CN1214988C - 五氧化二锑分散液的制备方法 - Google Patents
五氧化二锑分散液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1214988C CN1214988C CN 200310113245 CN200310113245A CN1214988C CN 1214988 C CN1214988 C CN 1214988C CN 200310113245 CN200310113245 CN 200310113245 CN 200310113245 A CN200310113245 A CN 200310113245A CN 1214988 C CN1214988 C CN 1214988C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- antimony
- antimony pentoxide
- dispersion
- antimonous oxide
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 antimony peroxide Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- YAXQOLYGKLGQKA-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN1CCOCC1 YAXQOLYGKLGQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 2-(piperidin-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCCCC1 KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 5
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了属于化工材料制备技术范围的可用作特殊阻燃剂、催化剂、表面处理剂的一种五氧化二锑分散液的制备方法。即把有机酸和分散稳定剂溶于水中,加入三氧化二锑搅拌分散,然后用过氧化氢将三氧化二锑氧化为五氧化二锑,反应液经浓缩、陈化、浓缩制得的五氧化二锑含量大于50%,粒径1~20nm,粘度小于10mPaS,pH值6.0~7.0。与水分子间作用力小,反应液粘度低,有利于传热和水分的蒸发浓缩,降低能耗,还可降低氧化反应时的用水量,提高单位体积反应器的生产力;提高五氧化二锑在弱极性有机溶液剂中的分散性能,也可扩大适用溶剂的范围。并将五氧化二锑分散液加入极性溶剂的高聚物溶液中,可以制得以五氧化二锑为阻燃添加剂的阻燃纤维。
Description
技术领域
本发明属于化工材料制备技术范围,特别涉及可用作特殊阻燃剂、催化剂、表面处理剂的一种五氧化二锑分散液的制备方法。
技术背景
US38605823、US3994325、US4348301、US4351741、US5008036、US6040371、EP134708、CN1074945公开报道的是用不同原料或方法制备以水为介质的五氧化二锑分散液,其中US3994325、US6040371、US5008036与本发明相近。US3994325公开报道的制造五氧化二锑的方法是将三氧化二锑与脂肪聚羟基醇混合,用过氧化氢氧化,得到一种胶态五氧化二锑。这种产品的表面活性太,分散欠佳。US5008036公开报道的方法是在有或者没有稳定剂的情况下,三氧化二锑水淤浆与过氧化氢反应,然后加入稳定剂,浓缩制得胶态五氧化二锑。所用稳定剂是链烷醇胺、链烷醇胺盐、α-羟基羧酸或聚羟基醇。该专利所用的稳定剂极性强,与水分子间的作用力大,反应混合液粘度高,不利于传热,浓缩时能耗大、速度慢。产物粘度高,在极性有机溶剂中分散不好,易凝聚或凝胶。US6040371公开报道的方法是在五氧化二锑溶胶中加入磷酸,分散均匀,加入链烷醇胺,然后浓缩至五氧化二锑含量大于50%;或者加入磷酸后先浓缩至五氧化二锑含量大于35%,然后加入链烷醇胺,再浓缩至五氧化二锑含量大于50%。在其实施例中,所用稳定剂是三乙醇胺和二乙醇胺,它们与水分子间的作用很强,特别是二乙醇胺,作用更强;磷酸含三个羟基,也会增大分散体系粘度,因此存在着与US5008036相同的缺陷和不足。另外,磷酸是中强无机酸,游离的酸会对金属设备有一定的腐蚀作用。
US5182048、KR2003017197-A公开报道制备五氧化二锑固体胶粒方法,粒径达到微米级。合成纤维的喷丝孔径可细至0.15μm,甚至更小,因此粒径微米级的五氧化二锑固体胶粒不能用于阻燃纤维的生产。五氧化二锑水分散的液的粒径一般小于100nm,可用于生产阻燃纤维,分散液在高聚物溶液中的分散性能及粒径大小对阻燃纤维的阻燃性能和产品质量有明显影响。
发明内容
本发明的目的是提供能在极性溶剂的高聚物溶液中很好分散的一种五氧化二锑分散液的制备方法。其特征在于:把有机酸和分散稳定剂溶于水中,加入三氧化二锑搅拌分散,然后用过氧化氢将三氧化二锑氧化为五氧化二锑,反应液经浓缩、陈化、浓缩制得含量大于50%的五氧化二锑分散液。工艺过程如下:
(1).将三氧化二锑按重量比加入自身重量的3~5倍水中,再加入三氧化二锑量1.8~2.2%的有机酸和2~5%的分散稳定剂,搅拌;
(2).滴入三氧化二锑量的2~2.4倍,含量为30~50%的过氧化氢,半小时内滴完,进行氧化反应,升温至70~95℃反应1.5~3.5小时,形成五氧化二锑的分散溶液;
(3).浓缩反应液至五氧化二锑含量为28~32%;
