CN1224434A

CN1224434A - 冷固化的环氧树脂配方

Info

Publication number: CN1224434A
Application number: CN 96180355
Authority: CN
Inventors: W·S·马奥尼
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1996-06-27
Filing date: 1996-10-04
Publication date: 1999-07-28

Abstract

本发明公开了冷固化的环氧树脂组合物,它含有平均环氧官能度大于1的环氧官能组分;羟基官能组分;颜料、填料或它们的混合物;以及数量能有效使环氧化物组合物固化的SbF₅－醇配合物固化剂。组合物的固化速率可通过调节填料和/或颜料的pH和浓度来控制,不需使用胺固化速率控制剂。该组合物可用作路面标志组合物。

Description

冷固化的环氧树脂配方

本发明领域

本发明涉及含有SbF₅-醇配合物的冷固化的环氧树脂组合物，该组合物可用于路面标志。本发明还涉及使用不含胺的SbF₅-醇类配合物作为固化剂的固化环氧树脂组合物的方法。

本发明的背景

环氧树脂是耐用的、易于得到的材料，它在路面标志和路标漆以及其它涂料的应用是已知的。用于路面标志的树脂必须符合许多严格的性能要求，包括对路面的粘合性、耐天候能力、流动性以及可在温度、路面条件改变情况下涂布的能力，除这些性质以外，尤其希望在施用该组合物后的短时间内就硬化或固化成无痕迹或无粘性的状态，因此道路封闭的时间可以尽可能地短。

Eliasson在美国专利3,787,349中揭示了一种用环氧树脂组合物制备的路面标志材料，该组合物是使用改性的BF₃或改性的BF₃/胺配合物作为固化剂而固化的。该组合物据说可在约10-15秒的时间内固化。其实施例的组合物中存在比例较高的固化剂，而实际上的固化时间并没有报道。

Gumey在美国专利4,088,633中指出了一种用于标记路面的两份拼混的环氧树脂系统。在各种的路面条件下用一种胺来实现该系统的固化。

授予Robins的美国专利4,503,211提出了一种加热固化并且有一个长的粘合剂适用期的环氧树脂组合物。固化剂是一种HSbF₅-OR的盐和一种受阻胺，在这些组合物中，所述的胺用作固化速率的调节剂，赋予组合物所需的粘合剂适用期。

游离形式或盐形式的胺可以赋予环氧树脂组合物一些有用的性能，并且有助于控制固化速率，但是它们的使用也有某些缺点。例如，使用含胺固化剂而固化的树脂系统会因形成氧基胺配合物而褪色。

因此需要一种环氧树脂配剂，它在各种条件下能在短时间内固化，而且固化时不必存在胺。也需要一种控制环氧树脂组合物固化速率的方法，该方法不包括胺作为固化速率调节剂。

发明概述

本发明提供了一种可冷固化的环氧树脂组合物，所述组合物包含：

(a)平均环氧化物官能度大于1的环氧官能组分；

(b)羟基官能组分；

(c)颜料，填料或它们的混合物；和

(d)SbF₅-醇配合物，其数量能有效地使环氧化物组合物固化，其中SbF₅-醇配合物不含胺，而且总的组合物中最好基本不含胺。

本发明也提供了不从外部热源加热而固化环氧官能化合物或环氧树脂组合物的方法。第一种固化方法是在环氧官能化合物中加入不含胺的SbF₅-醇配合物；第二种方法是将含有环氧化物官能度大于1的环氧官能组分的第一部分，与含有SbF₅-醇配合物固化剂的第二部分相混合，其中的固化剂是不含胺的。

