CN1241843C - 使用磁性污泥的废水处理方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种适于废水处理,同时制造简便、含有微生物、并具有磁场反应性的磁性污泥,以及通过用这种污泥容易控制生物膜的动作,可以提高废水处理效率的废水处理方法。
Description
技术领域
本发明涉及适于废水处理用磁性污泥及其制造方法,以及使用它的废水处理方法。
此外本发明还涉及一种能够以廉价设备高效处理废水,而且使用处理槽堵塞和偏流的防止性均优良的包藏固定化载体的新颖的废水处理方法及为其使用的装置。
技术背景
已知的废水处理技术之一是上升流·下降流厌氧固定床反应器。
但是本项技术的缺点是,废水中的漂浮物和增殖的微生物堵塞固定床,造成通水的压力损失,或者容易出现废水通水短路现象。在固定床使用微生物载体的场合下,因自身产生气体的浮力使载体上浮到水面上,从而对处理效率和装置的设计产生有害影响。另一方面,据说能够解决上述诸问题的装置是上升流污泥外层反应器。但是,此装置实际上必须是一种气体—污泥分离装置,缺点是在反应器底部适当设计均一分散流入系统是不可缺少的,使装置的设计变得复杂。此外,要在此装置内形成颗粒状污泥需要3~4个月时间,使处理运转建立期间变长。而且据说,这种颗粒状污泥的生成是利用微生物的附着和结块功能,所以对含蛋白质和脂质的废水而言效果不佳。
要解决这些问题,虽然据说在短时间内制成含有大量微生物的污泥,并用其作为生物膜,进而控制这种生物膜的工作是有效的,但是实际情况是迄今为止尚未提供出这种技术手段。
过去已知的废水处理方法采用在处理槽中内藏固定支持微生物用固定化载体的废水处理装置。
然而过去采用固体载体方法和装置的问题是,因处理槽中产生的气体附着在载体上容易造成载体上浮,而且很难抑制在载体填充部分产生叫作“水道”的短路(Channeling),以及基质和氧向载体中渗透、扩散不快等。
实际情况是,要改善这种状况对载体形状和构造等进行研究不一定能获得充分改善的效果。例如,在使微生物附着固定在细绳状支持体上制成的微生物附着型帘状载体上也没有发现充分改善的效果。对于使用这种微生物附着型帘状载体的浸渍滤床法,人们指出了以下问题。
即,首先废水处理运转达到正常状态所需的时间长。这是因为在处理槽中自然产生的对废水处理有效的微生物群落(活性污泥、厌氧污泥等)附着在帘状载体表面上后,增殖到处理所需的足够数量之前,需要相当长时间的缘故。
其次,在废水中混入固形成份的场合下处理效率显著降低。这是因为,在帘状载体上附着、增殖的微生物群落直接暴露在废水中,在废水流入时或搅拌时因固形物所具有的动能使微生物群落剥离的缘故。这种状况下,与处理前相比,流出的处理水中固形成份浓度上升,造成水质恶化。
第三,维修保养需要相当的经验和知识。利用微生物附着型帘状载体的场合下,应当使污泥附着在帘状载体上,处理槽中往往产生短路现象。为了防止短路现象发生,不得不依赖管理者的知识和观察,用反向洗涤等方式将多余污泥洗掉。这需要反向洗涤配管和设备等,使成本增大。
第四,耐湿胀性差。特别是在需氧废水处理时产生丝状菌的场合下,丝状菌成为优先菌,驱逐其他有用微生物的状态叫作湿胀,使处理效率降低。附着型帘状载体上有用的微生物因直接暴露在废水中受丝状菌的正面影响而死灭。一旦达到这种状态就得将附着型帘状载体从处理槽中取出,必须将其完全洗净。
上述问题,对其他形状和结构的载体也大体相同,具有上述一些问题,即载体上浮和产生短路,基质和氧在载体中渗透和扩散缓慢,所以有必要找出一种能消除帘状载体问题的根本性改善策略。
发明的公开
