CN1214062A - 从两性离子材料制得的导电粘合剂 - Google Patents

从两性离子材料制得的导电粘合剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1214062A
CN1214062A CN96180223A CN96180223A CN1214062A CN 1214062 A CN1214062 A CN 1214062A CN 96180223 A CN96180223 A CN 96180223A CN 96180223 A CN96180223 A CN 96180223A CN 1214062 A CN1214062 A CN 1214062A
Authority
CN
China
Prior art keywords
binder composition
binder
tackiness agent
dimethyl
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN96180223A
Other languages
English (en)
Inventor
K·E·尼尔森
K·李
S·S·坎特纳
N·I·科斯基
A·I·埃弗拉尔茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of CN1214062A publication Critical patent/CN1214062A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/58Adhesives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0002Galenical forms characterised by the drug release technique; Application systems commanded by energy
    • A61K9/0009Galenical forms characterised by the drug release technique; Application systems commanded by energy involving or responsive to electricity, magnetism or acoustic waves; Galenical aspects of sonophoresis, iontophoresis, electroporation or electroosmosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/02Details
    • A61N1/04Electrodes
    • A61N1/0404Electrodes for external use
    • A61N1/0408Use-related aspects
    • A61N1/0428Specially adapted for iontophoresis, e.g. AC, DC or including drug reservoirs
    • A61N1/0432Anode and cathode
    • A61N1/0436Material of the electrode
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/02Details
    • A61N1/04Electrodes
    • A61N1/0404Electrodes for external use
    • A61N1/0408Use-related aspects
    • A61N1/0456Specially adapted for transcutaneous electrical nerve stimulation [TENS]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/02Details
    • A61N1/04Electrodes
    • A61N1/0404Electrodes for external use
    • A61N1/0408Use-related aspects
    • A61N1/0468Specially adapted for promoting wound healing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Electrotherapy Devices (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种离子导电的粘合剂。该粘合剂从两性离子聚合物制得,更佳地从两性离子单体制得。本发明还公开了采用这样制得的粘合剂的医疗装置,如生物医学电极、皮肤覆盖物和经皮肤输递装置。

Description

从两性离子材料制得的导电粘合剂
                            发明领域
本发明涉及从两性离子材料制得的离子导电粘合剂和采用这样制得的粘合剂的医用装置,如生物医学电极、皮肤覆盖物和经皮肤输递装置。
                             发明背景
生物医学电极可用于诊断和治疗目的,包括心电图监测和诊断、电外科、药物的离子电渗(电增强)经皮肤输递和组织纤维分离。在它们大多数基本的形式中,这些电极包括一个与哺乳动物皮肤接触的导电介质和一种在导电介质和电子诊断、治疗或电外科仪器间起相互电通信作用的装置。
这些电极中所用的导电介质通常是一种离子导电的粘合剂或凝胶。这种粘合剂或凝胶包括一个极性的聚合物网络结构,该结构用一种润湿剂材料如甘油或聚乙二醇来增塑。根据具体应用,结构中还可包括水、盐或药物。通常,采用相当厚的粘合剂或凝胶层(10-100密耳(0.25-2.5mm)或更厚)。
如本领域中所公开的,可用数种不同类型的亲水性聚合物来制备导电粘合剂和凝胶。这些聚合物可根据聚合物的来源(天然的或合成的)和聚合物上的电荷(中性、带正电或带负电)来分类。
目前只公开了一种用有正电荷和负电荷的聚合物制得的水凝胶。PCT出版物WO91/15250公开了两种不同的聚合物的混合物,两种聚合物中一个是阴离子型聚合物,一个为阳离子型聚合物。
在同一主链上有带正电荷和负电荷的部分的聚合物是人们所知的(参见“Polyampholytes(聚两性电解质)”,J.C.Salamone和W.C.Rice,Encyclopedia ofPolymer science and engineering(聚合物科学和工程大百科全书),Vol 11,pp.514-530)。
另外,在美国专利No.3,770,708(Knoepfel等)中公开了在疏水PSA配方中采用低浓度的(20-1%(重量))两性离子单体的方法。
                            发明概述
本发明一方面涉及从含有两性离子官能度的聚合物制备用于医疗装置(如生物医学电极)的水凝胶粘合剂。
本发明提供了一种亲水性压敏粘合剂组合物,组合物包括一种两性离子聚合物和足量的使组合物有压敏粘合性的增塑剂。较佳的,两性离子聚合物从至少一种两性离子单体制得。
本发明的一个优点是两性离子官能度为起始粘合剂和暴露在低湿度条件(在卫生保健设备中的自然或控制的环境条件)下的粘合剂提供了高的离子导电率。
本发明另一方面涉及本发明的粘合剂在医疗装置如生物医学电极、皮肤覆盖物和经皮肤输递装置中的应用。
本发明还提供了一种生物医学电极,它包括粘合剂导电介质接触哺乳动物皮肤的区域和连接粘合剂导电介质与电子诊断、治疗或电外科仪器的电通信装置,粘合剂导电介质粘合在电通信装置上并且包括上述粘合剂组合物。
本发明也提供了一种哺乳动物皮肤覆盖物,它包括一层接触哺乳动物皮肤的粘合剂层和一层背衬层,粘合剂层与背衬层粘合并包含一种如上所述的压敏粘合剂组合物。
本发明还提供了一种药物输递装置,装置包括一层接触哺乳动物皮肤的粘合剂层和一层背衬层,粘合剂层与背衬层粘合并包含一种如上所述的压敏粘合剂组合物。
在滞留水是医疗装置功能的重要因素的医疗装置中,使用这些材料就可减少为防止装置内含水粘合剂“变干”所需的包装。
本发明的另一优点是本发明粘合剂可作为高度导电但不迁移的基质用于药物的离子电渗输递应用。
本发明中参照附图描述的实例将进一步揭示本发明的特征和优点。
                             附图简述
图1是用于诊断或监测哺乳动物患者心脏情况的含有本发明粘合剂组合物的生物医学电极的顶视平面图。
图2是图1的生物医学电极的截面图。
图3是用于长期诊断或监测心脏情况的含有本发明粘合剂组合物的监测型生物医学电极的顶视平面图。
图4是图3的监测型生物医学电极的截面图。
图5是另一种含有本发明粘合剂组合物和凸钮(stud)连接件的监测型生物医学电极的截面图。
图6是含有本发明粘合剂组合物的医用哺乳动物皮肤覆盖物的剖面图。
图7是含有本发明粘合剂组合物的药物输递装置的剖面图。
                             发明实例
两性离子聚合物
用来实施本发明的两性离子聚合物可用本领域技术人员熟知的如上所述“Polyampholytes(聚两性电解质)”文章中公开的方法来制备。这些方法的非限制性例子包括对形成的聚合物进行化学改性,使它们具有两性离子性,或是聚合两性离子单体。两性离子单体的均聚或两性离子单体与亲水性单体的共聚是目前较佳的合成方法,因为这些聚合方法可控制分子结构,而且杂质水平低。
两性离子单体的非限制性例子包括,a)3-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)丙磺酸铵(3-dimethyl(methacryloyloxyethyl)ammonium propanesulfonate)(SPE);b)3-二甲基(丙烯酰基氧乙基)丙磺酸铵(3-dimethyl(acryloyloxyethyl)ammoniumpropanesulfonate)(SP-A);c)1,1-二甲基-1-(3-甲基丙烯酰基氨基丙基)-1-(3-磺丙基)内铵盐(1,1-dimethyl-1-3-methacrylamidopropyl)-1-(3-sulfopropyl)-ammoniumbetaine)(SPP)。SPE和SPP购自RaschigInc.。SP-A可根据Liaw等的方法(J.Chin.Inst.Chem.Eng.,21,1,(1990)),通过N,N-二甲基氨基丙烯酸酯(购自Polyscience,Inc.)和1,3-丙磺酸内酯(购自Aldrich,Inc.)在乙腈中升温下反应制得。
其它两性离子单体是羧酸铵类单体,如N-(3-羧丙基)-N-甲基丙烯酰基氨基(乙基-N,N-二甲基)内铵盐和1,1-二甲基-1-[2-甲基丙烯酰氧乙基]-1-[2-羧乙基]内铵盐。