(4).将浓缩液在60~70℃恒速搅拌条件下陈化1~2小时;
(5).继续浓缩反应液至五氧化二锑含量大于50%,得产物。
所述有机酸为乙酸、丁酸或苯甲酸。
所述分散稳定剂是极性较弱的环状叔胺类物质,包括N-羟乙基吗啉、N-(2-羟丙基)吗啉、N-羟乙基哌啶和N-乙基吗啉中的一种或两种以上的等量混合物。
本发明的有益效果是1.所用分散稳定剂是环状叔胺类物质、极性较弱,对五氧化二锑有很好的分散稳定作用。它们与水分子间作用力小,反应液粘度低,有利于传热和水分的蒸发浓缩,降低能耗,还可降低氧化反应时的用水量,提高单位体积反应器的生产力。2.分散稳定剂极性的减弱,有利于它和弱性有机溶剂之间的亲合,提高五氧化二锑在弱极性有机溶液剂中的分散性能,也可扩大适用溶剂的范围。3.制得的五氧化二锑含量大于50%,粒径1~20mm,粘度小于10mPa·S,pH值6.0~7.0,将五氧化二锑分散液加入极性溶剂的高聚物溶液中,可以制得以五氧化二锑为阻燃添加剂的阻燃纤维。
具体实施方式
本发明是一种五氧化二锑分散液的制备方法。即把有机酸乙酸、丁酸或苯甲酸和极性较弱的环状叔胺类分散稳定剂N-羟乙基吗啉、N-(2-羟丙基)吗啉、N-羟乙基哌啶和N-乙基吗啉中的一种或两种以上的等量混合物溶于水中,加入三氧化二锑搅拌分散,然后用过氧化氢将三氧化二锑氧化为五氧化二锑,反应液经浓缩、陈化、浓缩制得含量大于50%的五氧化二锑分散液。工艺过程如下:
(1).将三氧化二锑按重量比加入自身重量的3~5倍水中,再加入三氧化二锑量1.8~2.2%的有机酸和2~5%的分散稳定剂,搅拌;
(2)滴入三氧化二锑量的2~2.4倍,含量为30~50%的过氧化氢,半小时内滴完,进行氧化反应,升温至70~95℃反应1.5~3.5小时,形成五氧化二锑的分散溶液;
(3).浓缩反应液至五氧化二锑含量为28~32%;
(4).将浓缩液在60~70℃恒速搅拌条件下陈化1~2小时;
(5).继续浓缩反应液至五氧化二锑含量大于50%,得产物。
本发明的方法中,将反应液浓缩至五氧化二锑含量28~32%、在恒定搅拌条件下陈化1~2小时或更长时间的主要作用是让五氧化二锑形成稳定、均匀的胶粒,另外也可使残余过氧化氢反应完全。在本发明中,有机酸的主要作用是反应液呈弱酸性。
本发明所制备产物能分散于其中的高聚物溶液主要是聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯等高聚物与N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酸胺、甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基砜、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、甲醇、乙醇等极性溶剂所形成的溶液。下面再举实施例对本发明予以进一步说明。
实施例1
向400g水中加入1.8g乙酸、0.4gN-羟乙基吗啉,在搅拌状态下加入100g三氧化二锑,分散均匀,滴入三氧化二锑量的2~2.4倍,含量为30~50%的过氧化氢,半小时内滴完,升温至70~95℃反应3小时。常压浓缩至反应液总重352g,在60~70℃恒速搅拌1.5小时,然后继续浓缩反应混合液至总重208g,得浅乳色产物。五氧化二锑含量53%,粘度8.9mPa·S,pH值6.3。
实施例2
取300g水,加入1.0g苯甲酸,1.2g乙酸,2.0gN-(2-羟丙基)吗啉,1.5N-羟乙基哌啶,搅拌,加入100g三氧化二锑,分散均匀,滴入三氧化二锑量的2~2.4倍,含量为3050%的过氧化氢,半小时内滴完,升温至80~95℃反应2.5小时。常压浓缩至反应液总重377g,在60~70℃恒速搅拌2.5小时,然后继续浓缩反应混合液至总重194g,得浅乳色产物。五氧化二锑含量56%,粘度9.3mPa·S,pH值7.0。
实施例3
用2.2g丁酸、3.0gN-羟乙基哌啶代替例1中的乙酸和N-羟乙基吗啉,其操作条件不变,可制得产物。
实施例4
用3.0gN-乙基吗啉代替例1中的N-羟乙基吗啉,其操作条件不变,可制得产物。
实施例5
用1.50gN-羟乙基吗啉、1.5gN-乙基吗啉代替例1中的乙酸和N-羟乙基吗啉,其操作条件不变,可制得产物。
实施例6
用2.0乙酸、1.0gN-羟乙基吗啉、1.0gN-羟乙基哌啶、1.0gN-乙基吗啉、1.0gN-(2-羟丙基)吗啉替例1中的乙酸和N-羟乙基吗啉,其操作条件不变,可制得产物。
Claims (1)
1.一种五氧化二锑分散液的制备方法,其特征在于:把有机酸和分散稳定剂溶于水中,加入三氧化二锑搅拌分散,然后用过氧化氢将三氧化二锑氧化为五氧化二锑,反应液经浓缩、陈化、浓缩制得含五氧化二锑分散液,工艺过程如下:
(1).将三氧化二锑按重量比加入自身重量的3~5倍水中,再加入三氧化二锑量1.8~2.2%的乙酸、丁酸或苯甲酸和2~5%的N-羟乙基吗啉、N-(2-羟丙基)吗啉、N-羟乙基哌啶和N-乙基吗啉中的一种或一种以上的混合物,搅拌;
(2).滴入三氧化二锑量的2~2.4倍,含量为30~50%的过氧化氢,半小时内滴完,进行氧化反应,升温至70~95℃反应1.5~3.5小时,形成五氧化二锑的分散溶液;
(3).浓缩反应液至五氧化二锑含量为28~32%;
(4).将浓缩液在60~70℃恒速搅拌条件下陈化1~2小时;