本发明为解决上述课题,首先提供一种特征在于含有微生物并具有磁场反应性的磁性污泥。
而且本发明第二项发明提供一种含有超常磁体的磁性污泥,第三项发明提供一种以聚合物为支持体的磁性污泥,第四项发明提供一种以不溶性壳聚糖或聚乙烯醇作为聚合物的磁性污泥。
此外,本发明第五项发明还提供一种磁性污泥的制造方法,其特征在于所说的磁性污泥含有微生物并具有磁场反应性,将超常磁体和浓缩污泥捕集支持在作支持体用的聚合物上;第六项发明提供一种作为所说的聚合物用的不溶性壳聚糖或聚乙烯醇的制造方法。
另外,本发明第七项发明还提供一种废水处理方法,其特征在于使用上述第一至第四项发明中任何一项发明中磁性污泥,利用磁力控制磁性污泥的动作;第八项发明提供一种在一个槽中脱氮和甲烷发酵同时进行的废水处理方法;第九项发明提供一种使磁性污泥保持在多孔混凝土中的废水处理方法。
不仅如此,本发明第十项发明提供的废水处理方法,特征在于是利用在浸渍固定滤床中充填有保持微生物并带磁性的包藏固定化载体的处理槽处理废水的方法,其中借助于外部磁场的磁场方向变化来控制带磁性的包藏固定化载体在水中的位置进行废水处理。
本发明就上述方法而言,第十一项发明提供这样一种废水处理方法,其中所说的包藏固定化载体呈珠状、板状、帘状或集合污泥状。
本发明第十二项发明提供一种利用永久磁铁或电磁线圈进行磁力控制的废水出处理方法。
此外,本发明第十三项发明提供一种废水处理装置,其特征在于其中具有磁力施加手段,所说的磁场施加手段在浸渍固定滤床中内藏保持微生物并带磁性的包藏固定化载体的废水处理方法中,用于通过磁场方向变化控制所说的包藏固定化载体在水中的位置;第十四项发明提供一种废水处理装置,其特征在于其中所说的包藏固定化载体呈珠状、板状、帘状或集合污泥状;第十五项发明提供一种废水处理装置,其特征在于其中所说的磁力施加手段是永久磁铁或电磁线圈;第十六提供一种废水处理装置,其特征在于其中所说的磁力施加手段是固定磁场或变化磁场。
附图的简要说明
附图1是举例说明实施例2的纵断面图。
附图2是举例说明实施例3的纵断面图。距离说明的是在一个槽内同时培养不同分解能力微生物的情况。
附图3中(A)和(B)分别是实施例4的纵断面图和平面图。举例说明对河川的利用。
附图4是与附图3同样的纵断面图。
附图5中(A)和(B)分别是实施例5的纵断面图和侧面图。举例说明对河川的利用。
附图6是与附图5同样的纵断面图。
附图7是举例说明实施例1中磁性污泥的脱氮作用的曲线图。
附图8是表示举例说明利用转盘式磁铁的废水处理装置的平面图和断面图。
附图9是利用附图8装置除去硝酸态氮结果的例示图。
附图10是例示横移式磁铁型废水处理装置的平面图和断面图。
附图11是利用附图10装置除去硝酸态氮结果的例示图。
附图12是利用磁帘除去硝酸态氮结果的例示图。
附图13是举例说明磁帘位置变化的断面图。
附图14是表示不同于附图13实例的断面图。
实施发明的最佳方式
本发明是有如上所述特征的发明,以下就其实施方式进行说明。
首先就本发明的磁性污泥而言,用适当支持体将浓缩污泥支持在其上,并保持有微生物,而且作为磁性污泥对磁场具有敏感的反应(应答)性。
这样的磁性污泥,若要更具体举例说明,则例如可以将超常磁体和浓缩污泥悬浮在醋酸一壳聚糖溶液中,利用壳聚糖的交联反应将其固定而成的。壳聚糖在醋酸溶液中溶解,当溶液有悬浮物的场合下,具有使其凝聚沉淀的作用。一旦在其中加入氢氧化钠等碱溶液,壳聚糖变不溶性的,生成牢固捕集超常磁体和浓缩污泥的污泥。变成不溶性所需的反应时间只要数分钟就足够了,极少对微生物产生有害影响。将这样生成的污泥充分水洗,用永久磁铁回收后可以得到磁性污泥。
