lead
    • C09K11/666—Aluminates; Silicates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02—Details
    • H01J61/38—Devices for influencing the colour or wavelength of the light
    • H01J61/42—Devices for influencing the colour or wavelength of the light by transforming the wavelength of the light by luminescence
    • H01J61/46—Devices characterised by the binder or other non-luminescent constituent of the luminescent material, e.g. for obtaining desired pouring or drying properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)

Abstract

本发明涉及用金属的多磷酸盐层涂层对发光材料涂覆的方法，其中该金属选自Ca、Sr和Ba。根据本发明，将该发光材料分散于缩聚磷酸钠的水溶液中，添加金属M的硝酸盐水溶液，此后分离、干燥并烧制发光材料。

Description

发光材料的涂覆方法
本发明涉及用保护层涂覆发光材料的方法。
本发明还涉及用保护层涂层的发光材料，并涉及装有发光屏的放电灯，该发光屏含此发光材料。
由EP 0476207 A2已知第一段所提到的方法。此文献描述了使用化学气相沉积对硅酸盐无机发光材料(phosphor）涂层的方法。经涂层的发光材料在灯具生产过程中使用的水性浆料中显示较高的稳定性，并且在例如低压汞放电灯的发光屏中使用时，光输出的性(maintenance of light output)得到改进。化学气相沉积的缺点之一是设备非常昂贵。另外，可以通过从水溶液的均质沉淀对发光材料进行涂层。此方法见于例如WO 96/05265中的描述，并且主要用于涂覆金属氧化物层，该金属氧化物选自Y和Al。后一种方法比化学气相沉积便宜很多，但需要在较低的pH值下完成以便防止大量金属氢氧化物沉淀。然而，许多发光材料(例如有硅酸盐主晶格的材料)在较低pH值发生均质沉淀时易于水解。另外还发现，在水中不水解或几乎不水解的其它发光材料例如反射率和量子效率的光学性能受到低pH值的伤害。
本发明的目的是提供一种利用水溶液中均质沉淀的涂覆发光材料的方法，其中从很大程度上防止了发光材料水解和其光学性能劣化。
按照本发明，如第一段中所述的方法适于此目的，其特征在于，将发光材料分散于水溶性多磷酸盐的水溶液，向该分散液中添加选自Ca、Sr和Ba的金属M水溶性盐的水溶液，此后，从该水分散液中分离出该发光材料并进行干燥和加热。
按照本发明方法的产品是用保护层涂敷的发光材料，其特征在于，该层含通式(M0.5PO3)n的多磷酸盐，其中金属M选自Ca、Sr和Ba。
已经发现，使用本发明方法，金属M的多磷酸盐能很好地在较高的pH值进行沉淀，其中金属M选自Ca、Sr和Ba。结果是，强烈抑制了发光材料的水解和劣化。
使用本发明的分方法已经取得了良好的结果，其中水溶性多磷酸盐为缩聚磷酸钠和/或其中金属M的水溶性盐为硝酸盐。
在发光材料被分散到其中之前，优选将水溶性多磷酸盐水溶液的pH值调节为8～10的范围。发现发光材料的水解和劣化都有效地得到抑制。
为了在发光材料微粒的表面上用多磷酸盐薄层实现致密涂层，在添加金属M水溶性盐的水溶液之前，优选用超声波处理该分散液，以便发光材料解聚(desagglomerate)。
发现此方法非常适于对含硅酸盐主晶格的发光材料进行涂层。对用铅活化的BaSi2O5和用铅活化的BaxSr(2-x)MgSi2O7，其中0≤x≤2【(Ba，Sr)2MgSi2O7】已经取得良好结果。尤其是选Ca作为M的情形。
发现按照本发明方法涂层的发光材料非常适用于放电放电灯，尤其是低压汞放电灯。
现在将通过描述3个实施方案来举例说明本发明。
第一个实施方案中，用缩聚磷酸钙涂覆用铅活化的BaSi2O5(BSP)。
将2.45克缩聚磷酸钠溶解在150毫升水中。过滤此溶液后添加1000毫升水。通过添加NH3把pH值调节到8.7，并将100克BSP分散到此溶液中。用超声波处理此悬浮液2分钟。制备4.25克Ca(NO3)2溶于180毫升水所成的溶液。将20毫升1M的NH3加入此溶液中。然后在15分钟内将此溶液滴加到此无机发光材料(phosphor)的悬浮液中。通过真空过滤来分离涂层的无机发光材料，并通过分散到400毫升水中然后真空过滤来洗涤两次。在100℃干燥此净化产物2小时。最后，于400℃烧制此无机发光材料1小时。涂层BSP的发射光谱与未涂层BSP的基本上一致(涂层BSP的λmax＝351nm；FWHM＝38nm且未涂层BSP的λmax＝350nm；FWHM＝38nm)。254纳米和350纳米照射的反射系数也几乎一致(未涂层的BSP分别为20％和96％，涂层的BSP分别为20％和98％)。然而，令人惊讶的是，发现涂层BSP的254纳米照射的量子效率比未涂层BSP的高3％(分别为91％和88％)。
第二个实施方案中，用缩聚磷酸钡涂覆用铅活化的BaSi2O5(BSP)。
将1.02克缩聚磷酸钠溶解在100毫升水中。过滤此溶液后添加600毫升水。通过添加NH3把pH值调节到9.2，并将50克BSP分散到此溶液中。用超声波处理此悬浮液2分钟。制备1.96克Ba(NO3)2溶于180毫升水所成的溶液。将20毫升1M的NH3加入此溶液中。然后在15分钟内将此溶液滴加到无机发光材料(phosphor)的悬浮液中。真空过滤分离此涂层的无机发光材料，并分散到200毫升水中然后真空过滤来洗涤两次。在100℃干燥此净化产物2小时。最后，于600℃烧制此无机发光材料2小时。涂层与未涂层BSP的发射光谱基本上一致(λmax＝350nm；FWHM＝38nm)。发现涂层与未涂层BSP的254纳米照射的量子效率分别为93％和88％。254纳米和350纳米照射的反射系数，未涂层BSP的分别为20％和96％，涂层BSP的分别为20％97％。
第三个实施方案中，用缩聚磷酸钙涂覆用铅活化的Sr2MgSi2O7(SMS)。
将0.51克缩聚磷酸钠溶解在50毫升水中。过滤此溶液后添加600毫升水。通过添加NH3把pH值调节到9.4，并将25克SMS分散到此溶液中。用超声波处理此悬浮液2分钟。制备0.885克Ca(NO3)2溶于180毫升水所成的溶液。将20毫升1M的NH3加入此溶液中。然后在15分钟内将此溶液滴加此无机发光材料(phosphor)的悬浮液中。真空过滤分离此涂层的无机发光材料，并分散到200毫升水中然后真空过滤来洗涤两次。在100℃干燥此净化产物2小时。最后，于600℃烧制此无机发光材料1小时。涂层与未涂层SMS的发射光谱几乎一样(未涂层SMS的λmax＝360nm；FWHM＝60nm并且涂层SMS的λmax＝358nm；FWHM＝64nm)。发现涂层与未涂层SMS的量子效率为76％。未涂层SMS与涂层SMS的254纳米照射的反射系数分别为11％和10％。未涂层SMS与涂层SMS的360纳米照射的反射系数分别为97％和90％。

