CN1191110A - 环糊精分子微囊组合物生产新工艺和设备 - Google Patents

Abstract

本发明公开了环糊精分子微囊组合物生产新工艺,将环糊精分子微囊组合物加工时间比以往加工工艺减少2—5倍,该工艺可快速、高质量将环糊精与医药、卫生用药、香精香料、食品化工、农药包履络合成分子微囊组合物,使被环糊精络合的物质具有缓慢释放,减少挥发,抗紫外线,抗氧化,减少毒害,乳化功能,使产品质量稳定。该工艺简单、投料准确、产量高、产品质量可靠、节省资金、节约能源、用人少、防火、安全。

Description

环糊精分子微囊组合物的生产新工艺和设备

本发明涉及用环糊精为原材料，高速竖板框搅拌器或高速单层、多层叶片搅拌器为生产的设备，光学仪器是检验产品质量标准及反应络合是否完全的仪器，提供环糊精包履医药、卫生用药、香精香料、农药、化工、食品组成分子微囊组合物的络合生产方法，机器设备的要求和检验方法及光学检验仪器。

环糊精是由D-吡喃葡萄糖以α-1.4葡萄糖苷键连接成环形的低聚精，分为α、β、γ——环糊精，最长用的是α、β、γ——混合环糊精和β-环糊精，其分子式为(C₆H₁₀O₅)_n，n＝6-12，其内部有直径6-10埃和8埃、高7埃的环形空洞，由于洞内的高密度电位和分子间的范德华力作用，使某些气体、液体、固体物质的分子进入环糊精洞内，形成分子微囊组合物，使被包履络合的物质性能稳定，抗氧化，抗紫外线，缓慢释放，减少挥发，减少毒害，能使水中不溶的物质在水中成为悬浮液的功能，将环糊精与医药、卫生用药、食品、香精香料、农药络合组成的产品品质稳定，成份标准一致，改善被包履物质自身不能改变的缺陷，因此，中外科学工作者对环糊精进行了越来越多的研究，不断进行实验，现在最长用的加工方法是饱和水溶液法和固体混合法。饱和水溶液法是将环糊精溶解成饱和水溶液(1.85克/100ml)再加入被包履络合的物质，搅拌混合2-5小时。将多余的被包履物质用有机溶剂洗出，干燥。固体混合法是将环糊精加水2-5倍，加入被包履物质在碾磨机，胶体磨和反应釜中搅拌2-5小时，随着混合时间增长，反应物逐渐变成糊状，用有机溶剂洗净多余的未被包履络合的物质，干燥后成环糊精分子微囊组合物，由于设备落后，检验方法不科学，后期清除多余未被包履的物质过程必须采用洗涤方法完成，很少形成工业生产，少量的产品也产量低、成本高、用水多、质量不稳定、工艺复杂、条件难控制，易燃易爆不安全。

本发明的目的是提供一套时间短、工艺简单、成本低、用水少、质量稳定、安全可靠、将环糊精快速与被包履物络合成分子微囊组合物的工艺、生产中质量检验的光学仪器和方法。

本发明的另一目的是提供一种生产环糊精组合物必需的搅拌设备。

为了环糊精分子微囊组合物的工业化生产，解决生产中环糊精与被包履物的最佳配比是关键，以前采用摩尔比方法，缺点不是环糊精多余，就是被包履的物质多余，最后必需采用有机溶剂将多余未被包履的物质洗出，但有机溶剂易燃易爆，工艺复杂，成本高，而本发明采用摩尔比与光学仪器结合的方法，先采用摩尔比投料，搅拌十分钟后采用光学仪器检测络合反应配比是否完全，省去了最后有机溶剂洗涤未被包履物质的程序，工艺简单、方法可靠、技术先进、产品质量稳定、省时、省工、省料。

本发明的技术方案是这样完成的：

被环糊精包履络合的物质有水溶性物质，水难溶物质，优选为水难溶物质。

环糊精与被包履络合的物质的摩尔比。

环糊精∶被包履物＝1∶0.5～1∶2

环糊精的分子式(C₆H₁₀O₅)_n，n＝6-12

环糊精是α、β、γ——混合环糊精和β环糊精，优选β-环糊精。

被环糊精包履络合的物质可以是医药、卫生用药、食品、香精香料、农药。被环糊精包履的物质可为水溶性物质、油溶性物质，优选为油溶性物质。

生产环糊精分子微囊组合物的设备是高速竖板框搅拌器，单层或多层叶片搅拌器，优选高速竖板框搅拌器。

搅拌器的转速在350-2000转/分，材料是不透钢、碳钢、复合钢或合金钢，优选为不透钢。

检查络合完全的仪器有高倍放大镜，解剖镜，生物显微镜和电子显微镜，优选为生物显微镜，反应温度在3-50℃，络合反应最好在低温度下进行。

制备环糊精分子微囊组合物的工艺是将环糊精加水组成水相，将被包履物质加入有机溶剂组成有机相，在搅拌器中按环糊精与被包履物＝1∶0.5～1∶2(摩尔比)慢慢将两相混合，温度维持在3-50℃，转速在350-2000转/分之间，搅拌15分钟后，停机，将玻璃载片浸入混合物中并迅速取出，干燥，放在显微镜下镜检，若有油珠存在，则少量加入环糊精，若有环糊精结晶存在，加入少量被包履物质，直到混合物中检测不出油珠或环糊精存在，包履络合完成。

环糊精与被包履物络合成分子微囊组合物与以往文献所报导的络合工艺有本质上的区别，减去了有机溶剂洗涤的程序，同时采用特殊的搅拌器和显微镜检验方法，可使环糊精分子微囊组合物大规模工业生产。

本发明的积极效果是：

①由于竖板框搅拌器或单层、多层叶片搅拌器的高速旋转，使环糊精与被包履物质充分接触，在外力作用下，快速混合，减少反应络合时间2-5倍。

②由于使用了高速搅拌器，使用水量减少，每次加工量增加，提高生产产量。

③生产加工过程中采用了摩尔比和光学仪器镜检结合的方法，可直观的检测出生产中环糊精与被包履物质的用量是否配比合理，络合是否完全，使环糊精分子微囊组合物的质量稳定。

④该工艺合理、节省了生产用水，后期工艺又减省了有溶液洗涤多余未被包履物质的过程，使生产成本降低，生产程序简单方便。

⑤该工艺减少了易燃易爆的有机溶剂洗涤程序后，生产中安全性提高，无毒性，减少了环境污染，下面结合实施例对发明作进一步详细说明。

实施例1：配方：β-环糊精    1摩尔

               二氯苯醚菊脂 1摩尔

制备工艺：将环糊精溶解在两倍以上水中形成水相(重量比)，放进高速竖板框搅拌器中搅拌，将二氯笨醚菊脂溶于煤油中形成有机相，将有机相慢慢加入水相，在5℃时，转速960转/分，15分钟后停机，用玻璃载片浸在混合物中，干燥后放在显微镜下检验，不能有环糊精结晶或被包履物油珠存在，若有环糊精结晶存在，应加被包履物质，若有被包履物油珠存在，应加环糊精，产品合格后，进行离心机脱水、干燥、包装、成长效灭蚊蝇喷涂剂。

实施例2：配方：β-环糊精 1摩尔

               炎痛喜康  1.5摩尔

其制备工艺同实施例1，把炎痛喜康溶在乙醇溶剂中，温度为15℃，搅拌时间30分钟。

实施例3：配方：β-环糊精  1摩尔

               双水扬酸酯 2摩尔

其制备工艺同实施2，把双水扬酸酯溶在乙醇溶剂中，在多层叶片高速搅拌器中混合15-30分钟，转速1500转/分，温度为15℃。

实施例4：配方：β-环糊精  1摩尔

                咳息定    0.8摩尔

其制备工艺同实例1

实施例5：配方：α、β、γ——混合环糊精1摩尔

                炸鱼油    2摩尔

其制备工艺同实施例1，先将新鲜鱼放在植物油中炸，将油放凉后成被包履络合物，温度为20℃，搅拌时间20分钟。

实施例6：配方：α、β、γ——环糊精1摩尔

               鸡味油        1.2摩尔

制备工艺同实施例1，将食油加热后，洗净的新鲜鸡子、大料放在油锅中，小火炸20-50分钟，放凉后成环糊精的被包履物，温度为30℃，搅拌时间20分钟。

实施例7：配方：β-环糊精   1摩尔

               薄荷油      0.8摩尔

制备工艺同实施例1，薄荷油直接加在搅拌器中，反应20分钟，温度为20℃。

实施例8：配方：α、β、γ——环糊精1摩尔

               (茉莉香精)丙酸苄酯  2摩尔

制备工艺同实施例1，将丙酸苄酯加入少量乙醇倒入单层叶片搅拌器，反应温度为5℃，反应时间15分钟。

实施例9：配方：β-环糊精    1摩尔

               氯氰菊脂     1摩尔

制备工艺同实施例1，将氯氰菊脂加入二甲苯、反应温度为35℃，20分钟搅拌。

实施例10：配方：β-环糊精   1摩尔

                辛硫磷      1.5摩尔

制备工艺同实施例3，将辛硫磷溶在二甲苯中，反应温度为25℃，反应时间15分钟。

由实施例所制的本发明的辛硫磷分子微囊组合物与未包履的辛硫磷进行对比实验，实验方法如下：

实验药剂为：

1、20％β-环糊精辛硫磷，250×(β-环糊精+辛硫磷原油)。

2、50％辛硫磷乳油×250(江苏省连云港第二农药厂)

实验方法：

将实验药剂按处理浓度稀释，取干净培养皿若干套，用毛笔分别蘸取稀释药液均匀涂在培养皿上，处理(1)70套，处理(2)30套，并将处理过的培养皿放在正常日光下凉晒，而后每天取日光下晒若干天药剂处理过的培养皿各15套，抓取棉铃虫单个放入培养皿中培养，连续放虫实验5次，每次观察3天，记录各处理虫口死亡情况见附表。

综合实验结果分析，正常光照射下，辛硫磷见光易分解，药效明显下降、2天后基本无效，经本发明所制的辛硫磷分子微囊能够使农药抗紫外线照射，减少药剂光解，延长药效，日光照后作放虫实验，四天内效果变化不大，五天后防效才有所下降，充分说明本发明具有较强的延效作用。

对图一的说明

首先把被包履络合物与溶剂在搅拌器中搅拌组成有机相，把环糊精加水组成水相，将有机相与水相在高速竖板框搅拌器混合，搅拌15分钟，温度控制在3-50℃，转速为350-2000转/分之间，停机，取出部分混合物在显微镜下镜检，若有油珠存在，则加环糊精，若有环糊精结晶存在，则加被包履络合物，直到镜检不出油珠或结晶存在。

然后将混合物通过浓浆泵输入到暂存槽中，再输入离心机进行脱水，再把脱水后的混合物干燥，加工剂型，包装即成为环糊精分子微囊组合物成品。

组离心机分离出来的水经过暂存槽，用水泵打入水箱，可加入高速竖板框搅拌器中进行循环利用，节约资源。

对图二的说明：图的比例为1∶5001、指电动机，规格N＝5KW，数量为1个，960转/分。2、指电机座板，规格φ250×8，数量为1个，材料为A₃。3、指花键套，规格L＝160，数量为1个，材料为45^#。4、指搅拌筒盖，规格φ90/697，δ＝12，数量1个，材料为A₃。5、指轴，规格φ40，L＝1008，数量1个，材料CrMn₁₈Tig。6、指定位圈，规格10×30×2010，数量1个，材料为A。7、指上搅拌叶，规格δ＝12，数量1个，材料为CrMn₁₈Tig。8、指搅拌筒，规格φ637，δ＝10，数量1个，材料为A₃。9、指固定座，规格δ＝8，数量4个，材料为A₃。10、指支架，数量4个，材料为12。11、指搅拌叶，数量2个，材料为CrMn₁₈Tig。12、指搅拌筒底板，规格φ637×4，数量1个，材料为CrMn₁₈Tig。13、指放水阀门管，数量1个。14、指轴承，规格308，数量1个，重量0.63。15、指单列园锥滚子轴承，规格7308，数量1个，重量0.7。16、指轴承端盖，数量1个，材料为A₃。17、指密封圈，数量1个。18、指轴承座，数量1个，材料为A₃。19、指下搅拌叶，数量1个，材料为CrMn₁₈Tig。20、指下轴头，数量1个，材料为45^#。21、指上花键轴头，数量1个，材料为45^#。尺寸允许范围(mm)y＝500-3000    yR＝100-2600  X＝130-1980X_h＝480-2980   φ_x＝150-2000电机转速为350-2000圈/分图三为下搅拌叶的剖视图，边叶与中叶夹角为45°，边叶长为40。图四为上搅拌叶的图，叶片总长为350，宽为58。附表：β-环糊精辛硫磷长效实验结果表

药剂处理	观察时间	涂药培养皿凉晒若干天后，虫口死亡悄况
												一天		二天		三天		四天		五天
		放虫数	死亡数	放虫数	死亡数	放虫数	死亡数	放虫数	死亡数	放虫数	死亡数
												β一环糊梢辛硫硝250×	24h48h72h	15	101515	15	91515	15	51015	15	6715	15	251
辛硫磷250×	24h48h72h	15	5710	15	245	15	00O

Claims (13)

1、环糊精分子微囊组合物的生产新工艺，其特征在于络合过程采用全方位强力搅拌器，使环糊精充分与被包履物质接触快速络合成组合物，在搅拌15-30分钟后用玻璃载片浸入混合物中，在光字仪器下检验环糊精和被包履物的络合情况，使反应完全，用料配比准确，使环糊精分子微囊组合物质量可靠，脱水后的水可重新循环使用，减少环境污染，省去易燃易爆有机溶剂的洗涤过程，使生产更加安全。

2、根据权力要求1搅拌器必须是高速搅拌器，其转速在350-2000转/分。

3、根据权力要求2搅拌器必须是竖板框搅拌器。

4、根据权力要求2搅拌器必须是单层、多层叶片搅拌器。

5、根据权力要求3和4，搅拌器的材质必须是碳钢、不透钢、复合钢及合金钢。

6、根据权力要求1光学仪器是检查环糊精分子微囊组合物产品质量的仪器。

7、根据权力要求1所采用的光学检验仪器是高倍放大镜、解剖镜、生物显微镜。

8、根据权力要求1该工艺中采用光学仪器检验方法，目的是省去了有机溶剂洗涤多余未被包履物质的过程。

9、根据权力要求1加工过程中用光学仪器检验络合反应完全的方法是在镜检中不能看到油珠或环糊精结晶的存在。

10、根据权力要求1该项技术可用于α、β、γ——混合环糊精。

11、根据权力要求1该项技术可用于β——环糊精与被包履物络合组成分子微囊组合物。

12、根据权力要求1用该项技术被环糊精包履络合的物质为油溶性物质、水溶性物质、水不溶物质。

13、根据权力要求1被环糊精包履络合的物质是医药、卫生用药、食品、农药、香精香料。

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