这里所说的“超常磁体”是指可以在强磁体中找到的特殊磁体,即使将其置于磁场中也无残余磁化,正如在通常磁体中所见到的那样,施加外部磁场后不变。此性质在废水处理中有用,其材料可以举出磁铁矿和铁氧体等氧化铁微粉。
磁性污泥虽然在废水处理开始时处于内部捕集微生物的形态下,但是由于不溶性壳聚糖表面呈粗糙多孔状,所以微生物将在其中吸附增殖。因此,随着处理的进行,在污泥表面也可以形成生物膜。
关于支持体并不限于上述的壳聚糖聚合物。只要对废水处理无有害影响,或者其影响小的都可以采用。例如也可以使用聚乙烯醇等。这些聚合物中表面是多孔性的更适用。
上述磁性污泥在废水处理中的利用方法可以举出多种。例如可以采用以下举例说明的两种方法。当然所说的利用方法并不限于这两种。
第一种实例是后述实施例2中采用的方法,如图1所示,利用磁性污泥形成的污泥床作为上流厌氧污泥床反应器。在污泥床内有大量微生物保持在磁性污泥的内部和表面上,使有机物和硝酸态氮分解生成气体。污泥床在电磁线圈等外加磁场的作用下产生少许振动,借以促进生成的气体放出,还能防止堵塞和短路。第二种实例,如图2所示,是下流厌氧污泥床反应器。利用装置外部磁场,形成分解成份不同的两种污泥床。硝酸态氮在上部被消耗,有机成分在下部被消耗。借助于此,可以使被分在微生物分解成份不同的两槽中进行的处理,在一个槽中完成。此外,本发明中,也可以举出利用上述磁性污泥处理河水的实例。正如附图3(A)、(B)中纵断面图和平面图所示,在多孔性混凝土上开孔,利用在其中设置永久磁铁的方法来保持磁性污泥。使河水通过孔上面的网的上部。这种结构也可以设计成附图4所示的那样。或者就利用河水而言也可以设计成附图5(A)、(B)(纵断面图和侧面图)或附图6所示的那样。
当然可以有更多种实施方式。
而且,本申请的使用包藏固定化载体的发明中,本质特征是在废水处理时,使用带磁性的包藏固定化载体,以固定这种载体在水中的位置或者通过磁力使其位置变动的方式进行。
以前在利用磁场的废水处理技术中,虽然在物理处理领域进行了研究,但是却几乎没有研究微生物学处理方法。
另一方面,如上所述的本发明方法由于是从处理槽外部利用装置以磁场方向改变方式靠磁力使载体运动的,所以能够获得以下效果。
(1)因除去附着在载体上产生的气体而能抑制载体的上浮。
(2)因防止载体相上产生水道(Channeling)而能消除短路现象。
(3)在处理槽的液体中产生紊流,能促进基质和氧在载体中渗透和扩散。
本发明中的上述带磁性的微生物包藏固定化载体,可以是磁性珠状或浓缩污泥集合体状磁性污泥、绳状磁帘等各种形状或结构的物体。这些载体自废水处理开始就呈保持有浓缩微生物的形状,微生物随着处理的进行而在载体表面上增殖,一旦达到正常处理状态,就能在载体表面上形成微生物膜。
带磁性的包藏固定化载体本身,可以是用能产生上述形状或结构的支持体而带磁性的物质。所说的支持体,可以是例如天然或合成的高分子聚合物等。具体实例,可以举出例如不溶性壳聚糖,以及聚乙烯醇、聚酯、聚醚、聚丙烯酸和不溶性藻酸等。
这些支持体优选多孔性物质,特别是表面具有多孔性的物质。
赋予磁性可以用各种手段,例如可以采用超常磁体。
这里所说的“超常磁体”是指可以在强磁体中找到的特殊磁体,即使将其置于磁场中也无残余磁化,正如在通常磁体中可以看到的那样,施加外加磁场后不变。这种性质在废水处理中有用,其材料可以举出磁铁矿和铁氧体等氧化铁微粉。
可以将其载带在支持体上。
作为包藏固定化载体中带磁性的物体,本发明中可以提供一种具有绳状磁帘特征的物体。