亲水性共聚单体的非限制性例子是丙烯酰胺(ACM)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、丙烯酸2-羟丙酯(HPA)、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEA)、正-乙烯基吡咯烷酮(n-vinyl pyrrolidone)(NVP)、N,N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)等。
对于共聚物,两性离子单体的量约为聚合物的20-95%(重量)。较佳的,两性离子单体的量约为聚合物的60-90%(重量),以为共聚物提供高的离子含量。
亲水性共聚单体的量约为聚合物的5-80%(重量)。为了提供其它性质(包括交联性和与增塑剂或其它添加剂的相容性),亲水性共聚单体的量以约为聚合物的10-40%(重量)为佳。
增塑剂
增塑剂用来提高两性离子聚合物的柔顺性,以提供粘合性和贴身性。增塑剂也用来改善最终聚合物组合物的粘性或拇指响应性(thumb appeal)。增塑剂也可作为一种溶剂来溶解其它添加剂,包括引发剂、电解质和药物活性组分。
只用水作为增塑剂,得到的组合物的粘性差至中等,当暴露在环境条件下时,它很容易迅速失水从而变成类似皮革或玻璃状的材料。
因此,适用的增塑剂是那些选自醇、醇的混合物以及醇和水的混合物,这样增塑剂和两性离子聚合物的混合物就可表现出有压敏粘性。
用于上述极性聚合物的非限制性醇包括甘油、丙二醇、二缩二丙二醇、山梨糖醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷和乙二醇以及有下结构式的衍生物:
MO(CH2CH2O)mH其中
M选自氢和C1-C6烷基,m是1-25的整数。
增塑剂应当足量,以使组合物有压敏粘合性。较佳的,增塑剂约为粘合剂组合物的30-90%(重量)。更佳的,增塑剂约为粘合剂组合物的40-85%(重量)。
任选的表面活性剂
可任意用约为最终组合物的10-80%(重量)的阴离子型、阳离子型、非离子型或两性表面活性剂,表面活性剂更佳的用来约为最终组合物的20-50%(重量)。
这些表面活性剂的使用通过为粘合剂提供亲油性质而改善了用于油性哺乳动物皮肤的压敏粘合性电极的粘合性。通过将表面活性剂掺入粘合剂组合物,改善了粘合剂和油性哺乳动物皮肤间的相容性。
合适的相容阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲酯磺酸盐、磺酸脂肪酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、混合的羟基醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamate)、磺基三甘油酯、酰胺皂类、醚羧酸盐、羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、牛磺酰胺、烷基低聚糖苷硫酸盐和烷基(醚)磷酸盐。
合适的相容非离子型表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪族胺聚乙二醇醚、烷氧基化的三甘油酯、烷基(链烯基)低聚糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、多醇脂肪酸酯、糖酯、山梨糖醇酯和山梨糖醇酯乙氧基化物和多乙氧基醚。
合适的相容阳离子型表面活性剂包括季铵化合物和季铵化的二脂肪酸三链烷醇胺酯。
合适的相容两性表面活性剂包括烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐(glycinate)、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
较佳的相容表面活性剂可以选自HLB值为10-17的非离子型表面活性剂。在这个HLB范围内的脂肪族醇聚乙二醇醚、山梨糖醇脂肪酸酯和山梨糖醇脂肪族酯乙氧基化物是特别佳的。如本领域技术人员所知的,HLB值是亲水性-亲油性平衡的字母缩写,它表明给定的表面活性剂作为乳化剂的油溶性相对于水溶性的程度,如Surface Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)(第20章,第Ⅱ卷,Anthony M.schwartz,James W.Perry和Julian Berch,Robert E.KriegerPublishing Co.,Huntington,New York,1977)中所述的。在该范围内的HLB值有助于确保表面活性剂可溶于粘合剂配方中,并有足够高的烃含量,从而用较低量就可提供所需的吸油性。
任选的添加剂
添加剂也可掺入组合物中,包括非官能化的相容聚合物。
加入的低浓度(如,10%(重量)或更低)的非官能化的相容聚合物可考虑来提高组合物的粘度,从而为例如粘合剂的模型涂布提供更好的可涂布性。合适的聚合物包括那些亲水性的并在两性离子聚合物/增塑剂混合物中相容的聚合物,包括适中等分子量或高分子量的聚环氧乙烷、聚丙烯酸、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇和聚丙烯酰胺。
或者,这些相容的聚合物最高可占配方的40%(重量),用作粘合剂的基本聚合物基础,而两性离子聚合物的含量在约1-10%(重量)范围内,以提高配方的离子导电率。这种变化方案形成了相容聚合物形式的本发明组合物的混合物。
生物相容的和/或治疗的和/或离子导电的粘合剂
根据本发明的亲水性压敏粘合剂的用途,粘合剂中可包含各种生物相容的和/或治疗的和/或离子导电的材料。
例如,在粘合剂中加入离子导电的电解质后,本发明的粘合剂可用作生物医学电极中的导电粘合剂。电解质的非限制性离子包括溶解在粘合剂中提供离子导电性的离子盐,它可以包括乙酸镁、硫酸镁、乙酸钠、氯化钠、氯化锂、过氯酸理、柠檬酸钠,最好是氯化钾,以提高亲水性压敏粘合剂的离子导电性。
或者,可加入氧化还原对,如三价铁盐和二价铁盐(如硫酸盐或葡糖酸盐)的混合物。
这些离子盐在本发明的粘合剂的量相对较少,约为粘合剂的0.5-7%(重量),以约2-5%(重量)更佳。当采用氧化还原对时,生物医学电极可从过载电位(overloadpotential)上复原。美国专利No.4,846,185(Carim)公开了总量大约不超过粘合剂的20%(重量)的氧化还原对。
本发明的亲水性压敏粘合剂也可用于将药物输递至或输递通过哺乳动物皮肤,例如外用或经皮肤药物输递体系。药物或其它活性组分可在聚合后与粘合剂复配,从而将药物或活性组分与交联过程的任何不利的相互作用的可能性减少到最低。
一种包括向患者皮肤施加电流和药物的治疗方法是离子电渗疗法,它在电流的帮助下将活性药物离子电渗地输递至或输递通过哺乳动物皮肤。
亲水性压敏粘合剂也可用于治疗用的哺乳动物皮肤覆盖物,如敷料、伤口闭合材料、胶带等。较佳的,对于哺乳动物皮肤覆盖物的应用,本发明的粘合剂中可加入其它生物活性物质而不会对该生物活性物质产生不利影响。这些其它生物活性物质的非限制性例子包括广谱的抗微生物剂,当需要减少细菌水平来使感染的可能性减少到最低,或需要治疗哺乳动物患者皮肤或皮肤伤口的感染时。广谱抗微生物剂公开在美国专利No.4,310,509中。其它抗微生物剂的非限制性例子包括对氯间二甲苯酚;三氯生;洗必太及其盐,如醋酸洗必太和葡糖酸洗必太;碘;碘递体;聚N-乙烯基吡咯烷酮碘递体;氧化银、银及其盐,抗菌素(如新霉素、枯草杆菌肽和多粘菌素B)。粘合剂中包含的抗微生物剂的含量约为粘合剂总量的0.01-10%(重量)。
其它生物相容和/治疗物质也可加入粘合剂中,如缓冲粘合剂pH值的化合物,以提供无刺激性的pH值用于敏感的哺乳动物皮肤组织,或者使抗微生物活性最大。同样,当外用或经皮肤输递的药物或其它活性试剂需要时,粘合剂中也可加入渗透加强剂或赋形剂。
发明用途
本发明的粘合剂组合物可用于工业或商业上用压敏粘合剂来生产胶带、粘合剂底材等的各种应用中。较佳的,本发明的粘合剂组合物可用于对粘合剂要求特别严格的卫生保健领域。
由于哺乳动物皮肤是特别难鉴定的表面,并且只允许可接受的粘合性能的有限调整,因此本发明的粘合剂组合物特别适用于哺乳动物皮肤覆盖物的应用,如用来在皮肤上接受电信号或将电信号传过皮肤、把药物或活性试剂输递至或输递通过哺乳动物皮肤,或用来治疗哺乳动物皮肤或皮肤伤口以防感染的生物相容性医用粘合剂。
生物医学电极
采用本发明的其中含有电解质的粘合剂组合物的生物医学电极可用于诊断(包括监测)和治疗的目的。在它们最基本的形式中,生物医学电极包括一种与哺乳动物皮肤接触的导电介质和一种在导电介质和电子诊断、治疗或电外科仪器间起相互电通信作用的装置。
图1和2显示了在剥离衬里12上的一次性诊断用的心电图(ECG或EKG)或经皮肤电子神经刺激(TENS)电极10。电极10包括生物相容的、粘合剂导电介质区域(field)14,当剥去保护性剥离衬里12时,它可与哺乳动物患者皮肤接触。电极10包括电通信装置16,电通信装置包括一个导电体部件,该导电体部件有接触导电介质区域14的导电界面部分18和伸出导电介质区域14与电子仪器(未显示)电接触和机械接触的接头部分20。电通信装置16包括至少涂覆在与导电介质区域14接触的侧面22上的导电层26。
可以预计,典型的导电体部件16将包含一条厚度约为0.05-0.2毫米的材料条,如聚酯膜,并在侧面22上有约2.5-12微米厚(最好约为5微米厚)的银/氯化银涂层26。目前最适于用作导电体部件16的是用银/氯化银墨(购自Ercon,Inc.ofWaltham,MA,名称为“R-300”)涂覆的聚酯膜(购自Minnesota Minning andManufacturing Company of St.Paul,MN,名称为ScotchpalTM的膜,或是购自ICIAmericas of Hopewell,VA的“Melinex”505-300、329或339号膜)。TENS导电体部件16可以用非织造卷材如聚酯/纤维素纤维卷材(购自Lydall,Inc.of Troy,NY,名称为“Manniweb”的材料)制成,并在侧面22上有一层碳墨层26(购自Acheson Colloids Company of Port Huron,MI,名称为“SS24363”的墨)。为加强电极夹片(未显示)和导电体部件16间的机械接触,在接头部分20的与有导电涂层26的侧面22相对的侧面上施加一层有粘合剂背衬的聚乙烯胶带。购自3M公司的名称为“Blenerm”的外科用胶带可用于该目的。
或者,根据PCT出版物WO94/026950的内容,导电体部件可以是多层结构,该结构有一层有硫反应表面的不导电柔性聚合物膜、一层沉积在该表面上并与该表面相互作用的金属层和一层任选的金属卤化物层。导电体部件16的导电界面部分18包括一层沉积在硫反应表面上的金属层,该硫反应表面至少在聚合物膜底材面对导电介质区域14的一侧上,部分18还包括涂布在金属层上与区域14接触的任意的金属卤化物层。由于与电子设备的机械接触和电接触不需要去极化,因此任选的金属卤化物层不需要伸出至接头部分20。
