CN1197061A - N-苯氨基乙酸盐制造新工艺 - Google Patents

N-苯氨基乙酸盐制造新工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1197061A
CN1197061A CN 97104054 CN97104054A CN1197061A CN 1197061 A CN1197061 A CN 1197061A CN 97104054 CN97104054 CN 97104054 CN 97104054 A CN97104054 A CN 97104054A CN 1197061 A CN1197061 A CN 1197061A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylamino
aniline
acetate
magnesium
sodium cyanide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 97104054
Other languages
English (en)
Other versions
CN1057996C (zh
Inventor
李明威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN97104054A priority Critical patent/CN1057996C/zh
Publication of CN1197061A publication Critical patent/CN1197061A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1057996C publication Critical patent/CN1057996C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00Indigoid dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制造合成染料靛兰的中间体即N-苯氨基乙酸盐新工艺,属于精细化工领域。本发明系用苯胺、氰化钠、甲醛在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,然后进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐。本发明收率高、成本低,且无污染。

Description

N-苯氨基乙酸盐制造新工艺
本发明涉及一种制造合成染料靛蓝(Indigo Blue,染色牛仔布用)的中间体,即N-苯氨基乙酸盐(N-phenylglycine)的新工艺,属于精细化工领域。
N-苯氨基乙酸盐又名苯基甘氨酸盐,是合成靛蓝的重要中间体,国内年用量超过1万吨。现有的生产工艺有:
1.德国方法(BIOS 986即PB77764),由过量100%的苯胺与甲醛、氰化钠混合,在压力下通入二氧化碳气,然后于85-90℃反应,生成苯氨基乙腈(又名ω氰甲基苯胺)与碳酸氢钠,分出油状腈胺混合物,再与苛性碱水溶液在110℃进行水解,即得N-苯氨基乙酸盐。产品纯度高,理论收率为95-96%。其缺点是苯胺过量多,故回收工艺复杂,且生成含碳酸氢钠的废液。
2.英国专利方法(Brit 1119256),将过量30-50%的苯胺与含量47%的羟基乙腈水溶液在100-110℃反应,生成苯氨基乙腈,不经分离,降温后加入苛性碱水溶液,加热至沸,进行水解。过剩苯胺以纯苯萃取,最后得到N-苯氨基乙酸盐。理论收率为96.3-97.0%。其优点是操作简便,产品收率高,且无废水产生。缺点是羟基乙腈原料不易获得,且贮存与运输时不稳定。
3.前苏联方法(阿米安托夫:中间体及染料的化学与工艺学),取苯胺与一氯乙酸、氢氧化钠及硫酸亚铁进行反应,先生成N-苯氨基乙酸亚铁盐沉淀,经过滤洗涤后再与苛性碱溶液复分解,再经过滤洗涤,分离出稀N-苯氨基乙酸盐溶液,最后浓缩。此工艺收率较低,约为70-80%,且产生大量含氯化钠及铁盐的废水,以及大量的铁泥,因此污染十分严重。
本发明的目的在于克服现有生产工艺的缺点,提出一种无污染且制造简便的N-苯氨基乙酸盐生产工艺方法。
本发明的内容是:在相转移催化剂存在下,将苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐(氯化镁或硫酸镁)进行反应,得到苯氨基乙腈: 然后加入盐酸中和至中性:
静置后分出水相,内含氯化镁与氯化钠,经蒸发浓缩后,回收氯化镁,循环使用。苯氨基乙腈再以例行方法与苛生碱溶液进行水解,最后得到N-苯氨基乙酸盐。以氰化钠计收率约为100%,以苯胺计收率≥98%。
苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐的克分子比例为1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50,反应温度为80-100℃。
苯氨基乙腈与苛性碱克分子比例为1.00∶1.05-1.10,水解温度为100-110℃(或保持沸腾)。
相转移催化剂用量为0.02-0.05克分子/每克分子苯胺,可采用季铵型、冠醚型或聚乙二醇等。
概括起来本发明:N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于用苯胺、氰化钠与甲醛,在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,再进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐即制造N-苯氨基乙腈与N-苯氨基乙酸盐或二者之一时加入镁盐。
本发明的优点与效果:此新工艺收率高,成本低,且无三废产生,比现行工艺原料费下降约40-50%,无有害废水及废渣生成。
下面举出二实施例:
实施例1:取99克工业级苯胺搅拌下加入相转移催化剂与163.5克30%氰化钠水溶液,加完后保持20-30℃,慢慢加入由85克37%甲醛与106克氯化镁及50-100毫升水配成的溶液,加完后升至50-60℃,保温反应2小时,再升至80-90℃,反应1小时,至达终点。反应完全,搅拌下冷至40-50℃,慢慢加入120-125克30%盐酸至PH为6.0-6.5,同时水相应清亮透明,无悬浮的氢氧化镁沉淀为止。静置分层,小心分出油状物,即为苯氨基乙腈,约为135-140克,苯胺计收率≥98%(氰化钠转化率100%)。
实施例2:取60.5克93%苛性钾,溶于100毫升水中,搅拌下加入135-140克新制的苯氨基乙腈油状物,保持沸腾,水解至无氨气产生为止。冷却固化即得N-苯氨基乙酸钾,收率约为100%。

Claims (1)

1.N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于:在相转移催化剂存在下,将苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐(氯化镁或硫酸镁)进行反应,得到苯氨基乙腈:然后加入盐酸中和至中性:
静置后分出水相,内含氯化镁与氯化钠,经蒸发浓缩后,回收氯化镁,循环使用;苯氨基乙腈再以例行方法与苛性碱溶液进行水解,最后得到N-苯氨基乙酸盐。以氰化钠计收率约为100%,以苯胺计收率≥98%:
苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐的克分子比例为1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50,反应温度为80-100℃:
苯氨基乙腈与苛性碱克分子比例为1.00∶1.05-1.10,水解温度为100-110℃(或保持沸腾);
相转移催化剂用量为0.02-0.05克分子/每克分子苯胺,可采用季铵型、冠醚型或聚乙二醇等。
概括起来本发明:N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于用苯胺、氰化钠与甲醛,在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,再进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐即制造N-苯氨基乙腈与N-苯氨基乙酸盐或二者之一时加入镁盐。
CN97104054A 1997-04-23 1997-04-23 N-苯氨基乙酸盐制造工艺 Expired - Fee Related CN1057996C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97104054A CN1057996C (zh) 1997-04-23 1997-04-23 N-苯氨基乙酸盐制造工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97104054A CN1057996C (zh) 1997-04-23 1997-04-23 N-苯氨基乙酸盐制造工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1197061A true CN1197061A (zh) 1998-10-28
CN1057996C CN1057996C (zh) 2000-11-01

Family

ID=5167092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97104054A Expired - Fee Related CN1057996C (zh) 1997-04-23 1997-04-23 N-苯氨基乙酸盐制造工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1057996C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432501A (zh) * 2012-01-13 2012-05-02 太仓市茜泾化工有限公司 一种氨基乙腈盐酸盐的制备方法
CN114853620A (zh) * 2022-05-26 2022-08-05 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐及其合成方法
CN114957028A (zh) * 2022-05-26 2022-08-30 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐的快速合成方法
WO2023226263A1 (zh) * 2022-05-26 2023-11-30 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐及其合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3010511A1 (de) * 1980-03-19 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkalisalzen des phenylglycins
JPS59210052A (ja) * 1983-05-12 1984-11-28 Mitsui Toatsu Chem Inc N−フエニルグリシンアルカリ塩の精製方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432501A (zh) * 2012-01-13 2012-05-02 太仓市茜泾化工有限公司 一种氨基乙腈盐酸盐的制备方法
CN114853620A (zh) * 2022-05-26 2022-08-05 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐及其合成方法
CN114957028A (zh) * 2022-05-26 2022-08-30 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐的快速合成方法
WO2023226263A1 (zh) * 2022-05-26 2023-11-30 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐及其合成方法
CN114957028B (zh) * 2022-05-26 2024-01-02 上海东庚化工技术有限公司 一种苯胺基乙酸盐的快速合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1057996C (zh) 2000-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1057996C (zh) N-苯氨基乙酸盐制造工艺
CN113845446A (zh) 一种三氟甲磺酸的制备方法
CN103482590B (zh) 一种用皂化渣制备水合肼并联产氯化钙的方法
CN113105379A (zh) 一种以吊白块为还原剂制备硒代胱氨酸的方法及装置
CN1051541C (zh) 2-苯基-2-丙醇的制造方法
CN101875623A (zh) 一种用卤代甲烷制备甲基磺酸的方法
CN102584561B (zh) 一种回收酶法制备7-氨基头孢烷酸过程中产生的戊二酸副产物的方法
CN1057521C (zh) 1-氨基-8-奈酚-3.6二磺酸单钠盐生产工艺的改进
CN1086178C (zh) 用氯化钾与硫酸铵制取硫酸钾的方法
CN111362819A (zh) 一种醇相法生产甘氨酸的工艺及装置
JPH0782207A (ja) フルオレノンの製造方法およびそれに用いる酸化触媒
CN1037086C (zh) 一种制取磷酸二氢钾的方法
CN112142579A (zh) 一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的制备工艺
CN114773177B (zh) 一种以乌尔丝d为原料制备氯冉的方法
CN1030192C (zh) 氯苄羰化制苯乙酸方法
CN102875400B (zh) 一种制备二乙烯三胺五乙酸的方法
CN212102646U (zh) 采用醇相法生产甘氨酸的装置
CN108586285A (zh) 一种酮连氮的制备方法
CN108569681A (zh) 一种过氧化物再生合成水合肼的方法
CN108675325A (zh) 一种从氯化镁中分离锰的方法
CN111333496B (zh) 一种阿达帕林的制备方法
CN1041401C (zh) 中性一步法生产硫酸钾的方法
CN1247463C (zh) 一种制取铬酸钙的方法
CN106831395B (zh) 臭氧与固体废弃物联合氧化油酸合成壬二酸的方法
CN1045577A (zh) 偶氮二甲酰胺生产新工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1025421

Country of ref document: HK