关于这种磁帘,更具体讲例如可以举出这样一种物质,即将超常磁体和浓缩污泥悬浮在藻酸—聚乙烯醇(PVA)溶液中,利用上述混合溶液分子的交联反应将其固定而成。藻酸—聚乙烯醇(PVA)溶液中的藻酸离子与钙离子结合,形成高分子而变成不溶性物质。利用此性质,将超常磁体和浓缩污泥包藏固定在帘状支持体上。由于在帘表面上能够获得一定强度,所以这种固定化帘能充分水洗,以及在-20℃左右低温下冷冻。藻酸—聚乙烯醇(PVA)溶液中的PVA分子,一旦经历反复冷冻和解冻,就能放出高分子结构中的水分子,具有使其结构牢固的性质。利用这种性质将磁帘冷冻和解冻的操作重复三次,其物理强度将得到提高。
用这种操作得到的藻酸钙和聚乙烯醇聚合物,将形成多孔性凝胶,这种形状适于微生物的增殖和生成气体的放出,是一种在废水处理中有用的性质。由于凝胶分子中存在超常磁体,使凝胶晶格结构得到适当缓冲,因而能促进废水中的污秽成份向凝胶中渗透和扩散,使微生物的增殖作用变得更加旺盛。
虽然磁帘形状自废水处理开始就能在载体内部保持浓缩微生物菌落,但是随着处理的进行微生物也会在磁帘的多孔表面上吸附和增殖,处理效率一旦达到正常状态就会在磁帘表面上形成微生物膜。
借助于外加磁场控制带磁性固定化载体运动用的手段,可以采用永久磁铁或电磁线圈等。永久磁铁是更简便采用的手段之一。关于永久磁铁当然包括其本身,但是也可以是阿尔尼科铁镍铝钴系磁性合金、铁氧体磁铁、稀土类磁性合金等。此外有效性场合下也可以是超导磁铁。
借助于使这些磁场施加手段中的永久磁铁本身产生移动或旋转等的手段,可以使作用在磁性载体上的磁场产生变化。采用电磁铁的场合下,也可以使形成磁场的线圈位置发生变化。
以下列举实施例对本发明进行更加详细的说明。本发明当然不受这些实施例的限制。
实施例
(实施例1)
制造例(含有超常磁体的废水处理用磁性污泥的制造)
将200~300毫克壳聚糖溶解在50~100毫升稀醋酸溶液中。在其中混合悬浮1.5~3.0克磁铁矿和15~30克浓缩污泥(固形成份浓度约3%)。当磁铁矿和浓缩污泥凝集后,向其中加入5~30毫升1N氢氧化钠溶液,剧烈搅拌。经过2~3分钟壳聚糖变成不溶性的,磁铁矿和浓缩污泥被其捕集。用大量水将其洗涤后,在3000转/分钟下离心分离大约15分钟,得到了大约10克磁性污泥。如图7所示,在用此磁性污泥作的半连续培养脱氮反应试验中,在硝酸态氮负荷量为1.8毫克/克磁性污泥/日和水理学上滞留时间为1日条件下,在培养的第三日,除去率达到了100%。
(实施例2)
制成一种其中形成有磁性污泥床的上流厌氧污泥床反应器,如图1所示。在污泥床内,大量微生物被保持在磁性污泥的内部和表面上,有机物和硝酸态氮被分解生成气体。由于磁性污泥上保持的大量微生物比通常处理的多,所以能提高处理效率。利用电磁线圈等自装置外部向污泥床施加磁场。在两个方向以上设置电磁线圈,错开此二线圈中通入电流的时间,可以定期改变磁场方向。利用此操作使污泥床每次作少许移动,能够促进生成气体的放出,并避免堵塞和短路。
(实施例3)
如图2所示构成一种下流厌氧污泥床反应器。这是一种从装置外部施加磁场的下流厌氧污泥床反应器。利用装置外部的磁场形成分解成份不同的两种污泥床。在上部脱氮菌污泥床中由脱氮菌消耗硝酸态氮,而在下部的甲烷生成菌污泥床中由甲烷生成菌消耗有机成份。在上部利用废水中所含的碳源,由脱氮菌消耗硝酸态氮;此时未被利用的多余碳源流向下部。在这里由甲烷生成菌将自上部流入的碳源分解。此时产生二氧化碳气体和甲烷气体,这些气体向上方流动,一部分被脱氮菌以碳源形式利用。按照这种操作,过去被分在两槽中的处理可以在一槽中完成。其中使磁性污泥床移动的方法与上述实施例2相同。
(实施例4)