(5).继续浓缩反应液至五氧化二锑含量大于50%,得产物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310113245 CN1214988C (zh) | 2003-11-11 | 2003-11-11 | 五氧化二锑分散液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310113245 CN1214988C (zh) | 2003-11-11 | 2003-11-11 | 五氧化二锑分散液的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1544339A CN1544339A (zh) | 2004-11-10 |
CN1214988C true CN1214988C (zh) | 2005-08-17 |
Family
ID=34336798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200310113245 Expired - Fee Related CN1214988C (zh) | 2003-11-11 | 2003-11-11 | 五氧化二锑分散液的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1214988C (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101798112B (zh) * | 2010-03-25 | 2011-11-09 | 中南大学 | 一种用复合稳定剂制备五氧化二锑水溶胶及其干粉的方法 |
CN102587510B (zh) * | 2012-02-14 | 2014-02-19 | 苏州市君悦新材料科技有限公司 | 一种纳米阻燃隔热材料 |
CN104030354B (zh) * | 2014-06-27 | 2015-08-19 | 锡矿山闪星锑业有限责任公司 | 疏水性五氧化二锑有机溶胶及粉体的制备方法 |
CN108793250B (zh) * | 2018-09-21 | 2020-09-04 | 锡矿山闪星锑业有限责任公司 | 一种低粘度五氧化二锑水溶胶的制备方法 |
-
2003
- 2003-11-11 CN CN 200310113245 patent/CN1214988C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1544339A (zh) | 2004-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yu et al. | Biphasic biocatalysis using a CO 2-switchable Pickering emulsion | |
CN111849327B (zh) | pH刺激响应性智能自预警自修复防腐水性涂层的制备方法 | |
CN1214988C (zh) | 五氧化二锑分散液的制备方法 | |
WO2020086419A1 (en) | Methods for improving nanocellulose dispersion in elastomeric compounds, and compositions containing dispersed nanocellulose in elastomer compounds | |
CN1843927A (zh) | 纳米碳酸钙的制备方法 | |
CN101348254B (zh) | 一种中空纳米氧化硅球的制备方法 | |
CN112678779A (zh) | 一种过硫酸铵晶体的制备方法 | |
CN111117407A (zh) | 一种具有阻燃效果的超疏水涂料及其制备方法 | |
CN101066772A (zh) | 醇水体系一步法制备纳米氢氧化镁阻燃剂的方法 | |
CN103282110B (zh) | 分散剂和分散体组合物 | |
CN107777702A (zh) | 一种用于氧化脱硫的多级孔杂原子磷酸铝分子筛的制备方法 | |
CN1944606A (zh) | 一种掺质二氧化钛电流变液及其制备方法 | |
CN114436307B (zh) | 橡胶专用轻质碳酸钙的制备方法 | |
CN100341781C (zh) | 一种反应性二氧化硅纳米微粒 | |
CN1214987C (zh) | 五氧化二锑乙醇分散液的制备方法 | |
CN1569956A (zh) | 一种纳米结构材料模板的制作方法 | |
CN1448436A (zh) | 一种石油树脂乳液的制备方法 | |
CN1309422C (zh) | 聚合物纳米粒子和药物胶囊及制备 | |
CN113717558A (zh) | 一种钾水玻璃用光催化特种涂料及其制备方法 | |
CN113755884A (zh) | 一种可复用纳米核-壳结构模拟酶材料及其制备方法 | |
US20130281565A1 (en) | Methods For Water-Borne Thiol-Ene Polymerization | |
CN1208397C (zh) | 一种室温硫化硅酮胶用碳酸钙的表面改性方法 | |
CN1195022C (zh) | 具有优良水分散性接枝炭黑的制造方法 | |
CN110760009A (zh) | 一种纳米纤维素的制备方法 | |
Apanovich et al. | Investigation Of The Process Of Dispersion Of Nano-Structured Paints Of Barrier Type |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050817 Termination date: 20101111 |