另外，本发明还提供了一种在路面作标记的方法，它包括以下步骤：

(a)将包含环氧化物官能度大于1的环氧官能组分的第一部分与含有SbF₅-醇配合物固化剂的第二部分相混合，形成可冷固化的环氧树脂组合物，其中的固化剂是不含胺的；

(b)在路面上涂覆一层所述的可冷固化的环氧树脂组合物；和

(c)在不从外部热源加热的条件下，让可冷固化的环氧树脂层固化。本发明也提供了用这方法作了标记的路面。

出人意料的是，虽然在固化剂中不含胺(这被认为是固化速率调节剂)，所述环氧树脂组合物的固化速率仍然是可控制的，这可通过改变环氧树脂组合物中所用的颜料和填料来达到，发明人发现包含具有中性或微碱性pH的填料和/或颜料的组合物，固化速率比包含具有酸性pH的填料和/或颜料的组合物慢。因此，通过调节填料和颜料组分的pH水平和浓度，可使环氧树脂组合物的固化时间按所需要而改变。

在本申请中，“环氧官能组分”和“环氧官能化合物”是指可以固化的并且环氧官能度至少为1的化合物或化合物的混合物。术语“可冷固化的环氧树脂组合物”是指含有环氧官能组分和SbF₅-醇配合物固化剂，以及下文所述的其它组分的可冷固化的组合物，发生固化以后，这组合物就被称为“已固化的环氧树脂组合物”。

“可冷固化的”含意是环氧树脂组合物可以在不从外部热源加热的条件下固化。本发明的组合物在各种环境条件下(这些条件可随地理和气候环境不同而有很大变化)涂布以后，可以在不从外部热源加热的条件下固化。

除非另作说明，所有的重量百分数都是以可冷固化的环氧树脂组合物的总重量为基准的。

发明的详细说明

本发明的可冷固化的环氧树脂组合物含有环氧化物官能组分、羟基官能组分、填料或其组合、颜料、和不含胺的SbF₅-醇配合物固化剂。这不含胺的固化剂使可冷固化的环氧树脂组合物可在各种条件下不从外部热源加热而固化，而通过调节组合物中填料和/或颜料组分的浓度和pH值，可按需要控制其固化速率。

固化剂

本发明的固化剂或聚合催化剂是五氟化锑(SbF₅)与一种醇的配合物，五氟化锑-醇配合物具有所需的性质，即气味和腐蚀性比其它Bronsted酸或Lewis酸催化剂低，而且重要的是在较低催化剂用量时固化得比现有系统快。在催化剂低用量时能快速固化是很有价值的，不只因为催化剂很昂贵，而且因为这会减少在初始固化后发生不需要的反应的可能性。

SbF5-醇配合物中醇的部分是一种能与五氟化锑配合的脂族或芳族醇，所述的醇可含有一个或多个羟基，但一般以二醇为较好。二醇中，可使用1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和聚乙二醇等聚合物或单体二醇。二甘醇(DEG)是较好的用于SbF₅-醇配合物中的醇。

在配合物中五氟化锑与醇的摩尔比为1∶1。配合物可将SbF₅-与醇在搅拌下混合而制得。由于反应是放热反应，最好将反应容器冷却。美国专利4,503,211描述了相似固化剂的制备，该专利在此引用参考。

在可冷固化的环氧树脂组合物中含有能有效地固化组合物的数量的SbF₅-醇配合物固化剂，一般约为环氧官能组分重量的0.1-5％,较好为0.1-2％。

环氧化物

可冷固化的环氧树脂组合物的环氧官能组分，可以是一般地称为“环氧树脂”的任何已知的环氧官能化合物。这些树脂是本领域人所共知的，并见于许多出版物，例如Encyclopedia of Polymer Science and Technolgy,6,p.322(1986)。

合适的各类环氧树脂包括脂族环氧树脂；脂环族环氧树脂，如

氧化环己烯，

氧化乙烯基环己烯，

二氧化乙烯基环己烯，

3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯，

己二酸二(3,4-环氧环己基)酯，和

2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烯-间-二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexene-meta-dioxane,从Union Carbide,NY,NY购得，商品名为ERL^TM树脂系列)；

缩水甘油醚型环氧树脂，如

氧化丙烯，

表氯醇，

氧化苯乙烯，

缩水甘油，

可从Shell Chemical Co.,Houston,TX以商品名Epon^TM购得的环氧树脂，包括双酚A的二环氧甘油醚和该材料的链延长形式，如Epon^TM828,1001,1004,1007,1009和2002或由其它制造商提供的等价产品。

二氧化二环戊二烯，

环氧化的聚丁二烯，如购自Elf Atochem,Philadelphia,PA的Poly bd^TM树脂，

1,4-丁二醇二环氧甘油醚，

酚醛的聚缩水甘油醚，

甲酚或酚醛清漆树脂，和

间苯二酚二环氧甘油醚。

较好的环氧树脂包括ERL^TM系列树脂，尤其是3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、己二酸二(3,4-环氧环己基)酯、和2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烯-间-二噁烷，以及双酚A型Epon^TM树脂，包括2,2-双-对(2,3-环氧丙氧基)苯基丙烷和该材料的链延长形式。

也可以使用上述各种环氧官能材料的混合物，在可能的混合物中，较好的是脂环族环氧树脂与以双酚A为基的环氧树脂的组合，尤其好的是ERL^TM4221(3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯)与Epon^TM828(双酚A的二环氧甘油醚的链延长形式)的组合。

环氧官能组分一般占可冷固化的环氧树脂组合物总重量的20-80％,较好占30-70％,最好占30-60％。

羟基官能组分

可冷固化的环氧树脂组合物含有羟基官能组分，它由一种或多种含有至少一个羟基的化合物构成。所述的羟基官能组分可以是与用以形成SbF₅-醇配合物的醇相同或不同的醇。这组分给组合物带来了许多好处。例如，羟基官能组分使组合物具有韧性，有助于链延长，提高其抗冲击性、粘合性和柔软性，并且可防止环氧化物在固化过程中过度交联。羟基官能组分也提供了一种将SbF₅-醇配合物输送至环氧官能组分的手段。但是，当所含羟基官能组分的数量增加时，所需的其它性能(如硬度、拉伸强度和耐溶剂性)会逐渐降低。

羟基官能组分可以是一元醇或多元醇。单官能醇可以是含1-18个碳原子的脂族或芳族醇。有用的一元醇的例子包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、新戊醇、3-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-苯氧基乙醇、环戊醇、环己醇、环己基甲醇、3-环己基-1-丙醇、2-降冰片烷甲醇、和四氢化呋喃甲醇。

本发明所用的低分子量多元醇一般含有2-5个，较好为2-4个羟基。这些低分子量羟基官能组分的例子包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,6-己二醇、 1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-戊二醇、2,2-氧联二乙醇(2,2-oxydiethanol)、山梨醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-苯二甲醇、2-丁烯-1,4-二醇、和聚烷氧基化的双酚A衍生物。其它有用的羟基官能化合物可见美国专利4,503,211。

可用于本发明组合物中的较高分子量的羟基官能化合物包括分子量范围在200-20,000的聚环氧乙烷和聚环氧丙烷聚合物，如可购自Union Carbide的Carbowax^TM聚环氧乙烷材料；分子量范围在200-5000的己内酯羟基官能化合物，如可购自Union Carbide的Tone^TM材料；分子量范围在200-4000的聚亚丁基醚甘醇(poly tetramethylene ether glycol),如可购自BASF,Parsippany,NJ的Poly THF^TM材料；以羟基为端基的聚丁二烯树脂，如可购自Elf Atochem的Polybd^TM材料；或者可购自其它供应商的等价的材料。这些材料中，以PolyTHF^TM250(一种聚亚丁基醚甘醇)为较好。

羟基官能组分可以是醇的混合物，可以包含单羟基化合物与多羟基化合物的组合，在可冷固化的环氧树脂组合物中，羟基官能组分的数量能有效地使该组合物具有所需的性能。含羟基化合物的浓度过高，会降低固化的组合物的交联密度，并降低组合物的内部强度；含羟基的化合物过少，则会使固化的组合物太脆。组合物中一般约含有5-50％重量的羟基官能组分，较好为10-40％重量，更好为20-35％重量。

填料和颜料

本发明的可冷固化的环氧树脂组合物含有一种或多种填料、一种或多种颜料、或者它们的组合。颜料提供组合物所需的颜色、不透明性、和光散射作用，而填料则降低密度、使粘度可以控制、并在一定程度上作为着色剂、此外，这些组分可单独地或相结合地使本发明的组合物的固化速率得到控制。出人意料的是，这些组分的pH会影响组合物胶凝所需的时间。一般来说，pH较高的组分会使固化变缓，而pH较低的组分则会使固化较快。

可用的填料的说明性例子包括粘土和含硅材料，如高岭土和非晶态二氧化硅。高岭土的pH有一定范围，一般约为4-7。合适的粘土的例子为Glomax LL(pH约为4.2-5.2的一种经煅烧的高岭土，购自Dry Branch Kaolin Co.,Dry Branch,Ga)以及Huber 35(pH约为6.0-7.5的一种水洗过的高岭土，可购自J.M.HuberCorp.,Macon,Ga.)。

任何已知的颜料都可用于本发明的可冷固化的环氧树脂组合物。有用的颜料包括有机着色剂，硅酸盐(如粘土)，碳酸盐，硫酸盐，和金属氧化物(如二氧化钛)。较好的颜料是二氧化钛。

填料和/或颜料的类型和用量是调节到使固化的组合物具有所需的物理性能和所需的固化速率，一般来说，填料和颜料应选择和配比得使可冷固化环氧树脂组合物的总pH为约3-9，较好为约4-7,pH在这范围高端的组合物会比pH在这范围低端的组合物固化得慢，本发明可冷固化环氧树脂配剂中一般含约0-60％重量的填料，较好为10-50％重量，更好为10-40％重量，颜料的含量一般为0-60％重量，较好为2-40％重量。

附加组分

可冷固化的环氧树脂组合物可任选地加入其它添加剂或辅助剂，这些组分的例子包括磨料颗粒、玻璃珠、玻璃泡、逆向反射元件、稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、流动剂、增稠剂、消光剂、粘合剂、杀虫剂、防腐剂、表面活性剂、增塑剂、作为分散体稳定剂的触变剂、增加韧性的热塑性塑料、以及耦合剂/粘合促进剂。

可用的粘合促进剂包括硅烷、钛酸盐和锆酸盐。较好的粘合促进剂是硅烷，如三烷氧基硅烷。特别好的耦合剂或粘合促进剂是3-缩水甘油基丙氧基三甲氧基硅烷。

如果使用的话，这些组分的总量一般占可冷固化环氧树脂组合物重量的0.1-40％。

可冷固化环氧树脂组合物是将环氧官能组分与羟基官能组分、固化剂和上述其它组分结合而制得。该组分可以不从外部热源加热而固化。

所述组合物的固化速率可按其用途而变，如果涂布成薄膜(例如路面标志)，组合物较好是在涂布后0.1-10分钟内(更好是在0.1-5分钟内)固化成不会产生径迹的状态。对于其它的用途，例如嵌铸(potting)化合物或复合物，在施加后可经一小时才固化。较长的固化时间可利于控制放热反应，从而防止对热敏感的基质受到损害，可通过降低组合物中催化剂的含量、提高组合物的总pH值，或者按需要调节这些因素，来得到较慢的固化速率和较长的固化时间。

较好的配制方法是将组合物制备成两种分开的预混合物，称为A部分和B部分，A部分是包含环氧官能组分的预混合物，B部分是包含羟基官能组分和固化剂的预混合物。两个部分可以分开储存直至需要时，然后在使用时按适当的比例混合起来，A部分与B部分的体积比一般为2∶1至5∶1。虽然颜料、填料和其它组分可以放在两种预混合物的任一种中或者这两种预混合物中都放，但较好是将这些组分的总量分开在A部分和B部分中，以便于混合和控制粘度。同样，在组合物A部分中，可以含有一部分羟基官能组分，它在其中可作为粘度减低剂或稀释剂。

本发明的可冷固化的的环氧树脂组合物一般用一种两部份涂布混合系统涂布，该系统可在紧接涂布前将组合物的A部分和B部分按所需比例混合，这种系统是本领域已知的，例如可购自Con Pro TecInc.,Haverhill,MA的MIXPAC^TM两部份混合枪式系统。

本发明的可冷固化环氧树脂配剂有许多用途，包括涂层(尤其是路面标志)，粘合剂，模塑化合物，嵌铸化合物，和封铸化合物。

例如，在用于路面标志时，将A部分和B部分混合，构成可固化的环氧树脂组合物，然后将组合物涂布在路面(可以是沥青、混凝土、砖或其它适当的材料)成薄膜，如果要在路面标志中包含逆向反射元件，组合物应在充分长的时间内保持未固化状态，以使逆向反射元件能够部分嵌埋在组合物中。

以下参照实施例进一步说明本发明，应理解这些实施例是为了说明而不是为了限制本发明。

实施例

实施例1

将下面列出的A部分和B部分的各种成分分别用高速盘式分散器混合或掺合，直至研细度至少为赫格曼(细度)7(按ASTM D 1210-79测定)，表示对于每一个混合物所得到的颗粒度小于13微米。对于B部份，将SbF₅-二甘醇加至Poly THF250、二氧化钛和Glomax LL的预混物中。当加入SbF₅-二甘醇时，粘度发生显著降低。

A部份

组分重量份

ERL 4221 52

Epon828 24

二氧化钛 7.5

GlomaxLL 50

Poly THF 250 6

B部份

组分重量份

Poly THF 250 18

二氧化钛 12

GlomaxLL 13

SbF₅-二甘醇 0.6

用/MIXPAC^TM两部分混合枪式系统和STATOMIX^TM静态混合器输送原料，MIXPAC^TM系统和STATOMIX^TM都可以由ConProTec购得，以A部份∶B部份等于4∶1的体积比混合原料，用30密耳(0.762毫米)涂布棒涂覆聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。该配方在40秒钟内固化，固化的定义是木质涂布器不粘附于或不易擦伤涂层表面的时刻。

对比例2,3和4

如上述实施例1所述的那样制备和输送组合物，只是用不同的固化剂代替SbF₅-二甘醇：

实施例催化剂

2 BF₃(50％重量BF₃的甲醇溶液)

3 Anchor 1170(三氟化硼-胺的配合物，由

Air Products购得，批号5623)

4 Anchor 1171(三氟化硼-胺的配合物，由

Air Products购得，批号725-3)