将磁性污泥保持在多孔性混凝土上所开设的孔中,将其用于河水和湖水的净化。将环状永久磁铁埋入在混凝土上开设孔的入口侧,如图3(A)(B)所示。借助于磁力使磁性污泥不溢出到孔外。在入口处设置网,防止夹杂物浸入孔中。如图4所示,将开有多个这种孔的混凝土放置在河中或湖泊中,利用其中置入的磁性污泥进行污水净化。自磁性污泥中移出或者增殖浮游的微生物,附着在混凝土的细孔中,起提高处理效率的作用。
(实施例5)
将磁性污泥保持在多孔性混凝土上所开设的孔中,用于河水和湖水的净化。将环状永久磁铁埋入在混凝土上开设孔的入口和出口侧,如图5(A)(B)所示。借助于磁力使磁性污泥不溢出到孔外。在入口和出口处设置防止夹杂物浸入孔中的网。如图6所示,使设置的混凝土方向与水流平行。用这种方法使污水与磁性污泥积极接触。
正如以上详细说明的那样,借助于适于废水处理的本的磁性污泥,可以获得以下效果。
1、利用壳聚糖等聚合物,能够在短时间内大量捕集含有微生物的磁性污泥和超常磁体。
2、通过采用磁场的磁性污泥的保持作用,可以确实将高浓度的微生物保持在装置之中。
3、如图1所示通过使磁性污泥移动,能够促进生成气体的放出,并能防止堵塞和短路产生。
4、如图2所示,能够在一个槽内同时培养具有不同分解能力的微生物。
5、如图3~6所示,可以提高河水和湖水的净化效率。
(实施例6)
附图8是举例说明转盘式磁铁利用型废水处理装置的平面图和断面图。1是处理槽,2是将发生气体通向气体储罐的管道。3和4是连接流入口或流出口并能使处理槽形成上流型或下流型设备的管道组。通过使放置在处理槽周围永久磁铁5的转盘旋转,使处理槽中产生的磁场方向定期发生变化。在处理槽中充填有带磁性的包藏固定微生物的载体,利用磁场方向变化使载体移动。而且利用处理槽中的磁场使载体保持在槽中防止流出,以保持槽中具有高浓度菌体。通过改变处理槽至磁铁之间的距离,能够使处理槽中的磁通密度强度发生变化。而且通过改变转盘的旋转速度,能够使载体的移动状态发生变化。
例如,实际上利用附图8的这种转盘式磁铁利用型废水处理装置,试验进行了脱氮处理。在处理槽中内藏占实际容积20~25%左右(固形成份浓度8.4%,W/W)的磁性污泥(含有不溶性壳聚糖支持体和超常磁体)。流入液中硝酸态氮浓度为100毫克/升,磁铁端部至处理槽之间的距离保持在3毫米,以1.67转/分钟速度使之每小时旋转15分钟。处理以连续运转方式进行,水理学上的平均滞留时间(HRT)自4小时开始下降至2小时。如图9所示,自运转第6日开始,氮除去率达到90%。
(实施例7)
附图10是例示横移式磁铁型废水处理装置的平面图和断面图。其中1是处理槽,2是将发生气体导入气体储罐的管道。3和4是连接流入口或流出口并能使处理槽形成上流型或下流型设备的管道组。事先将处理槽两侧的永久磁铁5固定在同一块板上,通过使其左右移动,使处理槽中产生的磁通密度定期变化。在处理槽中充填有带磁性的包藏固定微生物的载体,利用磁通密度变化使载体移动。而且利用处理槽中的磁场使载体保持在槽中防止流出,以保持槽中具有高浓度菌体。此外通过改变磁铁的横移速度使横移振幅产生变化,以此使载体的移动状态发生变化。
例如,实际上利用附图10的这种横移式磁铁利用型废水处理装置,试验进行了脱氮处理。处理槽中内藏有占实际容积17~25%左右的磁帘(按照实施例3制造)。流入液中硝酸态氮浓度为100毫克/升,磁铁端部至处理槽之间的最小距离保持在3毫米,磁铁的横移振幅保持在25毫米,以6.67次/分钟速度使之每小时移动15分钟。处理以连续运转方式进行,水理学上的平均滞留时间(HRT)自6小时开始下降至2小时。如图11所示,自运转第3日开始,氮除去率达到了100%。
(实施例8)
(磁帘的制造)
将15克聚乙烯醇和1克藻酸钠完全溶解在蒸馏水中,使总体积为100毫升。在其中加入7.5克磁铁矿和75克浓缩微生物菌落(例如活性污泥或厌氧消化污泥)(固形成份浓度5~6%)后充分搅拌(溶液A)。
使溶液A在帘子绒状支持体(例如天然或合成纤维纱、碎毛屑等)上吸附,调整吸附量使溶液A保持适当粘度。将处于此状态下的帘子绒浸渍在氯化钙溶液(4%,W/V,溶液B)。由于支持体的比重的原因,帘子绒会上浮在溶液B水面上,使以后的操作变得困难。为了防止此现象发生,自充满溶液B的容器下方施加磁场,使帘子绒强制保持在浸渍在溶液B中的状态下。溶液A中的藻酸离子与溶液B中的钙离子结合,在帘子绒表面上形成不溶性藻酸钙。在溶液B中浸渍大约20分钟后,帘子绒表面能够获得适当强度。此时取出帘子绒,用自来水充分洗涤。
将磁帘在-20℃左右冷冻大约24小时。然后将其解冻,充分擦去表面水份。这种冷冻和解冻操作重复三次。用这种方法使PYA中的水分子放出,高分子结合变得更加牢固,可以形成一种具有能够经受废水处理工序强度的磁帘。
(实施例9)
在200毫升三角瓶中加入20克实施例8中的磁帘、60毫升含有硝酸态氮(100毫克/升)的合成废水和作为氢给与体的适量甲醇,使甲醇浓度达到3毫克/升,用水荡筛机进行间歇式培养(30℃,振荡速度70次/分钟)。试验结果如图12所示,大约经过16小时后硝酸态氮被完全除去。
(实施例10)
如图13(A)所示,当使反应器右侧产生磁场时磁帘向右偏移。在附图13(B)所示场合下向左偏移。使此动作定期反复,能够使磁帘上过量附着的污泥剥离。这是管理人员迄今根据经验和知识进行污泥管理的方法,通过调整反应器外部电磁线圈中流过的电流,可以控制这种管理方法。
(实施例11)
在附图14的反应器中设置多个隔板。如附图14的状态所示,一旦在反应器右侧产生磁场,磁帘就被磁力保持在隔板表面上。而一旦在左侧产生磁场,就会被保持在相反一面上。此操作反复进行,能够控制多余的污泥不附着。废水在隔板之间通过时,就会被磁帘上生长繁殖的微生物菌落所消耗。
正如以上详细说明的那样,通过利用磁力和使用包藏固定载体的本发明废水处理方法一起装置,因除去载体上附着的发生气体而能抑制载体上浮,防止载体相中产生水短路通道,在处理槽中形成紊流,所以能够促进基质和氧向载体中渗透和扩散。
此外,在使用磁帘作包藏固定载体的本发明中,能够具体获得以下效果。
(1)由于浓缩微生物菌落被保持在包藏固定凝胶之中,所以废水处理运转前恢复快。
(2)由于浓缩微生物菌落被被保护在包藏固定凝胶中,所以对外应变强,能够期待稳定的处理。
(3)无需维护反应器用配管设备,而且搅拌设备仅用最低限度设备就能满足要求。
(4)通过调节反应器外部电磁线圈中流过的电流就能进行维持,管理人员无需特别经验和知识就能适当保持污泥。
Claims (4)
1、一种废水处理方法,是以聚合物不溶性壳聚糖或聚乙烯醇作为支持体,同时含有微生物和超常磁体,使用具有磁场反应性的磁性污泥的废水处理方法,其特征在于,利用磁力控制磁性污泥的动作,进一步在一个槽的上部配置脱氮菌、在下部配置甲烷生成菌,在一个槽中同时进行脱氮和甲烷发酵。
2、按照权利要求1所述的废水处理方法,其中将磁性污泥保持在多孔混凝土中的开孔内。
3、按照权利要求1或2所述的废水处理方法,其中利用磁力控制是通过永久磁铁或电磁线圈进行的。
4、按照权利要求1或2所述的废水处理方法,其中利用磁力控制是施加固定磁场或变化磁场。
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