CN1242929C

CN1242929C - 炼油废碱液处理方法

Info

Publication number: CN1242929C
Application number: CN 200410024458
Authority: CN
Inventors: 王延臻; 刘晨光
Original assignee: China University of Petroleum East China
Current assignee: China University of Petroleum East China
Priority date: 2004-07-09
Filing date: 2004-07-09
Publication date: 2006-02-22
Anticipated expiration: 2024-07-09
Also published as: CN1594123A

Abstract

本发明提供一种用于石油炼制过程中汽柴油碱洗废碱液的处理方法。使用电解电渗析的方法来处理这些废碱液，在电解槽的中间为一层隔膜，隔膜的两边是电极，废碱液置于阳极侧，水置于阴极侧，用直流电源供电，电压在1～30V，则钠离子通过隔膜进入阴极侧，与电解产生的氢氧根离子形成氢气和氢氧化钠，因此在阴极侧可回收氢氧化钠溶液，阳极侧的氢氧根离子得到电子后变为水并放出氧气，因此在阳极侧可回收溶于废碱液中的油和酸性物质。

Description

炼油废碱液处理方法

技术领域

本发明属于污水处理领域，涉及到炼油废碱液中碱和有机物的电化学处理和回收。国际专利分类属于C02F1/469。

背景技术

原油蒸馏得到的直馏汽油、喷气燃料、柴油以及二次加工过程如热裂化、催化裂化、焦化等过程得到的汽油和柴油，不同程度地含有硫化物、氮化物以及有机酸、酚、胶质和烯烃、二烯烃等，造成油品性质不安定，质量差，需要进行精制，将这些有害杂质除去。精制的方法有酸碱精制、加氢精制等，酸碱精制由于投资少、费用低，所以一直被沿用至今，尤其对于直馏汽油、喷气燃料和柴油。酸碱精制过程包括硫酸精制和碱洗，对于直馏汽油和柴油，一般只经过碱洗就可，对于喷气燃料，则视情况可采用碱洗或预碱洗-硫酸精制-碱洗工艺。碱洗一般采用氢氧化钠溶液，可将油品中的有机酸、酚、硫化氢等酸性物质脱除，同时由于乳化作用，还会携带脱除一部分油，碱洗过程一般通过沉降方式将油品与碱液分开。得到的废碱液中含有前面所述的有机酸、酚、硫化氢等的盐，这些物质直接排放会污染环境，而且造成这些物质的流失。虽然有技术人员通过向废碱液中添加硫酸进行酸化得到这些酸性物质和油，但产生的污水含有硫酸钠和油而难以处理。同时由于废碱液中含有大量的氢氧化钠，需要大量的硫酸来中和，所以经济上难以承受。

本发明的目的在于提供一种便宜、同时可回收氢氧化钠和酸性物质的方法来处理这些废碱液。

发明内容

本发明利用电解电渗析的方法来处理这些废碱液，其原理就是使用一种电解槽来进行电解电渗析，电解槽的结构为一板框式结构或圆形、椭圆形结构，槽中间有一层隔膜，隔膜的两边分别为阴极和阳极。阳极一侧为汽油、煤油或柴油馏分碱洗得到的废碱液，阴极一侧为水，在隔膜的两边分别是电极，电极要尽量靠近隔膜。用直流电源供电，电压为1～30V，以1～10V为佳。阳极材料可用铂、钛等金属，阴极材料可用铂、金、钛、镍、石墨等。隔膜可为石棉隔膜，也可为阳离子交换膜，以带有磺酸基或羧酸基的阳离子膜为佳。通电以后，在阳极发生OH^-接受电子生成氧气和水，阴极发生水接受电子释放出氢气并变成OH^-，Na⁺则通过隔膜渗透到阴极，形成氢氧化钠。阳极中Na⁺不断减少，阴极中Na⁺不断增加，最后阳极中的Na⁺全部进入阴极，阴极中氢氧化钠的浓度就不再变化，这些氢氧化钠溶液可重新作为碱洗的新鲜碱溶液使用，或做其它用途；阳极变为中性甚至酸性，此时溶解于阳极液中的有机化合物由于在水中溶解度小而发生相分离，漂浮在水面，可通过一般的分离方法除去。在处理这些废碱液时，可采用阴极液和阳极液循环的方式进行，即将阴极液或阳极液不断循环，产生湍流，这样有利于离子的交换和提高回收速度。该过程可适用于氢氧化钠或碳酸钠作为洗涤的碱液的体系。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。

实施例1：

在一个自制的电解槽中进行电解电渗析实验，槽的中间为一层阳离子交换膜，阴极侧为水，阳极侧为汽油碱洗碱渣，碱渣中氢氧化钠的浓度为5％，用一直流电源供电，电压为4V，阳极用铂丝作电极，阴极用镍丝作电极，电解1小时后，阴极侧水中氢氧化钠的含量达到1.2％，阳极侧氢氧化钠的浓度下降到3.7％，电解4小时后，阴极侧氢氧化钠的浓度达到3.5％，阳极侧氢氧化钠的浓度降低到1.3％，电解20小时后，阴极侧氢氧化钠的浓度达到4.7％，阳极侧氢氧化钠的浓度降为0。

实施例2：

用例1的电解槽同样进行电解试验，阳极侧改为柴油碱渣，氢氧化钠含量为5％，经20小时后，阴极侧氢氧化钠的浓度为4.7％，阳极侧氢氧化钠的浓度降为0。

Claims

1.一种用于石油炼制过程中油品碱洗所得废碱液的处理方法，其特征在于使用电解电渗析的方法处理这些炼油废碱液来回收氢氧化钠溶液和溶于废碱液中的有机物，其实现方式为使用一种电解槽来进行，槽中间有一层隔膜，隔膜的两边分别为阴极和阳极，废碱液置于阳极，水置于阴极。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用一种电解槽来进行电解电渗析，电解槽的结构为一板框式结构或圆形、椭圆形结构，槽中间有一层隔膜，隔膜的两边分别为阴极和阳极。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述油品碱洗废碱液为汽油、煤油或柴油馏分碱洗得到的碱液。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所使用的隔膜为一种带有磺酸基或羧酸基的阳离子膜。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所使用的隔膜为石棉隔膜。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于废碱液置于阳极，水置于阴极，用直流电电解，电解的电压为1～30V。

7.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于碱洗所用的碱为碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液。

8.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于电解电压为1～10V。

9.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于电解过程中采用阴极液和阳极液循环的方式。

10.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于电解一段时间后从阴极得到回收的氢氧化钠溶液，阳极得到回收的有机物。