或者,导电体部件16可以是多层结构,该结构中有一层不导电柔性聚合物膜、一层导电层和一层无机氧化物(最好是二氧化锰)的整合的去极化薄层。或者,导电体部件16是有导电层和去极化层混合在一起的多层结构的膜。这些变化的实施方案均可根据PCT国际专利出版物WO95/20350公开的内容来构建。导电体部件的导电界面部分包括涂布在聚合物膜至少面对导电介质区域14的一侧上的导电层和涂布在导电层上与区域14接触的去极化薄层。由于与电子设备的机械接触和电接触不需要去极化,因此去极化层不需要伸出至接头部分20。
可使用本发明的粘合剂组合物,无论是导电的还是不导电的粘合剂区域的生物医学电极的非限制性例子包括美国专利No.4524,087;4,539,996;4,554,924;4,848,353(均为Engel);4,846,185(Carim);4,771,783(Roberts);4,715,382(Strand);5,012,810(Strand等)和5,133,356(Bryan等)中公开的电极。
在一些例子中,电通信装置可以是从生物医学电极外周伸出的电子导电接头(如美国专利No.4,848,353中所示的),或可以是通过绝缘背衬部分中的狭缝或接缝裂缝伸出的导电体部件(如美国专利No.5,012,810中所示的)。另外,电通信装置可以是眼孔或其它揿纽类型的连接件(如美国专利4,846,185中所公开的)。而且,电通信装置还可以是如美国专利No.4,771,783中所示的导线。不管采用何种电通信装置,含有一种电解质的本发明粘合剂组合物可放入生物医学电极上的导电粘合剂区域以用于诊断(包括监测)、治疗或电外科应用。
另一类采用本发明的生物医学电极的诊断方法是长期监测患者的心脏电波图象以检测异常情况。较佳的电极结构公开在美国专利No.5,012,810(Strand等)中。本发明的粘合剂可用作该文所述的任何一个实例中的离子导电介质。较佳的,本发明的粘合剂可用作美国专利No.5,012,810的图2、3和4中所示的生物医学电极例子中的导电粘合剂区域。
图3和图4基本上分别与美国专利No.5,012,810中的图2和图3对应。电极40包括绝缘体结构41和导电体部件42。
绝缘体结构41包括第一段(section)44和第二段45,它们共同确定了绝缘体结构41的相对的侧面46和47。如图3所示,部分44和45均分别有一个伸长的端部50和51。端部50和51各自分别包括一个边缘部分52和53,它们分别包括了部分44和45的周围部分,并分别沿端部50和51伸出。在这种方式中,段44和45基本相互平行地伸出,端部50和51相互重叠使得边缘部分52和53重叠。在端部50和51之间形成接缝60。“基本平行”并不是指部分44和45必须精确地平行。它们的排列可以由于导电体部件42的厚度而不完全共平面。
导电体部件42基本上与上述的生物医学导电体16相同,有一个与上述接头部分20对应的接头部分61和与上述导电界面部分18对应的衬垫部分62。象生物医学导电体部件16一样,导电体部件42可以是上述任何一种实例。在本实例中,导电体部件42有多层结构,该结构包括有有机硫表面64的不导电柔性有机聚合物底材63、粘合在底材上的金属层65以及任选的一种金属卤化物层66,该结构根据PCT专利出版物WO94/26950公开的内容制得。
导电体部件42的衬垫部分62包括面对导电粘合剂区域70的金属膜部分,还任选地包括与区域70接触的金属卤化物层66。由于与电子设备的机械和电接触不需要去极化,因此金属卤化物层66不必伸长至接头部分61。为了提高机械接触,在接头部分61上可用图1和图2实例的相同方法任意地施加一种有粘合剂背衬的聚乙烯胶带。
总之,电极40的结构是导电体部件42的接头部分61通过并伸出接缝60并在表面或侧面46的上方。结果,如图3和图4所示,导电体部件42的衬垫部分62位于绝缘体结构41的一侧46上,而导电体部件42的接头部分61位于绝缘体结构41的相对侧面46上。应当理解,除了接头部分61伸出接缝60的那部分外,接缝可用粘合剂等封合。
如图4所示,接头部分61的下表面68通过两面有粘性的胶带条69粘合到段45上。即,图4中接头部分61和段45间的粘合是通过接头部分61下的粘合剂69来实现的。
在图4中显示了本发明的导电粘合剂区域70通常位于导电体部件42的下方。导电粘合剂的区域70可任意地被同样施加在绝缘体结构41有衬垫部分62的一侧上的生物相容皮肤粘合剂区域71包围。
在图4中显示了一层位于电极40一侧上的剥离衬里75,在该侧上有任选的皮肤粘合剂71、导电粘合剂70和衬垫部分62。如图4所示,在剥离衬里75和一部分绝缘体结构41之间可任意地有一隔条76或接头76,以实现分离。
可采用各种剥离衬里75,例如包括涂布有聚硅氧烷可剥离型涂料的聚合物如聚酯或聚丙烯材料的衬里,它很容易从皮肤粘合剂和导电粘合剂上分离下来。
可采用各种材料来制成绝缘体结构41的段44和45。通常,用者感到舒适的、相当牢固和薄的柔性材料是较佳的。较佳的材料是聚合物泡沫塑料(尤其是聚乙烯泡沫塑料)、非织造衬垫(尤其是聚酯非织造物)、各类纸张和透明的薄膜。透明薄膜的非限制性例子包括聚酯薄膜(如购自ICI Americas,Hopewell,VA的0.05mm厚的“Melinex”聚酯薄膜)和外科用胶带(购自3M公司的“Transpore”未压纹胶带)。
最佳的材料是从熔融吹制的有特殊挠性、拉伸恢复性和透气性的聚氨基甲酸酯纤维制得的非制造衬垫。可用于本发明电极的绝缘体结构41中的熔融吹制聚氨基甲酸酯材料在欧洲专利出版物0 341 875(Meyer)和相应的美国专利No.5,230,701(Meyer等)中有所描述。
在绝缘体结构与电极40剩余部分接触的表面上可任选地有一层皮肤粘合剂。
用于绝缘体结构41的较佳的卷材(熔融吹制聚氨基甲酸酯)有约60-140g/m2(较佳约为120g/m2)的织物单位重量。这些材料有合适的拉伸强度和水蒸汽透气速度。当根据ASTM E96-80在21℃和50%相对湿度下测定时,较佳的水蒸汽透气速度约为500-3000g水/m2/24小时(较佳的有500-1500g水/m2/24小时)。这些材料的优点是从它们制得的卷材有良好的弹性和拉伸恢复性。这表明电极可以随着主体的移动在各方向上拉伸自如,而不会失去电极完整性和/或使皮肤粘合剂提供的封合断裂。在拉伸后50%后在各方向上拉伸恢复率至少约为85%的材料是较佳的。
应当理解,各种尺寸均可用于本文公开的生物医学电极。通常约3.5-4.5cm×5.5-10cm的绝缘体结构非常适用于前述典型的应用。
也应当理解,有多种材料可用作皮肤粘合剂。典型的,丙烯酸酯粘合剂是较佳的。丙烯酸酯共聚物粘合剂是特别佳的。这些材料通常公开在美国专利No.2,973,826;Re 24,906;Re 33,353;3,389,827;4,112,213;4,310,509;4,323,557;4,732,808;4,917,928;4,917,929和欧洲专利出版物0 051 935中。
特别的,含有约95-97%(重量)丙烯酸异辛酯和约5-3%(重量)丙烯酰胺、特性粘度为1.1-1.25dl/g的粘合剂共聚物是较佳的。
用于粘合剂69的粘合剂可以是上述双面粘性胶带形式中的任何丙烯酸酯粘合剂。目前较佳的粘合剂是用作皮肤粘合剂的同种粘合剂,只是特性粘度约为1.3-1.45dl/g。
应当理解,图4中所示的各层的尺寸及其结合时的构造是夸大的,以便容易了解结构。通常,尽管导电体部件42有多层结构,但导电体部件42的整个外表是基本上平的,而只有很小的“S”型弯曲。
图5中显示了另一种生物医学电极结构的截面。电极80有一不导电的背衬82,背衬82上有一被突起通过凸钮或眼孔85的揿纽84覆盖的开孔83。揿纽84固定在眼孔85上,以提供与电装置的电连接点。本发明粘合剂的区域86覆盖住眼孔84和背衬82。剥离衬里88在使用前保护PSA区域86。背衬82可用与绝缘体结构41相同或类似的材料来制备。眼孔85可以是镀金属的塑料眼孔(如经镀银和氯化的ABS塑料眼孔,购自Micron Products of Fitchburg,MA)。揿纽84可以是金属揿纽(如304号不锈钢眼孔,购自Eyelets forIndustry ofThomason,CN)。
可用本发明粘合剂作为导电粘合剂的生物医学电极的其它例子包括美国专利No.4,527,087;4,539,996;4,554,924;4,848,353(均为Engel);4,846,185(Carim);4,771,783(Roberts);4,715,382(Strand);5,133,356(Bryan等)。制备这些电极的方法公开在这些专利中,除了用本发明的粘合剂来替代其中的导电粘合剂区域。在这些不同的电极结构中,美国专利No.4,848,353(Engel)中图4和5所示的电极结构是特别佳的,在该结构中电子导电粘合剂36被本发明的粘合剂代替。
当用于诊断EKG方法时,图1和2所示的电极或美国专利No.4,539,996中所示的那些电极是较佳的。当用于监测心电图(ECG)方法时,图3和4所示的电极以及美国专利No.4,539,996,4,848,353,5,012,810和5,133,356中公开的电极是较佳的。
在一些例子中,生物医学导电体可以是伸出生物医学电极外周的导电接头(如美国专利No.4,848,353所示的)或可以是伸出通过绝缘背衬中的凹槽或接缝的导电体部件(如美国专利No.5,012,810所示)。另外,电通信装置可以是眼孔或其它揿纽式连接件(如美国专利No.4,846,185中所公开的)。或者,导电接头(如美国专利No.5,012,810所示的)上可以固定有眼孔或其它揿纽式连接件。
医用皮肤覆盖物
采用本发明的粘合剂组合物(组合物中可任意含有抗微生物和其它生物活性试剂)的医用皮肤覆盖物可用来治疗哺乳动物皮肤或哺乳动物皮肤伤口,最好可防止感染并能使来自皮肤的水蒸汽和分泌物透过。
图6显示了一种医用皮肤覆盖物90的剖面图,覆盖物90有一层背衬材料92、一层涂布在背衬材料92上的本发明粘合剂层94和保护粘合剂层直至使用的剥离衬里96。较佳的,可在层94涂布到背衬材料92之前将药剂98加入层94中,使层94含有抗微生物剂98。或者,可根据美国专利No.4,931,282(Asmus等)将层94用作可填缝的密封剂。
在使用时,将衬里96除去,本发明的粘合剂层94可用作医用胶带、伤口敷料、有通用医疗功用的绷带或其它有吸水性医疗装置的一部分施用到患者皮肤上。
粘合剂层94可涂布在一层背衬材料92上,该背衬材料选自数种水蒸汽透过速率高的背衬材料如医用胶带、敷料、绷带等。合适的背衬材料包括那些公开在美国专利3,645,835和4,595,001中的材料。以可挤塑聚合物形式在商业上获得的各种膜的其它例子包括购自E.I.DuPont de Nemours和Company of Wilmington,Delaware的“HytrelR 4056”和“HytrelR 3548”聚酯弹性体,购自B.F.Goodrichof Cleveland,Ohio的“Estane”聚氨基甲酸酯或购自K.J.Quinn & Co.ofMalden,Massachusetts的“Q-thane”聚氨基甲酸酯。