Claims (10)

1.一种用保护层对无机发光材料涂覆的方法，其中将水溶性多磷酸盐水溶液的pH值调节为8-10的范围，将该无机发光材料分散于水溶性多磷酸盐的水溶液中，向该分散液中添加金属M水溶性盐的水溶液，M选自Ca、Sr和Ba，此后从该水分散液中分离出并且干燥和加热该无机发光材料。
2.按照权利要求1的方法，其中所述水溶性多磷酸盐为缩聚磷酸钠。
3.按照权利要求1或2中所述的方法，其中金属M的水溶性盐为硝酸盐。
4.按照权利要求1或2中所述的方法，其中在金属M水溶性盐的水溶液被添加之前，用超声波处理该分散液。
5.用保护层涂层的并包含硅酸盐主晶格的无机发光材料，其中该层含通式(M0.5PO3)n的多磷酸盐，其中金属M选自Ca、Sr和Ba。
6.按照权利要求5的无机发光材料，其中包含用铅活化的BaSi2O5。
7.按照权利要求5的无机发光材料，其中包含用铅活化的BaxSr(2-x)MgSi2O7，其中0≤x≤2。
8.按照权利要求5的无机发光材料，其中M为Ca。
9.装有发光屏的放电灯，该发光屏包含按照权利要求5的无机发光材料。
10.按照权利要求9的放电灯，其中该放电灯为低压汞放电灯。
CNB998013331A 1998-08-25 1999-08-18 发光材料的涂覆方法 Expired - Fee Related CN1244665C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98202849.0 1998-08-25
EP98202849 1998-08-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1275154A CN1275154A (zh) 2000-11-29
CN1244665C true CN1244665C (zh) 2006-03-08

Family

ID=8234062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998013331A Expired - Fee Related CN1244665C (zh) 1998-08-25 1999-08-18 发光材料的涂覆方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6426589B1 (zh)
EP (1) EP1047749B1 (zh)
JP (1) JP4409093B2 (zh)
CN (1) CN1244665C (zh)
AT (1) ATE299521T1 (zh)
DE (1) DE69926114T2 (zh)
WO (1) WO2000011103A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303051B1 (en) * 1999-09-09 2001-10-16 Osram Sylvania Inc. Phosphate treated silicate phosphor
CN1314776C (zh) * 2004-01-15 2007-05-09 山东大学 一种低温制备长余辉纳米发光材料的方法
US8593062B2 (en) 2010-04-29 2013-11-26 General Electric Company Color stable phosphors for LED lamps and methods for preparing them
JP5729698B1 (ja) * 2014-10-14 2015-06-03 株式会社ルミネッサス 発光体及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL152291B (nl) * 1967-03-01 1977-02-15 Philips Nv Kwikdampontladingslamp met een luminescerend materiaal.
EP0476207A3 (en) 1990-09-17 1992-04-08 Gte Products Corporation Improved lead-activated barium silicate phosphor and method of making same
KR0145631B1 (ko) * 1993-07-30 1998-08-01 사토 후미오 수은증기방전등용형광체와 이 형광체를 이용한 수은증기 방전등 및 이 방전등을 이용한 조명장치
DE59505192D1 (de) * 1994-12-01 1999-04-08 Philips Patentverwaltung Lumineszierender Schirm mit einer Leuchtstoffzusammensetzung
DE19727607C2 (de) * 1997-06-28 2000-11-23 Philips Corp Intellectual Pty Plasmabildschirm mit einer UV-Leuchtstoffzubereitung und UV-Leuchtstoffzubereitung

Also Published As

Publication number Publication date
JP4409093B2 (ja) 2010-02-03
DE69926114T2 (de) 2006-06-01
EP1047749B1 (en) 2005-07-13
DE69926114D1 (de) 2005-08-18
JP2002523550A (ja) 2002-07-30
WO2000011103A1 (en) 2000-03-02
CN1275154A (zh) 2000-11-29
US6426589B1 (en) 2002-07-30
EP1047749A1 (en) 2000-11-02
ATE299521T1 (de) 2005-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0479299A1 (en) Silicate phosphor composition, and fluorescent lamp
US5998047A (en) Aluminate phosphor with a polyphosphate coating
CA1124315A (en) Method for improving the performance of low pressure fluorescent discharge lamp which utilizes zinc silicate as a phosphor blend constituent
FR2537151A1 (fr) Luminophore emetteur de vert et lampe a vapeur de mercure a basse pression employant ce luminophore
CN1244665C (zh) 发光材料的涂覆方法
US4396863A (en) Synthetic willemite phosphors and fluorescent lamp containing the same
CN1235264C (zh) 具有荧光物质层的气体放电灯
CN1218013C (zh) 发光材料的涂覆方法
US5811154A (en) Method of coating a luminescent material
WO1999041768A1 (de) Kompakte energiesparlampe
CA2537390A1 (en) Uv-emitting strontium borate phosphor with improved holdover stability
EP1083210B1 (en) Phosphate treated silicate phosphor
EP1048054B1 (en) Luminescent material
EP1492155A2 (en) Fluorescent lamp
EP0831138B1 (en) Method of making small-sized lanthanum
GB2082618A (en) Synthetic willemite phosphors
CN1327257A (zh) 包含磷光体层的气体放电灯
CN1956140A (zh) 具有改进的阻挡层的荧光灯
JPH11172244A (ja) 蛍光体、その製造方法および蛍光ランプ
JP2002523550A5 (zh)
JP2000516296A (ja) ルミネセント材料
JP2519890B2 (ja) 発光組成物の製造方法
EP0962514B1 (en) Cation-treated silicate phosphor
JPH09217059A (ja) 青色発光蛍光体，その製造方法および蛍光ランプ
KR100195523B1 (ko) 형광 램프

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060308

Termination date: 20150818

EXPY Termination of patent right or utility model