CN118459910A - 一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,属于PTFE再生料技术领域。所述高强度聚四氟乙烯再生粉复合料由聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液制备而成,其中,聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的质量比为1:1‑4,所述聚四氟乙烯再生粉的平均粒径≤300um,聚四氟乙烯分散液的固含量为20‑50%,聚四氟乙烯分散液中聚四氟乙烯的分子量为300‑1000万,分散液初级粒子粒径为200‑500nm。所得高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的拉伸强度为15MPa~20MPa,断裂伸长率为200~300%。

Description

一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺
技术领域
本发明涉及PTFE再生料技术领域,具体是一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺。
背景技术
聚四氟乙烯(PTFE)俗称“塑料王”,是由四氟乙烯聚合而成的高分子化合物,具有优良的化学稳定性、耐腐蚀性、密封性、高润滑不粘性、电绝缘性和良好的抗老化耐力,在环保、过滤、建筑、航空航天等领域应用广泛。在我们的日常生活中,聚四氟乙烯(PTFE)以其卓越的性能和广泛的应用领域,成为了不可或缺的高分子材料之一。
然而,PTFE的废弃物处理一直是一个棘手的问题。随着环保意识的提高,PTFE再生粉作为一种环保、经济的材料应运而生,它不仅解决了PTFE废弃物的处理问题,还为材料科学领域带来了新的可能性。但是PTFE再生粉制得坯体的拉伸强度远低于原始的PTFE。这一特性限制了其在许多领域中的应用。现有技术中,再生料通常与新料混合后进行使用,加工方式与新料加工方式相似,但是所得制品的拉伸性能要明显差于新料制品。
德国专利文献DE2939754B1通过在生产中添加聚四氟乙烯再生粉末,提高聚四氟乙烯产品的耐压性能。该专利所述技术为再生粉末当作填料掺入新料中,提高其耐压强度,但是该方法不能提高其本身的拉伸强度,因此限制了其应用领域。日本专利JP07062184A提供一种可滑动的密封组合物,使用部分再生粉代替PTFE,在可滑动密封组合物中起到润滑性作用,PTFE再生粉与新料PTFE粉末同样具有润滑性,但是其拉伸强度相较于新料,仍然明显较低。
可见,现有技术在利用PTFE再生粉时,一般利用的是其他方面的性能,而由于添加了PTFE再生粉后引起的拉伸强度降低的问题,严重限制了其应用领域。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足,提供一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备方法,本发明通过聚四氟乙烯分散液与聚四氟乙烯再生粉混合,使聚四氟乙烯再生粉的粉末间隙能够产生聚四氟乙烯纤维,提高制品的强度。
为实现上述目的,本发明采用下述技术方案:
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料,包括聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液,其中,聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的质量比为1:1-4,所述聚四氟乙烯再生粉的平均粒径≤300um,聚四氟乙烯分散液的固含量为20-50%,聚四氟乙烯分散液中聚四氟乙烯的分子量为300-1000万,分散液初级粒子粒径为200-500nm。
所述四氟乙烯再生粉为聚四氟乙烯制品的再粉碎细料。
所述高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的拉伸强度为15-20MPa,断裂伸长率为200-300%,测试标准为ASTMD4894。
优选的,所述聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的质量比为1:3~4。
优选的,所述聚四氟乙烯分散液为乳液聚合后产生的原液,分散液不额外添加乳化剂,所用分散液的固含量为35-45%,聚四氟乙烯的分子量为500-700万,分散液初级粒子粒径为300-400nm。
优选的,所述聚四氟乙烯再生粉的平均粒径为50~300um。
本发明还提供上述高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的制备工艺,包括以下步骤:
将聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液按比例混合,加入有机溶剂形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,分别用纯水和有机溶剂依次洗涤沉淀物三次后烘干,将沉淀物粉碎打散,获得粒径均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉复合料。
优选的,所得高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的平均粒径≤300um。
优选的,形成稳定悬浊液所加入的有机试剂的用量为聚四氟乙烯再生粉质量的2-5倍,使再生粉与分散液可以形成稳定悬浊液。
优选的,所述有机溶剂不限于异丙醇、乙醇等试剂,易挥发,可使聚四氟乙烯制品再粉碎粉末分散即可。
优选的,使用干式搅拌器对沉淀物进行粉碎。
本发明的有益效果:
本发明通过采用聚四氟乙烯分散液与聚四氟乙烯制品再粉碎细料混合,使制品再粉碎细料颗粒之间产生纤维,从而增加再生料制品的强度。混合时采用有机试剂对制品再粉碎细料进行分散,使其可以与分散液共同形成稳定悬浊液,达到最好的混匀效果。对沉淀洗涤烘干后,再次粉碎,可以保证高强度再生粉颗粒大小的均匀性。本发明所得高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的拉伸强度为15-20MPa,断裂伸长率为200-300%,完全能够满足加工需要。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步说明。本发明实施例和对比例所用聚四氟乙烯再生粉来自悬浮树脂毛坯车削废料,也可使用其他聚四氟乙烯制品的再生粉料。所用聚四氟乙烯分散液是乳液聚合后产生的原液,不额外添加乳化剂。
实施例1
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:1的质量比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量2倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉混合料。
实施例2
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:2的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉混合料。
实施例3
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:3的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉混合料。
实施例4
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:4的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉混合料。
实施例5
一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为300um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:3的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量5倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉混合料。
对比例1
平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉,未进行任何处理。
对比例2
一种聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:0.5的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得聚四氟乙烯再生粉复合料。
对比例3
一种聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:5的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得聚四氟乙烯再生粉复合料。
对比例4
一种聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为350um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为40%,分子量为600万,初级粒子粒径为350nm)按1:3的质量比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得聚四氟乙烯再生粉复合料。
对比例5
一种聚四氟乙烯再生粉复合料及其制备工艺,步骤如下:
将平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液(固含量为10%,分子量为200万,初级粒子粒径为150nm)按1:3的比例依次加入到搅拌器中,加入聚四氟乙烯再生粉质量3倍的异丙醇做溶剂,形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和异丙醇分别依次洗涤沉淀物三次后烘干,用搅拌器再次粉碎,获得聚四氟乙烯再生粉复合料。
对比例6
聚四氟乙烯分散液的固含量为60%,分子量为200万,初级粒子粒径为600nm,其他制备步骤与对比例5相同,获得聚四氟乙烯再生粉复合料。
对实施例1-5与对比例1-6制得的聚四氟乙烯再生粉混合料或单一粉料进行拉伸强度和断裂伸长率检测,检测依据为ASTM D4894,测试结果如表1所示。
表1聚四氟乙烯再生粉混合料或单一粉料的拉伸强度和断裂伸长率
高强度再生粉在后续加工使用中需满足大于15MPa拉伸强度和大于200%伸长率的基本要求。从表1可以看出,实施例1-5得到的高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的拉伸强度为15-20MPa,断裂伸长率为200-300%,能够满足加工需要。
对比例1和实施例1~4相比,未经任何处理的平均粒径为50um的聚四氟乙烯再生粉的拉伸强度与断裂伸长率均较差。对比例2、3和实施例1~4相比,聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的比例分别小于、大于一定比例,虽然相较于对比例1,拉伸强度与断裂伸长率均有明显提高,但仍小于产品要求。对比例2的分散液比例过少,可提供的纤维量不足以提供足够的强度。对比例3的分散液比例过大,虽然纤维量较多,但是材料的结构变得松散,断裂伸长率虽然明显提高,但是降低了其拉伸强度。对比例4与实施例3、5相比,粉末的粒径超出一定范围,粒径过大导致做成的样品无法完全压实,拉伸强度低于要求。与实施例3相比,对比例5的分散液固含量、初级粒子粒径和分子量均低于优选技术方案的范围,再生粉的拉伸强度和断裂伸长率均不符合要求。对比例5的分散液固含量、初级粒子粒径均超出优选范围,分子量低于优选范围,再生粉的断裂伸长率虽符合要求,但拉伸强度不符合要求。

Claims (9)

1.一种高强度聚四氟乙烯再生粉复合料,其特征在于,由聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液制备而成,其中,聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的质量比为1:1-4,所述聚四氟乙烯再生粉的平均粒径≤300um,聚四氟乙烯分散液的固含量为20-50%,聚四氟乙烯分散液中聚四氟乙烯的分子量为300-1000万,分散液初级粒子粒径为200-500nm。
2.根据权利要求1所述的聚四氟乙烯再生粉复合料,其特征在于,高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的拉伸强度为15-20MPa,断裂伸长率为200-300%。
3.根据权利要求1所述的聚四氟乙烯再生粉复合料,其特征在于,所述聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液的质量比为1:3~4。
4.根据权利要求1所述的聚四氟乙烯再生粉复合料,其特征在于,所述聚四氟乙烯分散液为乳液聚合后的原液,所述分散液的固含量为35-45%,聚四氟乙烯的分子量为500-700万,分散液初级粒子粒径为300-400nm。
5.根据权利要求1所述的聚四氟乙烯再生粉复合料,其特征在于,所述聚四氟乙烯再生粉的平均粒径为50~300um。
6.权利要求1~5任一项所述高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的制备工艺,其特征在于,包括以下步骤:
将聚四氟乙烯再生粉和聚四氟乙烯分散液按比例混合,加入有机溶剂形成稳定悬浊液,充分摇匀至沉淀析出,用纯水和有机溶剂依次洗涤沉淀物三次后烘干,将沉淀物粉碎打散,获得粒径均匀的高强度聚四氟乙烯再生粉复合料。
7.根据权利要求6所述的制备工艺,其特征在于,所得高强度聚四氟乙烯再生粉复合料的平均粒径≤300um。
8.根据权利要求6所述的制备工艺,其特征在于,形成稳定悬浊液所加入的有机溶剂的用量为聚四氟乙烯再生粉质量的2-5倍。
9.根据权利要求6所述的制备工艺,其特征在于,所述有机溶剂包括异丙醇、乙醇中的一种或多种。
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