本发明的粘合剂层94与合适的背衬材料层92的组合可用作一种敷料。
如美国专利No.5,270,358所述的,本发明粘合剂组合物可用作分散的凝胶颗粒分散在连续压敏粘合剂基质中,以形成用于医学应用的两相组合体。
粘合剂层94可用各种方法涂布到背衬层92上,方法包括直接涂布、层压和热层压。然后可用直接涂布、层压和热层压来施加剥离衬里96。
层压和热层压的方法分别包括在粘合剂层94上向背衬材料层92分别施加压力或热和压力。热层压的温度范围约为50-250℃,层压和热层压的施加压约为0.1-50Kg/cm2
药物输递装置
采用本发明的亲水性压敏粘合剂组合物(组合物中还任选地含有外用、经皮肤、或离子电渗治疗剂和赋形剂、溶剂或渗透加强剂)可用来将药物或其它活性试剂输递至或通过哺乳动物皮肤。
图7显示了经皮肤或外用药物输递装置100的剖面图,该输递装置有一背衬层102、一含有涂布在背衬层上的本发明粘合剂的层104和保护粘合剂的剥离衬里106。层102和层104之间可以存在其它层,以携带药物或其它治疗剂。另外,如图7所示,药物和其它试剂108可分散在粘合剂层104中。
背衬层102可以是任何本领域技术人员已知的任何可用于药物输递装置的背衬材料。这些背衬材料的非限制性例子是聚乙烯、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯-铝-聚乙烯复合物和SctchPakTM背衬(购自Minnesota Mining andManufacturing Company of St.Paul,Minnesota)。
剥离衬里106可以是本领域技术人员已知的任何剥离衬里材料。这些商业上可获得的剥离衬里的非限制性例子包括硅化的聚对苯二酸乙二醇酯薄膜(购自H.P.Smith Co.)和氟聚合物涂布的聚酯膜(购自3M公司,名称为ScotchPakTM剥离衬里)。
治疗剂108可以是本领域技术人员已知的已被许可用于表面输递至患者皮肤上或经皮肤或离子电渗输递通过患者皮肤的任何有治疗活性的材料。用于经皮肤输递装置的治疗剂的非限制性例子是任何用于外用或经皮肤应用的活性药物或那些药物的盐,或是用于促进伤口愈合的生长因子。被确认为药物或药物活性试剂的其它治疗剂公开在美国专利No.4,849,224和4,855,294以及PCT专利出版物WO 89/07951中。
赋形剂或渗透加强剂也是本领域技术人员已知的。渗透加强剂的非限制性例子包括乙醇、月桂酸甲酯、油酸、肉豆蔻酸异丙酯和单月桂酸甘油酯。本领域技术人员所知的其它渗透加强剂公开在美国专利No.4,849,224、4,855,294和PCT专利出版物WO89/07951中。
制备经皮肤输递装置的方法与其结构有关。
图7中所示的药物输递装置100可用下列通用方法来制备。将治疗剂108和所需的这些任选赋形剂溶解在一合适的溶剂中,从而制得一溶液,在制成组合物前、制备组合物时将溶液混合入组合物前体中,或直接将溶剂混合入已经制得的组合物中。将制得的加载(loaded)的粘合剂组合物涂布在背衬层102上。将剥离衬里106施加覆盖在加载的粘合剂层104上。
本发明的其它方面在下列实施例中有描述。
制备方法
含有两性离子的共聚物(对于下列实施例制备)可用常规的溶液聚合方法来制得,该聚合反应在1升、夹套式、装有4颈烧瓶头的圆柱形反应烧瓶中进行,烧瓶头上装有带倾斜浆的玻璃搅拌棒、回流冷凝器、温度计和氮气通入导管。对于一个典型的制备,用自由基引发剂过硫酸钾(KPS=K2S2O8)(单体的1%(重量))来引发聚合。溶液在300rpm下搅拌,聚合在70℃、氮气氛下进行6小时。在聚合时或聚合后可将氯化钾(KCl)加入聚合物中。
实施例1-3
两性离子聚合物在水中的溶解度由几个因素来确定:两性离子单体的含量、单体的总装载量和介质的离子强度。实施例描述了两性离子均聚物或共聚物的合成,然后与增塑剂/增粘剂和氯化钾调配成导电水凝胶。
SPE和HEA的共聚物(实施例1):将SPE(289g)、HEA(30g)和去离子水(742g)加入1升、夹套式反应器中。反应在300rpm下搅拌,并在70℃下充入N2 15分钟。然后将KPS(3.18g)加入混合物中引发聚合。反应进行6小时。在聚合时溶液粘度逐步增加。在聚合结束后,聚合物溶液是澄清的,粘度为20600cps。
SPE均聚物(实施例2)用实施例1的聚合方法来合成。该均聚物溶液是不透明的。在加入少量盐时,溶液变澄清。
SPE和HPA的共聚物(实施例3)用实施例1的方法聚合,只是用HPA代替HEA。
实施例4-6
加入羧基官能团可以引入UV可交联官能。例如,根据待审查待转让PCT专利申请No.US95/17079(案卷号为No.5l537PCT6A)的公开,用甲基丙烯酸缩水甘油酯对这些聚合物进行改性可制得可UV可固化的聚合物。SPE与30%固体的MAA聚合。聚合反应如下所述的在水中进行。
将单体、SPE和MAA加入1升、带水夹套玻璃反应器中。搅拌溶液并充入N2 15分钟。在该溶液中加入1%(重量)KPS(对于单体来说),并将温度升高至70℃。聚合反应进行6小时。具体的配方如下表1所示。
                                表1
  实施例     SPE(g)     MAA(g)     KPS(g)     水(g)
    4     8380     8.61     0.93     228
    5     75.42     2.58     0.78     192.63
    6     89.39     6.89     0.96     237.35
实施例7-12
实施例1-6制得的聚合物用于制备导电粘合剂,其性质列于表2中。粘度用C25杯和浮子方法(C25 cup and bob method)和Bohlin VOR流变仪在0.073(l/s)的剪切速度下测定。
                                     表2
 实施例  聚合物粘度     组分    摩尔比  水中的固体%    粘度
    7     1 SPE和HEA的共聚物 70/30  30%   高
    8     2 SPE均聚物  30%   低
    9     3 SPE和HPA的共聚物 70/30  20%   低
10 4 SPE和MAA的共聚物 75/25 29% 3.35Pas
    11     5 SPE和MAA的共聚物 90/10  29% 1.08Pas
    12     6 SPE和MAA的共聚物 82/20  29% 1.22Pas
实施例7-12的粘合剂样品与甘油和水性氯化钾调配,刀涂到涂布有ErconR301银/氯化银墨(购自Ercon,Inc.of Waltham,MA)的聚酯膜上至湿厚度为40密耳,在93℃的烘箱内干燥20分钟(7A-B、8A-C和9A-C)或45分钟(10A-B、11A-B和12A-C),然后冷却后评价粘性。对于实施例7A-B、8A-C和9A-C,将涂层放置在潮湿容器(60%相对湿度,24℃)中过夜,使涂层重新水合,然后评价粘性。配方及结果列于下表3中。
                                            表3
实施例   聚合物(g)   甘油(g)    25%KCl(g)    H2O(g)     最初粘性   湿度调节后的粘性
 7A     10     3     0.48     5 粘性好/没有残余物    厚的蜜状
 7B     10     6     0.72     5   柔软/有残余物     糊浆状
 8A     10     0     0.24     0   没有粘性/易脆 没有粘性/柔性
 8B     10     3     0.48     0 与实施例7A相同 与实施例7A相同
 8C     10     6     0.72     0 与实施例7B相同 与实施例7B相同
 9A     10     0     0.16     0 与实施例8A相同 与实施例8A相同
 9B     10     2     0.32     0 与实施例8A相同 与实施例7A相同
 9C     10     4     0.48     0 与实施例7B相同 与实施例7B相同
10A     10     3     0.5     0     中等粘性
10B     10     6     0.7     0 良好粘性/有残余物
11A     10     3     0.5     0     良好粘性
11B     10     6     0.7     0     厚的蜜状
12A     10     3     0.5     0     中等粘性
12B     10     6     0.7     0     蜜状
从这些结果可以看出,对于干燥时,聚合物固体和甘油之比为1∶1的例子比比例为1∶2的例子更有粘性和内聚性,但是在高的湿度条件下会失去内聚强度。
实施例13和对比实施例A:
研究比较以两性离子聚合物为基的导电粘合剂(实施例7)和用聚丙烯酰胺(一种强极性但非离子型聚合物)制得的相似配方的变干性质。
取实施例7的样品20g,用6g甘油、0.96g 25%KCl氯化钾水溶液和7.3g水(加入水是为了获得与聚丙烯酰胺配方相同的固体百分含量)配制成实施例13。
取27.3g Callaway 4608(中等分子量的92/8的丙烯酰胺/丙烯酸共聚物,水中固体占22%,购自Callaway Chemical,Columbus,Georgia),用6g甘油和0.96g25%KCl水溶液配制成对比实施例A。
在混合过夜后,将两种均匀溶液刀涂到3密耳厚的涂布有Ercon R301银/氯化银墨的聚酯膜上至湿厚度为40密耳。在93℃加压空气烘箱中干燥30分钟后,切下导电粘合剂面积为2.54cm×2.54cm的接头形电极,在Xtratec电极测试仪(购自Xtratec,Inc.of Lenexa,KS)上运行Assiociation of the Advancement of MedicalInstrumentation(AAMI)所指的背对背电阻测试(back to back electricals)。
测试的两对两性离子粘合剂(实施例13)的阻抗平均值为1475欧姆,而对比实施例A丙烯酰胺粘合剂的阻抗均大于4000欧姆(超出测试范围)。
将每片的部分暴露地放置在室温条件(21°F、55-63%相对湿度)下2天,使其再次水合。在此之后,实施例13的两性离子粘合剂是柔软的,有粘性的,有适中的内聚强度,背对背阻抗小于10欧姆。对比实施例A的丙烯酰胺粘合剂是牢固而有粘性的,背对背阻抗为350欧姆。
将烘箱干燥过的膜的一部分也置于干燥器中在Drierite硫酸钙干燥剂下进一步除去水。在两周后,再次运行AAMI“电性质测试”,发现测试的实施例13的两对低粘性两性离子粘合剂的平均值为1160欧姆,但是对比实施例A的粘性非常低的丙烯酰胺粘合剂仍旧在测定范围外。这种甚至在暴露在非常低的湿度条件下仍旧相当低的阻抗可用于一种电极结构,该结构可除去目前生物医学电极中所用的昂贵的阻隔包装。
高湿度条件下内聚强度的丧失是由于吸收水分和这种线性聚合物的过度增塑。如下列实施例所述的,采用了三种方法来改善内聚强度。
实施例14和15
将实施例7和8的两性离子聚合物以低的含量加入固态粘合剂配方中,分别制成实施例14和15。该固态粘合剂是以聚(N-乙烯基吡咯烷酮)为基的,它通过暴露在γ辐射下在干燥状态下交联,然后与润湿剂、盐和水混合;涂布;和干燥,如美国专利No.5,276,079(Duan等)所述的那样。
具体地,将2g乙酸镁溶解在75g甘油和103.5-114g去离子水的混合物中。将23gγ交联的PVP缓慢筛入充分搅拌的溶液中,并继续搅拌10-50分钟。加入15.5g(4.7g固体)实施例7的70/30 SPE/HEA共聚物或实施例8的SPE均聚物,并再继续搅拌1-1.5小时。
将得到的均匀的溶液倒入容量(patient)板大小为129cm2(20平方英寸)的孔中,该孔是通过将其从0.95mm(38密耳)泡沫塑料背衬上模头切下,并将边缘与铝质饼盘粘合来制得的。在室温下暴露地干燥过夜后,用导电粘合剂的阻抗测试来对这些柔软而有粘性的凝胶进行导电率对频率的扫描,该导电粘合剂用129cm2(20平方英寸)模头切下的铝箔层压,并在有Schlumberger Solarton 12603电路内测试程序块的Schlumberger S1 1260 Impedance Gain-Phase Analyzer进行测试。实施例14和15的导电粘合剂的阻抗在高于约5000赫兹下在3欧姆区域内,该值在室温下约18天后基本保持恒定。
实施例16-18
实施例11的90/10 SPE/MAA共聚物用甲基丙烯酸缩水甘油酯采用待审查待转让PCT专利申请No.US95/17079(案卷号为No.55537PCT6A)的方法来官能化。在装有机械搅拌器和温度计的三颈圆底烧瓶(500mL)中加入100g实施例11的两性离子聚合物(含有30g聚合物)。加入少量20%NaOH将pH值从3调节至约为5。将得到的溶液加热至95℃约1小时,以破坏残余的热引发剂。加入0.02g氢醌的单甲醚(MEHQ),然后加入0.36g(2.5毫摩尔)甲基丙烯酸缩水甘油酯,使聚合物官能化,每12000分子量的聚合物有一侧接的甲基丙烯酸酯分子部分(即,主链每12000分子量有1个甲基丙烯酸分子部分)。充分搅拌后,移去一半溶液,再在残余物中加入0.09g(0.6毫摩尔)GMA,获得每8000分子量的主链平均官能化。将2.5g官能化分子量为8000和12000的材料与2.5g甘油、0.4g 25%KCl水溶液和0.01g DarocurTM 1173光致引发剂(购自Ciba Geigy of Hawthorne NY)调配。得到的溶液在涂布有Ercon R301墨的聚酯膜上通过暴露在来自聚变灯的紫外辐射(约600mJ/cm2)下来固化(通过三次,速度为6米/分钟(20英尺/分钟))。从实施例16的12000分子量材料获得的粘合剂非常软、内聚强度低,而从8000分子量获得的粘合剂是牢固干燥的,粘性低。
通过混合等量的8000官能化分子量和12000官能化分子量材料制得的一种配方(实施例18)在固化时提供了有良好粘性的粘合剂,电极的背对背阻抗为140欧姆。将一部分放在干燥器中在Drierite下干燥1周,获得更牢固的更有侵蚀性的粘合剂,其背对背阻抗为1330欧姆。
实施例19
如下所述,中和80/20 SPE/MAA共聚物,并用锆的正4价阳离子进行交联。
在实施例12的25.3g两性离子聚合物中加入1.1g 20%NaOH水溶液,使酸中和至pH为7。加入30g甘油和2.4g 25%KCl水溶液,然后逐步搅拌加入10%Zr(SO4)2·4H2O水溶液。当加入4.1g时,产生中等凝胶。将一部分转移至涂布有Ercon R301墨的聚酯膜上,用一层硅化的剥离衬里将凝胶覆盖,并用辊将凝胶压至均匀的0.63mm厚度,在静置过夜后,对从稍牢固的中等粘性的粘合剂上切下的电极进行背对背阻抗测试,测得阻抗为90欧姆。
实施例20和对比实施例B
用正四价锆交联经中和的80/20 SPE/MAA制得电极(实施例20),将电极暴露在低湿度条件下,测试背对背阻抗和皮肤阻抗,并与从Callaway 4608制得(对比实施例B)并以相同方式处理的电极进行比较。
在25.5g的实施例12的两性离子聚合物中加入1.0g 20%NaOH水溶液,将酸中和至pH为7。加入34.8g甘油、5.2g 25%KCl水溶液和14.9g水,然后加入2g10%Zr(SO4)2·4H2O。将得到的稍有凝胶、固体有54%的溶液涂布在1.5mm厚、涂布有Ercon R301墨的聚酯膜上,并在加压空气烘箱中93℃干燥2小时,再在121℃下干燥3小时。然后将制得的经涂布的片材放在干燥器中在Drierite硫酸钙干燥剂下干燥3天。
以聚丙烯酰胺为基的电极对比例用相同的方法制备:使50g Callawat 4608(中等分子量的92/8丙烯酰胺/丙烯酸共聚物,水中固体含量为22%,购自CallawayChemical,Columbus,Georgia)与37.5g甘油和6g 25%的KCl水溶液混合,加入2g10%Zr(SO4)2·4H2O,并如上所述进行涂布和干燥。
在这一低湿度调节后,用上述Xtrate测试仪对2.5cm×2.5cm方形电极进行背对背阻抗测试,测得实施例20的两性离子为基的粘合剂为385欧姆,对比实施例B的以聚丙烯酰胺为基的粘合剂为3360欧姆。
用Prep-Check牌电极阻抗计(型号为EIM105,由General Devices,ridgefield NJ.生产)测定这些电极在10赫兹下的表皮阻抗。用3M OneStep skin prep擦两位男性试验者左臂内肘上方部位,并在该处放置Red Dot 2237监测电极(3M公司)作为对照。阻抗计的一根导线与对照电极相连,另一根导线与从经涂布的片材上切下的2.5cm×2.5cm电极的接头相连。然后,将这些电极牢固地压在前臂内侧上,施加1分钟后记录阻抗计的读数。
在每人身上安放两种类型的电极,就象两种用于比较的Red Dot 2237电极那样。实施例20的以两性离子为基的电极的平均阻抗为195欧姆,该值与Red Dot2237电极的165千欧姆相当,而大大低于对比实施例B的以聚丙烯酰胺为基的电极(其阻抗值为785千欧姆),这表明,两性离子材料在低湿度条件下可保持低的实验室AAMI“阻抗”和低的皮肤阻抗。
不拟局限于前述说明,权利要求如下所述。

Claims (20)

1.一种亲水性压敏粘合剂组合物,它包括一种两性离子聚合物和足量的使聚合物有压敏粘合性的增塑剂。
2.根据权利要求1所示的粘合剂组合物,其中两性离子聚合物用至少一种两性离子单体制得。
3.根据权利要求1所示的粘合剂组合物,其中两性离子聚合物选自至少一种两性离子单体和一种亲水性共聚单体的均聚物和共聚物。
4.根据权利要求2所示的粘合剂组合物,其中两性离子单体选自3-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)丙磺酸铵、3-二甲基(丙烯酰基氧乙基)丙磺酸铵、1,1-二甲基-1-(3-甲基丙烯酰基氨基丙基)-1-(3-磺丙基)内铵盐及其组合。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中两性离子单体选自3-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)丙磺酸铵、3-二甲基(丙烯酰基氧乙基)丙磺酸铵、1,1-二甲基-1-(3-甲基丙烯酰基氨基丙基)-1-(3-磺丙基)内铵盐及其组合。
6.根据权利要求3所述的粘合剂组合物,其中亲水性共聚单体选自丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。
7.根据权利要求5所述的粘合剂组合物,其中亲水性共聚单体选自丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。
8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物,其中两性离子单体占两性离子聚合物的约20-95%重量。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中两性离子单体选自内铵盐N-(3-羧丙基)-N-甲基丙烯酰基氨基-(乙基-N,N-二甲基)铵和内铵盐1,1-二甲基-1-[2-甲基丙烯酰氧乙基]-1-[2-羧乙基]铵。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中增塑剂占粘合剂组合物的约30-90%重量。
11.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中组合物还包含电解质、抗微生物剂、治疗试剂或渗透加强剂或其组合。
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,它进一步还包括相容的聚合物以形成一种混合物。
13.根据权利要求12所述的粘合剂组合物,其中相容聚合物占该混合物的高达40%重量,而且其中粘合剂组合物占混合物的约1-10%重量。
14.根据权利要求13所述的粘合剂组合物,其中相容聚合物选自聚环氧乙烷、聚丙烯酸、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇和聚丙烯酰胺。
15.一种生物医学电极,它包括接触哺乳动物皮肤的粘合剂导电介质区域和连接粘合剂导电介质与电子诊断、治疗或电外科仪器的电通信装置,所述粘合剂导电介质粘合在电通信装置上并且包括权利要求1-14所述的粘合剂组合物。
16.根据权利要求15所述的生物医学电极,其中粘合剂导电介质还包括一种含量为粘合剂导电介质的约0.5-5%重量的离子盐电解质。
17.一种哺乳动物皮肤覆盖物,它包括一层接触哺乳动物皮肤的粘合剂层和一层背衬层,粘合剂层与背衬层粘合并且包括权利要求1-14所述的压敏性粘合剂组合物。
18.根据权利要求17所述的哺乳动物皮肤覆盖物,其中粘合剂层还包括抗微生物剂。
19.一种药物输递装置,它包括一层接触哺乳动物皮肤的粘合剂层和一层背衬层,粘合剂层与背衬层粘合并包含一种权利要求1-14所述的压敏粘合剂组合物。
20.根据权利要求19所述的药物输递装置,其中粘合剂层还包括外用、经皮肤、或离子电渗治疗剂或药物。
CN96180223A 1996-03-19 1996-05-22 从两性离子材料制得的导电粘合剂 Pending CN1214062A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/618,219 US5846558A (en) 1996-03-19 1996-03-19 Ionically conductive adhesives prepared from zwitterionic materials and medical devices using such adhesives
US08/618,219 1996-03-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1214062A true CN1214062A (zh) 1999-04-14

Family

ID=24476810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96180223A Pending CN1214062A (zh) 1996-03-19 1996-05-22 从两性离子材料制得的导电粘合剂

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5846558A (zh)
EP (1) EP0888401A1 (zh)
JP (1) JP2002515082A (zh)
CN (1) CN1214062A (zh)
CA (1) CA2249314A1 (zh)
WO (1) WO1997034947A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107163866A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 江苏理工学院 一种医用紫外光固化水性导电压敏胶
CN109550074A (zh) * 2018-10-09 2019-04-02 四川大学 一种用于慢性创面治疗的导电水凝胶及其制备方法
CN109890453A (zh) * 2016-09-26 2019-06-14 生物医药研究有限公司 用于经皮刺激电极的电解质衬里
CN113871622A (zh) * 2021-09-15 2021-12-31 惠州赣锋锂电科技有限公司 锂离子电池负极用粘结剂及使用该粘结剂的负极浆料及其制备方法
WO2022141200A1 (zh) * 2020-12-30 2022-07-07 深圳大学 一种锂离子电池用水性粘接剂及其制备方法、锂离子电池极片

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6121508A (en) * 1995-12-29 2000-09-19 3M Innovative Properties Company Polar, lipophilic pressure-sensitive adhesive compositions and medical devices using same
DE19738855C2 (de) * 1997-09-05 2001-01-04 Lohmann Therapie Syst Lts Transdermales therapeutisches System mit haftklebender Reservoirschicht und unidirektional elastischer Rückschicht
US6133391A (en) * 1998-03-17 2000-10-17 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and adhesive tapes comprising zwitterionic copolymers, and novel zwitterionic copolymers
US6106940A (en) * 1998-03-17 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions with zwitterionic tackifiers and plasticizers
DE69934315T2 (de) 1998-07-31 2007-07-05 First Water Ltd., Marlborough Bioadhesive zusammensetzungen mit hydrophobe polymeren
US6273875B1 (en) * 1998-08-17 2001-08-14 Edwards Lifesciences Corporation Medical devices having improved antimicrobial/antithrombogenic properties
US6313246B1 (en) * 1999-07-07 2001-11-06 Nalco Chemical Company High molecular weight zwitterionic polymers
US6495229B1 (en) * 1999-09-17 2002-12-17 Avery Dennison Corporation Pattern coated adhesive article
USRE44145E1 (en) 2000-07-07 2013-04-09 A.V. Topchiev Institute Of Petrochemical Synthesis Preparation of hydrophilic pressure sensitive adhesives having optimized adhesive properties
SE519451C2 (sv) * 2000-10-02 2003-03-04 Moelnlycke Health Care Ab Torrt hudvänligt lim som påverkar hudens pH-värde
US20050113510A1 (en) 2001-05-01 2005-05-26 Feldstein Mikhail M. Method of preparing polymeric adhesive compositions utilizing the mechanism of interaction between the polymer components
US20050215727A1 (en) 2001-05-01 2005-09-29 Corium Water-absorbent adhesive compositions and associated methods of manufacture and use
US8840918B2 (en) 2001-05-01 2014-09-23 A. V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences Hydrogel compositions for tooth whitening
US8541021B2 (en) 2001-05-01 2013-09-24 A.V. Topchiev Institute Of Petrochemical Synthesis Hydrogel compositions demonstrating phase separation on contact with aqueous media
US6803420B2 (en) 2001-05-01 2004-10-12 Corium International Two-phase, water-absorbent bioadhesive composition
US8206738B2 (en) 2001-05-01 2012-06-26 Corium International, Inc. Hydrogel compositions with an erodible backing member
RU2276998C2 (ru) 2001-05-01 2006-05-27 Институт Нефтехимического Синтеза Имени А.В. Топчиева Российской Академии Наук Гидрогелевые композиции
ES2244774T3 (es) 2001-06-01 2005-12-16 Sherwood Services Ag Conector para cable electrico de retorno.
US6796828B2 (en) * 2001-06-01 2004-09-28 Sherwood Services Ag Return pad cable connector
US6709551B2 (en) 2001-12-17 2004-03-23 Ondeo Nalco Company High molecular weight cationic and anionic polymers comprising zwitterionic monomers
US7921999B1 (en) * 2001-12-20 2011-04-12 Watson Laboratories, Inc. Peelable pouch for transdermal patch and method for packaging
US6799063B2 (en) * 2002-02-27 2004-09-28 Medivance Incorporated Temperature control pads with integral electrodes
WO2003074026A1 (en) 2002-03-07 2003-09-12 Biocompatibles Uk Limited Drug carriers comprising amphiphilic block copolymers
GB0211529D0 (en) * 2002-05-20 2002-06-26 First Water Ltd Ionic hydrogels with low aqueous fluid absorption
US20040009141A1 (en) * 2002-07-09 2004-01-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Skin cleansing products incorporating cationic compounds
US20040009210A1 (en) * 2002-07-09 2004-01-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wound management products incorporating cationic compounds
US6860881B2 (en) 2002-09-25 2005-03-01 Sherwood Services Ag Multiple RF return pad contact detection system
CN101724110B (zh) 2002-10-15 2013-03-27 埃克森美孚化学专利公司 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
AU2003283642A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-14 Koninklijke Philips Electronics N.V. An electrode assembly and a system with impedance control
CA2542849C (en) 2003-10-23 2013-08-20 Sherwood Services Ag Redundant temperature monitoring in electrosurgical systems for safety mitigation
GB0400434D0 (en) 2004-01-09 2004-02-11 First Water Ltd Protecting ophthalmic instruments against contamination and cross-infection
US8658201B2 (en) 2004-01-30 2014-02-25 Corium International, Inc. Rapidly dissolving film for delivery of an active agent
RU2393877C2 (ru) 2004-08-05 2010-07-10 Кориум Интернэшнл, Инк. Адгезивная композиция
CA2596529C (en) * 2005-01-27 2014-08-19 Corium International, Inc. Hydrophilic biocompatible adhesive formulations and uses
CA2541037A1 (en) 2005-03-31 2006-09-30 Sherwood Services Ag Temperature regulating patient return electrode and return electrode monitoring system
US7736359B2 (en) 2006-01-12 2010-06-15 Covidien Ag RF return pad current detection system
US7722603B2 (en) 2006-09-28 2010-05-25 Covidien Ag Smart return electrode pad
US7927329B2 (en) 2006-09-28 2011-04-19 Covidien Ag Temperature sensing return electrode pad
US8021360B2 (en) 2007-04-03 2011-09-20 Tyco Healthcare Group Lp System and method for providing even heat distribution and cooling return pads
US8777940B2 (en) 2007-04-03 2014-07-15 Covidien Lp System and method for providing even heat distribution and cooling return pads
US8080007B2 (en) 2007-05-07 2011-12-20 Tyco Healthcare Group Lp Capacitive electrosurgical return pad with contact quality monitoring
US8388612B2 (en) 2007-05-11 2013-03-05 Covidien Lp Temperature monitoring return electrode
US8231614B2 (en) 2007-05-11 2012-07-31 Tyco Healthcare Group Lp Temperature monitoring return electrode
US8100898B2 (en) 2007-08-01 2012-01-24 Tyco Healthcare Group Lp System and method for return electrode monitoring
US8801703B2 (en) 2007-08-01 2014-08-12 Covidien Lp System and method for return electrode monitoring
CA2652193A1 (en) * 2008-02-04 2009-08-04 Tyco Healthcare Group Lp System and method for return electrode monitoring
CA2721622C (en) * 2008-04-15 2016-10-11 Tufts Medical Center, Inc. Fetal ecg monitoring
US8784879B2 (en) 2009-01-14 2014-07-22 Corium International, Inc. Transdermal administration of tamsulosin
GB0905290D0 (en) 2009-03-27 2009-05-13 First Water Ltd Multilayer compositions and dressings
US8920392B2 (en) * 2009-05-05 2014-12-30 Watson Laboratories, Inc. Method for treating overactive bladders and a device for storage and administration of topical oxybutynin compositions
AU2011213886B2 (en) 2010-08-26 2014-06-19 First Water Limited Wound dressing
EP2768384A4 (en) 2011-10-21 2015-05-13 Mindchild Medical Inc NON-INVASIVE FETAL SURVEILLANCE
US9788765B2 (en) 2012-09-28 2017-10-17 Dexcom, Inc. Zwitterion surface modifications for continuous sensors
US20150197644A1 (en) * 2012-11-29 2015-07-16 Chung Yuan Christian University Anti-Biofouling Networks And Applications thereof
US9737250B2 (en) 2013-03-15 2017-08-22 Dexcom, Inc. Membrane for continuous analyte sensors
GB201318842D0 (en) 2013-10-24 2013-12-11 First Water Ltd Flexible hydrogel wound dressings
KR20170070008A (ko) 2014-08-15 2017-06-21 더 존스 홉킨스 유니버시티 조직 복원용 복합 재료
US10456497B2 (en) 2014-09-10 2019-10-29 C. R. Bard, Inc. Protective dressing for skin-placed medical device
US10695553B2 (en) 2014-12-22 2020-06-30 3M Innovative Properties Company Biomedical electrode comprising discontinuous primer layer
FR3034017B1 (fr) * 2015-03-24 2018-11-02 Feeligreen Matrice polymerique adhesive pour iontophorese et dispositif pour l'iontophorese comprenant ladite matrice
DE102015004399A1 (de) * 2015-04-10 2016-10-13 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Wasch- und Reinigungsmittel mit polymerem Wirkstoff
US20190060516A1 (en) 2015-08-17 2019-02-28 The Johns Hopkins University In situ forming composite material for tissue restoration
EP4218566A1 (en) 2015-12-30 2023-08-02 Dexcom, Inc. Enzyme immobilized adhesive layer for analyte sensors
EP3764959A1 (en) * 2018-03-15 2021-01-20 Coloplast A/S Apparatus and methods for determining ostomy appliance wear time based on sensor data
WO2019174692A1 (en) * 2018-03-15 2019-09-19 Coloplast A/S Apparatus and methods for determining ostomy appliance wear time based on location data
AU2019265839A1 (en) 2018-05-09 2020-12-03 The Johns Hopkins University Nanofiber-hydrogel composites for enhanced soft tissue replacement and regeneration
CN112384258A (zh) 2018-05-09 2021-02-19 约翰·霍普金斯大学 用于细胞和组织递送的纳米纤维-水凝胶复合物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3770708A (en) * 1970-12-02 1973-11-06 Minnesota Mining & Mfg Pressure sensitive adhesive copolymer formed from vinyl monomer and zwitterion monomer and tapes made therewith