实施例2的配方在135秒内固化；实施例3和4在4天后仍然是液态的。

实施例5

制备下述配方并用实施例1的程序涂布，R202是一种疏水的、非晶形的二氧化硅，加入作为触变剂以助颜料处于悬浮状态。

A部份

组分重量份

ERL 4221 52

Epon 828 24

二氧化钛 7.5

Huber 35 52.5

Poly TH-F 250 6

B部份

组分重量份

Poly THF 250 18

R202 0.09

二氧化钛 12

Huber 35 15

SbF5-二甘醇 0.6

该配方在施加以后15分钟仍然为液态。

实施例6

制备下述配方并用实施例1的程序涂布。R202是一种疏水的、非晶形的二氧化硅，加入作为触变剂以助颜料处于悬浮状态。

A部份

组分重量份

ERL 4221 52

Epon 828 24

二氧化钛 7.5

Huber 35 52.5

Poly THF 250 6

B部份

组分重量份

Poly THF 250 18

R202 0.09

二氧化钛 12

Huber 35 15

SbF5-二甘醇 1.1

该配方在涂布后15秒内是非常粘稠的，在3分钟内固化成硬涂层。比较实施例1,5和6的结果，表明pH较高的填料会使组合物的固化速率减慢。

以上的说明、实施例和数据对本发明作了详细描述，由于本发明可在不偏离其精神和范围的条件下以多种方式实施，本发明是由后附的权利要求限定。

Claims

1．一种可冷固化的环氧树脂组合物。所述组合物包含：

(a)平均环氧官能度大于1的环氧官能组分；

(b)羟基官能组分；

(c)颜料或填料，或者它们的混合物；和

(d)SbF₅-醇配合物固化剂，其数量能有效地使环氧化物组合物固化，该固化剂中不含胺。

2．如权利要求1所述的组合物，其特征在于它包含A部分和B部分，A部分包含平均环氧官能度大于1的环氧官能组分；B部分包含羟基官能组分和一种SbF₅-醇配合物。

3．如权利要求1所述的组合物，其特征在于其中的羟基官能组分包含多元醇。

4．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的环氧官能组分包含一种多元酚的聚缩水甘油醚和/或脂环族双环氧化合物。

5．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的羟基官能组分包含二元醇。

6．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的羟基官能组分包含聚亚丁基醚甘醇。

7．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的SbF₅-醇配合物是SbF₅-二甘醇配合物。

8．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的填料包含高岭土。

9．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物的pH为约3-9。

10．如权利要求2所述的组合物，其特征在于所述A部分与B部分的体积比为约2∶1至5∶1。

11．如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述SbF₅-醇配合物的含量约占可固化环氧化物组合物重量的0.1-5％。

12．一种不需从外部热源加热而固化的组合物，所述组合物包含：

(a)脂环族双环氧化合物；

(b)双酚A的二环氧甘油醚；

(c)高岭土；

(d)聚亚丁基醚甘醇；

(e)二氧化钛；和

(f)不含胺的SbF₅-二甘醇配合物。

13．如权利要求12所述的组合物，其特征在于该组合物包括A部分和B部分，所述A部分包含脂环族双环氧化合物、双酚A的二环氧甘油醚、高岭土、二氧化钛和聚亚丁基醚甘醇；而所述B部分包含聚亚丁基醚甘醇、高岭土、二氧化钛和SbF₅-二甘醇配合物。

14．一种不需从外部热源加热而固化环氧官能化合物的方法，所述方法包括将不含胺的SbF₅-醇配合物加入至环氧官能化合物中。

15．一种不需从外部热源加热而固化可冷固化的环氧树脂组合物的方法，所述方法包括将含有环氧官能度大于1的环氧官能组分的第一部分，与含有SbF₅-醇配合物固化剂的第二部分相混合，其中的固化剂是不含胺的。

16．如权利要求15所述的方法，其特征在于所述的组合物在约6秒至1小时的时间内固化。

17．如权利要求15所述的方法，其特征在于所述的第一部分包括平均环氧官能度大于1的环氧官能组分、颜料、填料和羟基官能组分；所述的第二部分包括羟基官能组分、颜料、填料和SbF₅-醇配合物。

18．如权利要求15所述的方法，其特征在于所述的SbF₅-醇配合物是SbF₅-二甘醇配合物。

19．一种环氧树脂组合物，其特征在于它是用权利要求15所述方法固化的。

20．一种在路面制作标志的方法，所述方法包括：

(a)将含有环氧官能度大于1的环氧官能组分的第一部分与含有SbF₅-醇配合物固化剂的第二部分混合，形成可冷固化的环氧树脂组合物，其中的固化剂是不含胺的；

(b)在路面涂布一层所述的可冷固化的环氧树脂组合物；和

(c)让所述的可冷固化的环氧树脂层在不从外部热源加热的条件下固化。

21．如权利要求20所述的方法，其特征在于还包括在所述树脂组合物层完全固化前，在其上施加逆向反射元件的步骤。

22．一个路面，其特征在于它是按权利要求20所述的方法作了标志的路面。

23．一个路面，其特征在于它是按权利要求21所述的方法作了标志的路面。

24．一种可冷固化的环氧树脂组合物，所述组合物包含：

(a)平均环氧官能度大于1的环氧官能组分；

(b)羟基官能组分；

(c)颜料、填料或它们的混合物，其类型和数量适合于并足以获得所需的固化速率；和

(d)SbF₅-醇配合物固化剂，其数量能有效地使所述的环氧化物组合物固化。