CN1197061A - N-苯氨基乙酸盐制造新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制造合成染料靛兰的中间体即N-苯氨基乙酸盐新工艺,属于精细化工领域。本发明系用苯胺、氰化钠、甲醛在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,然后进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐。本发明收率高、成本低,且无污染。
Description
本发明涉及一种制造合成染料靛蓝(Indigo Blue,染色牛仔布用)的中间体,即N-苯氨基乙酸盐(N-phenylglycine)的新工艺,属于精细化工领域。
N-苯氨基乙酸盐又名苯基甘氨酸盐,是合成靛蓝的重要中间体,国内年用量超过1万吨。现有的生产工艺有:
1.德国方法(BIOS 986即PB77764),由过量100%的苯胺与甲醛、氰化钠混合,在压力下通入二氧化碳气,然后于85-90℃反应,生成苯氨基乙腈(又名ω氰甲基苯胺)与碳酸氢钠,分出油状腈胺混合物,再与苛性碱水溶液在110℃进行水解,即得N-苯氨基乙酸盐。产品纯度高,理论收率为95-96%。其缺点是苯胺过量多,故回收工艺复杂,且生成含碳酸氢钠的废液。
2.英国专利方法(Brit 1119256),将过量30-50%的苯胺与含量47%的羟基乙腈水溶液在100-110℃反应,生成苯氨基乙腈,不经分离,降温后加入苛性碱水溶液,加热至沸,进行水解。过剩苯胺以纯苯萃取,最后得到N-苯氨基乙酸盐。理论收率为96.3-97.0%。其优点是操作简便,产品收率高,且无废水产生。缺点是羟基乙腈原料不易获得,且贮存与运输时不稳定。
3.前苏联方法(阿米安托夫:中间体及染料的化学与工艺学),取苯胺与一氯乙酸、氢氧化钠及硫酸亚铁进行反应,先生成N-苯氨基乙酸亚铁盐沉淀,经过滤洗涤后再与苛性碱溶液复分解,再经过滤洗涤,分离出稀N-苯氨基乙酸盐溶液,最后浓缩。此工艺收率较低,约为70-80%,且产生大量含氯化钠及铁盐的废水,以及大量的铁泥,因此污染十分严重。
本发明的目的在于克服现有生产工艺的缺点,提出一种无污染且制造简便的N-苯氨基乙酸盐生产工艺方法。
本发明的内容是:在相转移催化剂存在下,将苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐(氯化镁或硫酸镁)进行反应,得到苯氨基乙腈: 然后加入盐酸中和至中性:
静置后分出水相,内含氯化镁与氯化钠,经蒸发浓缩后,回收氯化镁,循环使用。苯氨基乙腈再以例行方法与苛生碱溶液进行水解,最后得到N-苯氨基乙酸盐。以氰化钠计收率约为100%,以苯胺计收率≥98%。
苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐的克分子比例为1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50,反应温度为80-100℃。
苯氨基乙腈与苛性碱克分子比例为1.00∶1.05-1.10,水解温度为100-110℃(或保持沸腾)。
相转移催化剂用量为0.02-0.05克分子/每克分子苯胺,可采用季铵型、冠醚型或聚乙二醇等。
概括起来本发明:N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于用苯胺、氰化钠与甲醛,在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,再进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐即制造N-苯氨基乙腈与N-苯氨基乙酸盐或二者之一时加入镁盐。
本发明的优点与效果:此新工艺收率高,成本低,且无三废产生,比现行工艺原料费下降约40-50%,无有害废水及废渣生成。
下面举出二实施例:
实施例1:取99克工业级苯胺搅拌下加入相转移催化剂与163.5克30%氰化钠水溶液,加完后保持20-30℃,慢慢加入由85克37%甲醛与106克氯化镁及50-100毫升水配成的溶液,加完后升至50-60℃,保温反应2小时,再升至80-90℃,反应1小时,至达终点。反应完全,搅拌下冷至40-50℃,慢慢加入120-125克30%盐酸至PH为6.0-6.5,同时水相应清亮透明,无悬浮的氢氧化镁沉淀为止。静置分层,小心分出油状物,即为苯氨基乙腈,约为135-140克,苯胺计收率≥98%(氰化钠转化率100%)。
实施例2:取60.5克93%苛性钾,溶于100毫升水中,搅拌下加入135-140克新制的苯氨基乙腈油状物,保持沸腾,水解至无氨气产生为止。冷却固化即得N-苯氨基乙酸钾,收率约为100%。
Claims (1)
1.N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于:在相转移催化剂存在下,将苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐(氯化镁或硫酸镁)进行反应,得到苯氨基乙腈:然后加入盐酸中和至中性:
静置后分出水相,内含氯化镁与氯化钠,经蒸发浓缩后,回收氯化镁,循环使用;苯氨基乙腈再以例行方法与苛性碱溶液进行水解,最后得到N-苯氨基乙酸盐。以氰化钠计收率约为100%,以苯胺计收率≥98%:
苯胺、甲醛、氰化钠与镁盐的克分子比例为1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50,反应温度为80-100℃:
苯氨基乙腈与苛性碱克分子比例为1.00∶1.05-1.10,水解温度为100-110℃(或保持沸腾);
相转移催化剂用量为0.02-0.05克分子/每克分子苯胺,可采用季铵型、冠醚型或聚乙二醇等。
概括起来本发明:N-苯氨基乙酸盐制造工艺,其特征在于用苯胺、氰化钠与甲醛,在镁盐(氯化镁或硫酸镁)存在下,先生成N-苯氨基乙腈,再进行碱性水解而得N-苯氨基乙酸盐即制造N-苯氨基乙腈与N-苯氨基乙酸盐或二者之一时加入镁盐。
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-
1997
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102432501A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-05-02 | 太仓市茜泾化工有限公司 | 一种氨基乙腈盐酸盐的制备方法 |
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