US4136078A (en) * 1971-05-21 1979-01-23 The Lubrizol Corporation Compositions comprising a plasticizer and an n-sulfohydrocarbon-substituted acrylamide polymer
US3868340A (en) * 1972-04-13 1975-02-25 Warner Lambert Co Denture adhesive preparation
ES486582A1 (es) * 1978-12-11 1980-06-16 Medtronic Inc Perfeccionamientos en electrodos, en especial los destinadosa su aplicacion a la piel
US4539996A (en) * 1980-01-23 1985-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive adhesive and biomedical electrode
US4524087A (en) * 1980-01-23 1985-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive adhesive and biomedical electrode
EP0043850B1 (en) * 1980-01-23 1985-06-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of manufacturing a dry biomedical electrode
CA1192825A (en) * 1980-11-10 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Device and method for applying conformable, thin adhesive-coated films
US4771783A (en) * 1986-08-01 1988-09-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flat, conformable, biomedical electrode
US4715382A (en) * 1986-08-01 1987-12-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flat biomedical electrode with reuseable lead wire
US4848353A (en) * 1986-09-05 1989-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrically-conductive, pressure-sensitive adhesive and biomedical electrodes
US4846185A (en) * 1987-11-25 1989-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bioelectrode having a galvanically active interfacing material
WO1989007951A1 (en) * 1988-02-26 1989-09-08 Riker Laboratories, Incorporated Transdermal estradiol delivery system
US5012810A (en) * 1988-09-22 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Biomedical electrode construction
US5216048A (en) * 1990-03-07 1993-06-01 Exxon Research & Engineering Company Emulsion-type adhesive compositions
WO1991015260A1 (en) * 1990-03-30 1991-10-17 Alza Corporation Device and method for iontophoretic drug delivery
US5133356A (en) * 1991-04-16 1992-07-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Biomedical electrode having centrally-positioned tab construction
US5276079A (en) * 1991-11-15 1994-01-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive poly(n-vinyl lactam) adhesive composition and method for producing and using same
US5506059A (en) * 1993-05-14 1996-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Metallic films and articles using same
US5505200A (en) * 1994-01-28 1996-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Biomedical conductor containing inorganic oxides and biomedical electrodes prepared therefrom

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109890453A (zh) * 2016-09-26 2019-06-14 生物医药研究有限公司 用于经皮刺激电极的电解质衬里
CN107163866A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 江苏理工学院 一种医用紫外光固化水性导电压敏胶
CN107163866B (zh) * 2017-05-27 2020-09-15 江苏理工学院 一种医用紫外光固化水性导电压敏胶
CN109550074A (zh) * 2018-10-09 2019-04-02 四川大学 一种用于慢性创面治疗的导电水凝胶及其制备方法
CN109550074B (zh) * 2018-10-09 2020-06-09 四川大学 一种用于慢性创面治疗的导电水凝胶及其制备方法
WO2022141200A1 (zh) * 2020-12-30 2022-07-07 深圳大学 一种锂离子电池用水性粘接剂及其制备方法、锂离子电池极片
CN113871622A (zh) * 2021-09-15 2021-12-31 惠州赣锋锂电科技有限公司 锂离子电池负极用粘结剂及使用该粘结剂的负极浆料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0888401A1 (en) 1999-01-07
WO1997034947A1 (en) 1997-09-25
CA2249314A1 (en) 1997-09-25
US5846558A (en) 1998-12-08
JP2002515082A (ja) 2002-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1214062A (zh) 从两性离子材料制得的导电粘合剂
US5853750A (en) Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
JP3940781B2 (ja) 感圧性接着剤としての二連続マイクロエマルションの使用
US5985990A (en) Use of pendant free-radically polymerizable moieties with polar polymers to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesive compositions
US5622168A (en) Conductive hydrogels and physiological electrodes and electrode assemblies therefrom
US5354790A (en) Methods for the preparation of non-stringy adhesive hydrophilic gels
EP1019105B1 (en) Polar, lipophilic pressure-sensitive adhesive compositions and medical devices using same
US6121508A (en) Polar, lipophilic pressure-sensitive adhesive compositions and medical devices using same
US6232366B1 (en) Pressure sensitive conductive adhesive having hot-melt properties and biomedical electrodes using same
US6709716B2 (en) Microemulsion compositions and methods of making and using same
CA2338715A1 (en) Bioadhesive compositions comprising hydrophobic polymers
JPH07500994A (ja) 二相複合導性感圧接着剤の施された生物医療電極
EP0869979B1 (en) Use of pendant free-radically polymerizable moieties with polar polymers to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesive compositions
JP2001181597A (ja) 導電性接着剤及び生体電極
WO1997024376A1 (en) Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives
JP2018501061A (ja) 不連続なプライマー層を含む生体用電極
KR20130074065A (ko) 인체측정 전극용 점착성 겔 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication