CN1201595A - 一种复配剂型植物杀虫农药－广定威乳油 - Google Patents
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Abstract
本发明研制的广定威乳油,是一种以鱼藤酮、氯氰菊酯、三唑磷为主要成分的复配剂型植物杀虫农药,具有击倒速杀、广谱高效、低毒低残毒、用量少农本低等特点,亩用有效成分0.5—2g,即能迅速杀灭农林牧渔及卫生等诸方面多科数百种害虫,对植物无药害,能延缓害虫抗药性,既可广泛取代拟除虫菊酯及高毒有机磷农药培植无公害农产品,又能替代敌百虫及林丹用于渔业消毒。国产原料,资源丰富;生产与使用不污染环境。
Description
本发明涉及农药加工剂型领域，更详细地说是一种可广泛实用于农林牧渔及卫生等诸方面多科数百种害虫防治的植物类广谱高效、低毒复配型杀虫杀螨剂。
随着农业科学技术的不断发展，农作物复种指数逐年递增，为各种有害生物提供了丰富的食源、创造了优裕的生存环境，造成它们世代重迭，抗药机理迅速增强，使对某些单一剂型的老品种农药产生严重抗药性，致使杀虫剂用量增大，农业投入增加，农民经济负担加重，增产不增收；单位面积用药量的不断提高又造成严重的环境污染，引起人畜中毒；继而生物链遭其破坏，使得负载有益生物种群发生生理紊乱，使之大批死亡甚至发育崎形，酿成恶性循环。
本发明的目的在于：利用植物型与化学型农药完全不同的杀虫机理作用互补，使昆虫产生负交互抗性而抑制抗药性的产生；代替或减少进口高档拟除虫菊酯类农药，节省外汇；利用植物型农药易被大自然分解的特性，部分替代高效高毒的有机磷农药，减轻环境污染因子，避免人畜中毒，保护生态平衡；为发展我国渔业生产寻找高效杀虫新农药，取代防效下降的敌百虫及国家再度起用的高效高残毒农药林丹用于渔业消毒。
发明人在中国专利申请号为91111004.6；发明名称为“鱼胺菊酯乳油”中提出了以鱼藤酮、甲胺磷与氯氰菊酯复配的适当比例，取得了成功，但是，甲胺磷属高毒农药，隐有不安全因素；制剂大田药效期仅2～3天，虽说广谱高效，然在害虫大发生时需增加用药次数，很不经济。在此基础上，本发明广定威乳油配方中选择了毒性较低的三唑磷并获得显效，既解决了原配方的毒性问题，又扩大了应用范围，将药效期相应提高至10天以上。
本发明提出的广定威乳油，是一种以鱼藤酮、氯氰菊酯及三唑磷等植物性杀虫剂为主要成分的复配农药，具有广谱高效、低毒低残毒、不污染环境及用药量少、使用农本低等特点；亩用有效成分0.5～2g，即能在数十分钟内迅速杀灭农、林、牧、渔及卫生等诸方面的鳞翅目、鞘翅目、同翅目、直翅目、半翅目、缨翅目、膜翅目、螨及水生蚤类等等多科数百种害虫；对人畜及鱼蛙类水生动物安全，对植物无药害，能延缓害虫抗药性；既可广泛取代拟除虫菊酯及部分代替有机磷农药开发绿色食物，培植无公害农产品；又可替代敌百虫及林丹用于渔业消毒：使用浓度为0.05～0.1ppm，仅10余分钟则可杀死中华蚤与锚头蚤、水蜈蚣之类的有害浮游生物，能迅速控制鱼类因浮游生物孳生引起的缺氧泛池，防止鱼病发生。
下面对本发明详细说明之。
广定威乳油主要有效成分的特性
鱼藤酮，为豆科多年生植物厚果鸡血藤或毛鱼藤之根茎提取物，我国南方山区野生资源十分丰富，是最著名的神经性呼吸毒剂，主要抑制昆虫的呼吸作用使之中毒致死，杀虫谱广，对人畜及植物安全，无残毒。
氯氰菊酯，系带有CN基的拟除虫菊酯类杀虫毒性更高的神经性轴突毒剂，其作用机理主要抑制昆虫“外钙—ATP酶”，使轴突膜外的钙大量减少，神经膜变得不稳定而使生理功能紊乱致死，具有击倒、杀死与驱避等多种复杂的毒理机制，是目前杀虫谱最广、效力最大的国产人工仿生拟除虫菊酯系列品种之一，因反复地单一使用极易产生抗药性，并刺激昆虫生殖机能造成害虫再猖獗！故限制使用次数；易污染作物及水源，对鱼类高毒；适量使用对人畜安全，且能促进作物生长。
三唑磷，是近年新开发的有机磷广谱杀虫、杀线虫剂，并有强烈的杀卵作用，其杀虫机制是抑制昆虫胆碱酯酶的活性，使突触间隙的乙酰胆碱不能分解而引起中毒死亡，因其毒性较低，可在瓜果蔬菜等作物上广泛使用，然单一使用易产生抗药性，对鱼毒性高。
广定威乳油的配方筛选
A.室内毒力测定
材料：鱼藤酮、氯氰菊酯、三唑磷。
试验生物：室内饲养的3龄茶毒蛾幼虫，挑选体型一致、生长健康的供试。
将各单剂及混剂农药配成不同浓度的稀释液，用potter携式喷雾塔采取定向定量喷雾法，将药液均匀地喷洒于供试幼虫体表，以喷白水作对照，效正死亡率，用孙云沛(yun-pel sun )(《农药的混用与混剂》P26-27，张瑞亭等著，化学工业出版社′92)提出用毒力指数比较供试混剂和标准杀虫剂之间的相对毒力，测定绘制出各单剂及混剂的毒力回归线，求出半数致死量(LC50)，计算共毒系数。公式
先用常规法测定混剂及组成混剂的各单剂农药之LC50值，再以一种单剂为标准计算出各单剂的毒力指数(R)、混剂的实际毒力指数(R)和理论毒力指数(R)，最后计算出共毒系数。
设混合药剂为M，组成M的各单剂为A.B.C…，毒力指数为R，百分含量为P，则
M的理论R＝RA×PA+RB×PB+RC×PC+… (3)
如共毒系数接近100表示相加作用，明显大于100表示增效作用，显著小于100表示拮抗作用。其配方取最佳配比方案。
鱼藤酮5EC、氯氰菊酯5EC、三唑磷40EC各单剂与不同比例配方组对茶毒蛾幼虫的共毒系数，结果见附表一。
(附表一)
| 药剂配比 | LC50值(PPM) | 95％置信限 | 实测毒力指数(R) | 理论毒力指数(R) | 共毒系数 | 增效倍数 | 显著性 |
| 鱼藤酮 | 26.4 | 21.8-31 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 氯氰菊酯 | 22.1 | 18.1-26.1 | 119.46 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 三唑磷 | 225.7 | 18-262.4 | 11.70 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1∶1∶1 | 31.1 | 27.6-34.6 | 84.89 | 76.89 | 110 | 0.1 | F |
| 1∶2∶1 | 28.6 | 25.9-31.3 | 92.30 | 87.66 | 105 | 0.1 | F |
| 1∶2∶2 | 13.8 | 8.8-18.8 | 91.30 | 72.46 | 126 | 0.3 | E |
| 1∶1∶12 | 6.8 | 5.7-7.9 | 388.23 | 196.92 | 197 | 1 | D |
| 4∶6∶24 | 5.4 | 4.8-6 | 488.89 | 165.83 | 295 | 2 | B |
| 2∶2∶1 | 23.9 | 16.1-31.7 | 110.46 | 90.12 | 122 | 0.2 | E |
| 2∶1∶2 | 15.9 | 11.4-20.4 | 166.04 | 68.57 | 242 | 1.4 | C |
| 2∶3∶3 | 4.3 | 2.7-5.9 | 613.95 | 94.98 | 646 | 5.5 | A |
| 3∶2∶1 | 11.1 | 8.9-13.3 | 237.83 | 91.76 | 259 | 1.6 | C |
| 3∶3∶2 | 24.8 | 19.9-29.7 | 106.45 | 85.23 | 124 | 0.2 | E |
| 3∶1∶5 | 48.3 | 43.4-53.2 | 54.66 | 53.08 | 103 | 0 | F |
试验结果分析：广定威乳油各配方组合除F组之共毒系数接近100为相加作用外，其A、B、C、D、E各组均有较明显的增效作用，尤以A组共毒系数高达646为最优，增效5.5倍。
B.广定威乳油大田药效试验
1、广定威乳油防治抗性棉蚜显著性测验
试验单位：湖北省农业科学院植物保护研究所
供试药剂：广定威12.5EC；鱼藤精5EC，广东汕头农药厂；甲胺磷50EC，沙隆达；敌杀死2.5EC，法国；
试验作物及靶标害虫：中棉16苗期，抗性棉蚜；
田间设计：试验区设5个处理，各处理3次重复，共15小区，小区面积15m2，随机排列；
试验剂量及施药方法：采用工农-16型背负式喷雾器施药，各处理按附表二所设用药量兑水稀释，每亩喷液量50kg，喷清水对照。
(附表二)
| 处理 | 用 药 量 | 稀释倍数 | |
| 商品量(ML/亩) | 有效成分(g/亩) | ||
| 广定威 | 15 | 1.88 | 3000 |
| 鱼藤精 | 75 | 3.75 | 800 |
| 甲胺磷 | 100 | 50 | 1000 |
| 敌杀死 | 50 | 1.25 | 2500 |
调查及统计分析：喷药前每小区定3点，检查棉蚜基数并挂牌，药后1.3.7天(d)调查存活虫数，计算效正防效，采用duncan′s新复极差法进行统计分析，结果见附表三。(附表三)
| 处理 | 药后第七天校正防数(％) | 显著性 | ||||||||
| I | II | III | 平均 | I | II | III | R | |||
| CK | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 广定威 | 98.96 | 100 | 99.32 | 99.43 | 84.15 | 90 | 85.27 | 86.47 | a | A |
| 鱼藤精 | 89.21 | 90.35 | 88.12 | 89.23 | 70.80 | 71.90 | 69.84 | 70.85 | c | C |
| 甲胺磷 | 97.94 | 98.27 | 95.96 | 97.10 | 80.85 | 83.48 | 77.84 | 80.72 | b | B |
| 敌杀死 | 34.01 | 35.06 | 37.99 | 35.69 | 35.67 | 36.31 | 36.22 | 36.22 | d | D |
试验结果及分析：广定威乳油3000倍液药后7天防效达93.77-99.7％，对照鱼藤精800倍液防效83％，甲胺磷1000倍液防效91％，敌杀死2500倍液防效为35.69-51.64％。经duncan’s新复极差法检验结果，广定威乳油3000倍防治棉蚜的效果显著优于鱼藤精，并极显著优于敌杀死。
2、广定威乳油防治第3代抗性棉铃虫药效试验：
试验单位：河南省黄河泛区农场一分场
供试药剂：广定威12.5EC；氯氰菊酯10EC，北京顺义农药厂；灭铃灵(混剂)30EC，北京红旗生物激素厂；
试验剂量：各品种按各自之最高、最低指导用药量设2个处理，3次重复，清水对照。
试验剂量：各品种按各自之最高、最低指导用药量设2个处理，3次重复，清水对照。用工农—16型背负式喷雾器施药，亩喷药液50kg；
供试作物及靶标害虫：棉花中期第3代抗性棉铃虫；
调查方法：药前调查活虫基数并挂牌，药后1.3.5.7天(d)分4次调查活虫下降率，结果见附表四。(附表四)
| 处 理 | 产地 | 价 格 | 剂量(ml) | 亩药费开支(元) | 药前活虫基数(头) | 药后1d | 药后3d | 药后5d | 药后7d | ||||||
| T/万(元) | ml/(元) | 活虫数(头) | 下降率(％) | 活虫数(头) | 下降率(％) | 活虫数(头) | 下降率(％) | 活虫数(头) | 下降率(％) | ||||||
| CK | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 一试区 | 广定威 | 3.38 | 0.034 | 10 | 0.34 | 58 | 19 | 67.2 | 12 | 79.3 | 9 | 84.5 | 9 | 84.5 | |
| 氯氰菊酯 | 京 | 4.8 | 0.048 | 25 | 1.20 | 61 | 18 | 70.5 | 15 | 75.5 | 12 | 80.3 | 11 | 82 | |
| 灭铃灵 | 京 | 6 | 0.06 | 50 | 3.00 | 57 | 22 | 61.4 | 18 | 68.4 | 14 | 75.4 | 8 | 86 | |
| 二试区 | 广定威 | 3.38 | 0.034 | 15 | 0.57 | 62 | 9 | 85.5 | 5 | 91.1 | 3 | 95.2 | 2 | 96.8 | |
| 氯氰菊酯 | 京 | 4.8 | 0.048 | 40 | 1.92 | 60 | 11 | 81.5 | 7 | 88.3 | 6 | 90 | 5 | 91.7 | |
| 灭铃灵 | 京 | 6 | 0.06 | 100 | 6.00 | 56 | 17 | 69.4 | 13 | 76.8 | 12 | 78.6 | 8 | 85.7 | |
试验结果及分析：广定威乳油防治3代抗性棉铃虫，一试区的各处理间防效相等，差异不显著，但亩投药费仅是灭铃灵(混剂)的八分之一；二试区处理间差异达显著水平，广定威乳油15ml/亩药后第7天防效达96.8，％，而亩耗农药费用较氯氰菊酯与灭铃灵(混剂)节省1.35元和5.43元，因此可大幅度减轻农民负担。
C.广定威乳油防治鱼类有害生物药效试验
供试药剂：广定威12.5EC；敌百虫80％晶体，沙隆达；林丹99.5％纯品，天津塘沽农药厂；
靶标生物：中华蚤、锚头蚤、水娱蚣、鱼鲺、红线虫。
试验对照鱼类品种：体长1.5-2CM夏花鲢鱼幼苗；
设计剂量及方案：每种药剂设2个剂量，2次重复(投药量及使用浓度见附表五)，共12小区，每小区投放供试鱼苗20尾、靶标生物各15头，整个试验在12口空置精养鱼苗池内进行，每池面积为10×5m2，水深0.5m；
试验方法：施药前一天将靶标生物按每点设计头数置于1×0.5×0.5m3之100目尼龙网箱中，寄养在各试区的空白池内适应24h，于第二天15：00时临时取出另行寄养；各小池按设计浓度施药，浇水混药30分钟后，复将靶标生物网箱放回各试验小区，同时将供试鱼苗投入靶标生物网箱中，立即观察供试鱼苗及靶标生物的中毒死亡情况，以各靶标生物全部死亡为止；未全死亡区继续观察24h，计算死亡率，结果见附表五。(附表五，表中死亡率为2个试区之平均值)
| 处理 | 投药剂量(m3/ml/g | 使用浓度ppm | 靶 标 生 物 及 防 治 效 果(％) | 综合平均值(％) | 显著性 | |||||||||||
| 鱼 苗 | 中华蚤 | 锚头蚤 | 水蜈蚣 | 鱼 鲺 | 红线虫 | |||||||||||
| 15(min) | 24(h) | 15(min) | 24(h) | 15(min) | 24(h) | 15(min) | 24(h) | 15(min) | 24(h) | 15(min) | 24(h) | |||||
| 广定威 | 0.05 | 0.05 | 0 | 0 | 98 | 100 | 100 | 0 | 95 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | A |
| 0.1 | 0.1 | 0 | 0 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | A | |
| 敌百虫 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 58 | 0 | 52 | 0 | 43 | 0 | 55 | 0 | 0 | 41.6 | E |
| 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 77 | 0 | 68 | 0 | 68 | 0 | 70 | 0 | 0 | 70.8 | C | |
| 林 丹 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 45 | 0 | 49 | 0 | 38 | 0 | 60 | 0 | 78 | 54 | D |
| 1.5 | 1.5 | 0 | 5 | 0 | 76 | 0 | 81 | 0 | 64 | 0 | 79 | 0 | 91 | 78.2 | B | |
试验结果分析：广定威乳油防治鱼类有害生物两区间药效相等，各靶标生物均在15分钟(min)左右全部死亡，防效高达100％，差异极显著，鱼苗24h未发现任何中毒迹象；敌百虫系渔业主要杀虫剂，因长期应用致使药效下降，在该试验中对各靶标生物24h的综合防效：1PPM为41.6％、2PPM为70.8％，林丹组1PPM为54％、1.5PPM为78.2％，而其中1.5PPM试区死鱼苗1尾，差异不显著。
据此试验及当地大面积精养鱼池使用证明：广定威乳油取代敌百虫及林丹用于渔业消毒，具有用量省、药费低、对鱼类安全等特点，并可迅速控制因浮游生物孳生造成的鱼类缺氧泛池，防止鱼病发生。
D、广定威乳油毒理学试验
测试单位：同济医科大学公共卫生学院环境卫生学教研室
供试动物：WISTAR大鼠(体重160-200g)、昆明种小鼠(体重16-20g)，雌雄各半，均由该院实验动物中心提供；
试验方案：采用霍恩氏法HORN′S随机分组，每组4只，根据预试结果设计染毒剂量系列，设一组对照，染毒后立即观察中毒症状或局部变化发生时间、死亡时间及累计死亡数，以死亡时间未超过48h为准，全程观察7d。再以动物染毒死亡数求经口或经皮半数致死量(LD50)95％可信限，结果见附表六—七。
(附表六，广定威乳油对经口急性毒性[mg/kg])
(附表七 广定威乳油对经皮急性毒性[mg/kg]
| 鼠种 | 雌 性 | 雄 性 | ||
| LD50 | 95％可信限 | LD50 | 95％可信限 | |
| 大鼠 | 721.8 | 702.2-741.4 | 667.2 | 627.3-707.1 |
| 小鼠 | 617.7 | 582.9-652.5 | 504.3 | 497.7-510.9 |
| 鼠种 | 雌 性 | 雄 性 | ||
| LD50 | 95％可信限 | LD50 | 95％可信限 | |
| 大鼠 | 2301.4 | 1617.7-2931.1 | 1845.3 | 1422.9-2267.7 |
结论：根据动物急性毒性分类标准，广定威乳油的经口及经皮急性毒性属低毒农药。
E.广定威乳油与其它类农药比较
评价一种农药产品性能的优劣，主要取决于制剂的安全性、广谱性、化学稳定性、有效成分用量之多寡和成本价格的对比结果。
1、拟除虫菊酯类：特性见前述“氯氰菊酯”部分(略)；
2、有机磷类：特性见前述“三唑磷”部分，但其它大多数品种毒性较高，易发生人畜中毒事故；
3、混剂：目前该类农药品种均系有机磷加菊酯类二元混配为主，兼具两种单剂的杀虫性能，不易产生抗药性，但有些混剂(如“灭铃灵”等)因毒性较高，被限定为某类作物的专用药剂，适应面较窄，又由于有机磷品种或配比不同而对某些作物有药害，对鱼类生物有毒，易污染水源，售价中等偏上。
本发明研制的广定威乳油不但综合了有机磷杀虫谱广的特点，又兼有鱼藤酮及菊酯类击倒速度快的优点，并有效地克服了昆虫死而复苏现象，能延缓害虫抗药性，更扩大了对介壳虫及鱼类有害生物优异的杀灭功能；对人畜及鱼蛙类安全，对植物无药害，能刺激作物生长；制剂系采取多元植物合成，易被自然分解，加之亩施有效成分仅为三单剂平均量的十二分之一，因而毒性更低，故无环境污染；较好地解决了菊酯及有机磷类农药易产生抗药性，易污染河流，对鱼毒性高和易污染农产品等诸多不利因素。
本发明研制的广定威乳油上述之诸项优点是其它化学杀虫剂所不能同时具备的。
张瑞亭等在《农药的混用与混剂》(P2-4，化学工业出版社’92)一书中指出：“由于农药的慢性毒性及其对环境的影响……对于申请注册的新农药的毒性问题要求越来越严，使得开发成功一种新农药的费用成倍增长。杀虫剂的抗性问题日益严重，许多农药在某些地区不得不停止使用。……这些问题的出现迫使人们为久经考验、各种性能优良的老农药寻找出路，也为新合成药剂的寿命而担忧，于是对农药混剂的研究比以往更加盛行。……实验证明，混用与混剂的经济效果是显著的。有些农药混用有增效作用，在保持相同的防治效果条件下，能降低单位面积的施药量，从而节省施药费用。……与单剂相比，混剂可使药费降低三分之一。利用增效作用防治抗性害虫，使得一些因抗性问题而销路不好、面临停产危险的农药获得新生，其经济效益就更大了。”
综上所述，本发明研制的广定威乳油技术含量高，工艺合理，无论是从生物活性、大田药效、环境保护、动物毒理学与经济、社会效益等诸方面都有极大的实用开发价值。
本发明研制的广定威乳油农药，其配组主要成分含[重量比]∶鱼藤酮[可用含等量鱼藤酮的商品鱼藤精或厚果鸡血藤、毛鱼藤之根茎萃取物](0.5-2)、氯氰菊酯(0.5-3)、三唑磷(6-12)；[非离子型和阴离子型之混合型]乳化剂(8-10)：溶剂[氯仿](3-5)、[甲醇](2-3)、[丙酮或二甲苯](65-80)％；总有效成分含量为(7-17)％，
下面给出3个实施例(配方、含量[重量比]％)
原 料： 实施例(1) (2) (3)
鱼藤酮 0.5 1.25 2
氯氰菊酯 0.5 3.75 3
三唑磷 6 7.5 12
氯 仿 3 2.5 5
甲 醇 2 2.5 3
乳化剂 8 10 10
丙酮(或二甲苯) 80 72.5 65
总有效成分含量 7 12.5 17
制造方法：按配方要求，分别量取3组分原药于溶剂贮液罐中预混，再用微型泵将该混合液注入反应釜，以每分钟(min)4000转搅拌反应1h，转入合成釜(罐)静析24h，即得棕褐色单相透明液态乳油成品，有一种带刺激性的芳香气味，PH值2-3，常温贮存2年以上无沉淀，杀虫药效不降，加水稀释后呈牛乳状白色乳浊液。
Claims (5)
1、一种广定威乳油农药，其特征是以鱼藤酮、氯氰菊酯、三唑磷为主要成分，加入适量乳化剂及溶剂复配制得的一种广谱、高效、低毒低残毒的新型植物杀虫剂；
2、如权利要求1所述的复配剂型农药，其特征在于鱼藤酮∶氯氰菊酯∶三唑磷有效成分重量比依次为(0.5-2)∶(0.5-3)∶(6-12)；总有效成分为(7-17)％；
3、如权利要求1所述的复配剂型农药，其特征在于所选用的乳化剂为非离子型和阴离子型的混合型乳化剂，总量为(8-10)％；
4、如权利要求1所述的复配剂型农药，其特征在于所选用的溶剂为氯仿∶甲醇∶丙酮(或二甲苯)重量比为(3-5)∶(2-3)∶(65-80)；总量为(73-85)％；
5、如权利要求1所述的复配剂型农药，其特征在于三元组分预混后以每分钟(min)4000转搅拌1h，静析24h，即得棕褐色单相透明液态乳油成品，具有带刺激性的芳香气味，PH值2-3，乳油加水稀释后呈牛乳状白色乳浊液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98101095A CN1201595A (zh) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 一种复配剂型植物杀虫农药－广定威乳油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98101095A CN1201595A (zh) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 一种复配剂型植物杀虫农药－广定威乳油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1201595A true CN1201595A (zh) | 1998-12-16 |
Family
ID=5216461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98101095A Pending CN1201595A (zh) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 一种复配剂型植物杀虫农药－广定威乳油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1201595A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104068072A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-10-01 | 陈啟文 | 一种新型农药 |
| CN111838144A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-30 | 河南豫松环保科技有限公司 | 一种针对玉米螟和夜蛾的高效杀虫悬浮剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-03-30 CN CN98101095A patent/CN1201595A/zh active Pending
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| CN104068072A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-10-01 | 陈啟文 | 一种新型农药 |
| CN111838144A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-30 | 河南豫松环保科技有限公司 | 一种针对玉米螟和夜蛾的高效杀虫悬浮剂及其制备方法 |
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|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |