CN118109824A - 一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法及应用,属于石油化工金属材料防护技术领域。其中,主剂曼尼希碱是以3‑氨基巴豆腈、3‑肼基喹啉、苯乙酮、肉桂醛为主,经缩合、曼尼希两步反应制备得到,其结构如式A所示。该缓蚀剂以质量百分比计包括:曼尼希碱A30~40%,烷基胺8~16%,碘化钾0.3~0.6%,表面活性剂10~20%,有机溶剂30~60%。所述曼尼希碱A合成简单,后处理方便,分子中同时含有喹啉、吡唑、羰基、双键、苯基官能团,可以很好的吸附在碳钢表面形成致密保护膜阻止腐蚀介质的入侵。加入烷基胺、碘化钾、表面活性剂、有机溶剂复配后水溶性增加,缓蚀效果增强。所述缓蚀剂具有用量小、效率高、适用范围广等特点,在油气生产采集中应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于石油化工金属材料防护技术领域,具体涉及一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法及应用。
背景技术
碳钢具有机械强度高、价格便宜等优点,是石油/天然气开采管道行业的关键工程材料。油气开采中,二氧化化碳是一种常见的伴生性腐蚀气体,又可用作驱油添加剂提高采收率,导致地层水和油田采出水中二氧化碳含量飙升,二氧化碳溶于水形成碳酸会引起碳钢严重的电化学腐蚀。溶液中含有氯离子、有机酸时腐蚀更为严重。
添加缓蚀剂是抑制油气金属管道腐蚀最常用的方法之一,具有快速、高效、操作简单等优点。咪唑啉衍生物可以通过强的配位或非共价相互作用吸附在碳钢表面形成保护屏障减缓腐蚀,是目前使用最广泛的二氧化碳缓蚀剂。然而,咪唑啉阳离子表面活性剂在碳钢表面形成许多微阳极区,加剧局部腐蚀,形成点蚀坑。并且咪唑啉类缓蚀剂在中高温工况下缓蚀效果急速下降,应用范围受限,溶液中含有氯离子、有机酸时腐蚀进一步加剧,增加了油气开采的安全风险和经济成本。因此科研者们一直致力于开发更多复合工况下的高效二氧化碳缓蚀剂。在分子结构中引入氨基、杂环、羰基、共轭片段等结构可以有效抑制碳钢腐蚀,但目前二氧化碳缓蚀剂分子结构单一,常常只有包含上述的一种或两种官能团,但是缓蚀效率仍旧较低。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法及应用,主剂分子含有多个官能团,在金属基体表面吸附能力强,耐温性好,且合成简单方便,与烷基胺、碘化钾、表面活性剂、有机溶剂复配后水溶性增加,效果增强,能高效的减缓中高温度下碳钢在二氧化碳、氯离子、有机酸介质的腐蚀速率。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
本发明提供了一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂,按质量百分比计,所述二氧化碳缓蚀剂包括30~40%曼尼希碱A,8~16%烷基胺,0.3~0.6%碘化钾,10~20%表面活性剂,30~60%有机溶剂。
本发明进一步,所述烷基胺为松香胺、十八胺、十二胺中的一种;所述表面活性剂为Triton X-100、吐温80中的一种;所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、异丙醇中的一种。
本发明进一步,所述曼尼希碱A的结构式如下:
本发明进一步,所述曼尼希碱A的制备方法包括以下步骤:
S11.将3-氨基巴豆腈、3-肼基喹啉、盐酸溶液混合并搅拌溶解,升温进行缩合反应,得到混合液体;
S12.将混合液体倒入乙酸乙酯中,洗涤并合并有机层、干燥、减压蒸馏,得到浅棕色的中间体;
S13.向中间体中,加入肉桂醛、无水乙醇、盐酸搅拌混合均匀得到混合物,后加入苯乙酮,升温进行曼尼希反应,曼尼希反应结束后冷却,析出黄色晶体后减压抽滤,得到曼尼希碱A。
本发明进一步,所述S11中,所述3-氨基巴豆腈,3-肼基喹啉与盐酸溶液的摩尔比为1:(1.0~1.1):(1.4~1.6)。
本发明进一步,所述S11中,所述缩合反应的反应温度为110-130℃;所述缩合反应的反应时间为18-19h。
本发明进一步,所述S13中,所述中间体中的3-氨基巴豆腈、肉桂醛、盐酸与苯乙酮的摩尔比为1:(0.9~1.1):(0.1~0.15):(1.0~1.1)。
本发明进一步,所述S13中,所述曼尼希反应的温度为90-100℃;所述曼尼希反应的反应时间为5-6h。
本发明提供了以上任意一项所述的二氧化碳缓蚀剂的制备方法,按质量百分比计,取30~40%曼尼希碱A,8~16%烷基胺,0.3~0.6%碘化钾,10~20%表面活性剂以及30~60%有机溶剂,在室温下搅拌均匀,得到二氧化碳缓蚀剂。
任意一项所述的二氧化碳缓蚀剂在油气田开采中的应用。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂,其中,曼尼希碱A分子结构中包含多个官能团,在酸性溶液中喹啉、吡唑、仲胺基团被质子化,不仅有助于提升缓蚀剂分子在水溶液中分散性,还可通过静电相互作用吸附在金属基体表面,形成一层保护膜,阻止溶液中的腐蚀介质与金属表面接触,从而保护金属材料不被腐蚀;分子中还含有苯环、双键等刚性共轭结构,可以与金属形成配位键,缓蚀剂分子在金属表面的附着力增加。分子中的N,O杂原子最外层轨道并未占满,可以接受金属元素的外层电子形成共轭结构,降低金属失去电子倾向;复配的烷基胺、碘化钾与曼尼希碱A具有协同效果,曼尼希碱A分子因体积大形成的吸附膜孔隙大,烷基胺与碘离子尺寸梯度变小,能够填补不同大小的孔隙缺陷,提升缓蚀剂保护膜的致密性。
本发明提供的缓蚀剂防腐效果显著,适用于较高温度,氯离子、有机酸、二氧化碳共存工况下的碳钢防腐缓蚀。在同一个分子结构中引入多个官能团可以大大提高缓蚀剂的吸附能力,提升缓蚀效率。
本发明通过合理分子设计,合成了多个官能团修饰的曼尼希碱分子,复配烷基胺、碘化钾、表面活性剂、有机溶剂等助剂形成的缓蚀剂分散性好、耐温性强、缓蚀效率高,曼尼希碱A合成操作简单,产率高,易于工业化,在二氧化碳、氯离子、有机酸复合工况下的金属防腐领域以及油气田开采中的应用前景广阔。
附图说明
图1为本发明的实施例提供的主剂曼尼希碱A的制备方法流程示意图;
图2为本发明的曼尼希碱A的合成路线。
具体实施方式
为使本领域技术人员可了解本发明的特点及效果,以下谨就说明书及权利要求书中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明,否则文中使用的所有技术及科学上的字词,均为本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义,当有冲突情形时,应以本说明书的定义为准。
本文描述和公开的理论或机制,无论是对或错,均不应以任何方式限制本发明的范围,即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。
本文中,所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征如数值、数量、含量与浓度仅是为了简洁及方便。据此,数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值(包括整数与分数)。
本文中,若无特别说明,“包含”、“包括”、“含有”、“具有”或类似用语涵盖了“由……组成”和“主要由……组成”的意思,例如“A包含a”涵盖了“A包含a和其他”和“A仅包含a”的意思。
本文中,为使描述简洁,未对各个实施方案或实施例中的各个技术特征的所有可能的组合都进行描述。因此,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,各个实施方案或实施例中的各个技术特征可以进行任意的组合,所有可能的组合都应当认为是本说明书记载的范围。
本发明提供了一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法及应用。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中使用本领域常规的仪器设备。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。下列实施例中使用各种原料,除非另作说明,都使用常规市售产品,其规格为本领域常规规格。在本发明的说明书以及下述实施例中,如没有特别说明,“%”都表示重量百分比,“份”都表示重量份,比例都表示重量比。
本发明第一个目的是提供一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂,以质量百分比计,包括:曼尼希碱A30~40%,烷基胺8~16%,碘化钾0.3~0.6%,表面活性剂10~20%,有机溶剂30~60%;
其中,所述的烷基胺为松香胺、十八胺、十二胺中的一种;所述的表面活性剂为Triton X-100、吐温80中的一种;所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、异丙醇中的一种。
所述的曼尼希碱A的分子结构及合成路线如下所示:
所述曼尼希碱A的制备方法如下:
S11.将3-氨基巴豆腈、浓度为1mol/L的盐酸溶液、3-肼基喹啉加入圆底烧瓶中,搅拌溶解,外接冷凝回流装置,升温至110-130℃,反应18-19h,得到红棕色的混合液体,放置冷却至室温;
S12.将上述的混合液体倒入乙酸乙酯中,在加入去离子水洗涤三次,合并有机层,用无水硫酸钠干燥10-15min,之后通过减压蒸馏除去多余溶剂,得到浅棕色的中间体;
S13.将浓缩后的中间体转移至圆底烧瓶中,加入肉桂醛、无水乙醇、浓度为1mol/L的盐酸,混合物在室温下搅拌10-15min,然后缓慢加入苯乙酮,升温至90-100℃,反应5-6h,反应完毕后冷却至室温。有黄色晶体析出,减压抽滤除去多余溶剂,得到黄色固体为曼尼西碱A。
具体的,步骤S11与步骤S12中,基于1摩尔份的3-氨基巴豆腈,3-肼基喹啉、盐酸溶液(步骤S11)、肉桂醛、盐酸(步骤S13)、苯乙酮的用量分别为1.0~1.1摩尔份、1.4~1.6摩尔份、0.9~1.1摩尔份、0.1~0.15摩尔份、1.0~1.1摩尔份。
具体的,步骤S12中所述的乙酸乙酯与3-氨基巴豆腈的重量比为35:1,去离子水与3-氨基巴豆腈的重量比为70:1,分三次加入,萃取分离。
本发明第二个目的是提供一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂的制备方法为:
按质量百分比,称取曼尼希碱A、烷基胺、碘化钾、表面活性剂、有机溶剂在室温下搅拌均匀。
所述的多官能团修饰的曼尼希碱二氧化碳缓蚀剂在油气田开采领域中的应用。
针对本发明制备的缓蚀剂腐蚀速率进行测定,方法包括:
S21.模拟水配制:90.375g/L NaCl+2.241g/L KCl+2.930g/L MgCl2+0.425g/LNa2SO4+17.309CaCl2+0.498g/L NaHCO3+0.183g/L CH3COOH。
S22.测试条件如下:先将油管用钢片(牌号N80或P110)打磨光亮后用无水脱脂棉在丙酮内清除表面的保护油,之后用无水乙醇清洗干燥。用游标卡尺测量长厚宽数据,称重记录后将钢片放入高压釜中。将缓蚀剂加入配置好的模拟水溶液,搅拌均匀后转移至高压釜,密封釜盖。先通入1h CO2气体除去溶解氧,关闭出口阀门,升温至特定温度,再通入高纯CO2并维持CO2分压压力为5MPa,在该条件下稳定72h后取出试样,去除试样表面腐蚀产物膜,干燥后称重计算腐蚀速率。
腐蚀速率计算方法:
式中:rc-腐蚀速率,单位mm/a;m-试验前试片重量,单位g;m1-试验后试片重量,单位g;S-试样面积,单位cm2;ρ-材料的密度,单位g/cm3;t-试验时间,单位h。
曼尼希碱A的合成步骤:
S11.将80.04g 3-氨基巴豆腈、1460mL 1盐酸溶液(1mol/L)、156.42g 3-肼基喹啉加入圆底烧瓶中,搅拌溶解,外接冷凝回流装置,升温至120℃,反应19h,得到红棕色的混合液体,放置冷却至室温;
S12.将上述的混合液体倒入2400g乙酸乙酯中,再加入1860g去离子水洗涤三次,合并有机层,用41.12g无水硫酸钠干燥10min,之后通过减压蒸馏除去多余溶剂,得到浅棕色中间体。
S13.将浓缩后的中间体转移至圆底烧瓶中,加入132.06g肉桂醛、无水乙醇90mL、98mL盐酸溶液(1mol/L),混合物在室温下搅拌15min,然后缓慢加入123.64g苯乙酮,升温至90℃,反应6h,反应完毕后冷却至室温。有黄色晶体析出,减压抽滤除去多余溶剂,得到黄色固体为曼尼希碱A,两步产率85%。
高分辨质谱HRMS(ESI):采用Bruker Solarix XR傅里叶变换质谱仪测定,实验采用正离子模式。
曼尼希碱A的HRMS(ESI)结果:C30H27N4O[M+H]+理论为458.21,实际为458.22。
以多官能团修饰的曼尼希碱为主剂的二氧化碳缓蚀剂使用方法,将缓蚀剂加入模拟腐蚀介质溶液中搅拌均匀即可,缓蚀剂加量占混合物的质量分数为1~3%。
实施例1
称取30.15g曼尼希碱A、15.93g松香胺、0.60g碘化钾、10.11g表面活性剂TritonX-100、43.21g N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
实施例2
称取34.97g曼尼希碱A、12.12松香胺、0.45g碘化钾、14.95g表面活性剂Triton X-100、37.51g N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
实施例3
称取35.10g曼尼希碱A、12.04g松香胺、0.45g碘化钾、15.13g表面活性剂吐温80、37.28g异丙醇混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
实施例4
称取39.98g曼尼希碱A、8.05g松香胺、0.31g碘化钾、19.97g表面活性剂吐温80、31.69g异丙醇混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
实施例5
称取40.11g曼尼希碱A、8.07g十八胺、0.31g碘化钾、20.01g表面活性剂吐温80、31.50g异丙醇混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
实施例6
称取39.98g曼尼希碱A、7.95g十二胺、0.30g碘化钾、19.94g表面活性剂吐温80、31.83g异丙醇混合搅拌均匀,得到缓蚀剂。缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度为60℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
总结实施例1-6各缓蚀剂组成如表1所示,实施例1-6所测得的腐蚀速率如表2所示。
表1各实施案例缓蚀剂成分及加量
表2各实施案例腐蚀速率
从实施例1至实施例6测试结果可以看出,研制的以多官能团曼尼希碱A为主剂的缓蚀剂在同时含有氯离子、有机酸、二氧化碳工况下发挥出良好的缓蚀性能,保护N80碳钢不被腐蚀。且曼尼希碱A与松香胺、碘化钾、吐温80、异丙醇组合,质量百分比接近40:8:0.3:20:30时(实施例4),效果最佳,腐蚀速率低至0.0721mm/a。
在上述实施例基础上,进一步验证了该缓蚀剂在不同温度下对不同材质钢片试样的保护效果。
实施例7
缓蚀剂组成同实施例4,缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度分别为60℃、90℃、120℃、150℃,测试钢片为N80,其余测试条件参考步骤S21和S22。
添加本专利提供的缓蚀剂后,N80在不同温度下的腐蚀速率如表3所示。
表3不同温度下N80试片的腐蚀速率
实施例8
缓蚀剂组成同实施例4,缓蚀剂加量按重量计为2%,测试温度分别为60℃、90℃、120℃、150℃,测试钢片为P110,其余测试条件参考步骤S21和S22。
添加本发明提供的缓蚀剂后,P110在不同温度下的腐蚀速率如表4所示。
表4不同温度下P110试片的腐蚀速率
从实施例7和实施例8可以看出,本发明提供的缓蚀剂具有良好的耐温性,即使温度高至150℃,依旧能高效的保护N80和P110钢片不被腐蚀。
本发明所述的一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂的制备方法及其应用。其中,主剂曼尼希碱是以3-氨基巴豆腈、3-肼基喹啉、苯乙酮、肉桂醛为主要原料,经缩合、曼尼希两步反应制备得到,其结构如式A所示。
实施例9
曼尼希碱A的合成步骤:
S11.将80.10g 3-氨基巴豆腈、1466mL 1盐酸溶液(1mol/L)、174.99g 3-肼基喹啉加入圆底烧瓶中,搅拌溶解,外接冷凝回流装置,升温至110℃,反应18h,得到红棕色的混合液体,放置冷却至室温;
S12.将上述的混合液体倒入2450g乙酸乙酯中,再加入1800g去离子水洗涤三次,合并有机层,用41.21g无水硫酸钠干燥10min,之后通过减压蒸馏除去多余溶剂,得到浅棕色中间体。
S13.将浓缩后的中间体转移至圆底烧瓶中,加入118.85g肉桂醛、无水乙醇95mL、95mL盐酸溶液(1mol/L),混合物在室温下搅拌15min,然后缓慢加入132.17g苯乙酮,升温至100℃,反应5h,反应完毕后冷却至室温。有黄色晶体析出,减压抽滤除去多余溶剂,得到黄色固体为曼尼希碱A,两步产率80%。
实施例10
曼尼希碱A的合成步骤:
S11.将80.12g 3-氨基巴豆腈、1430mL 1盐酸溶液(1mol/L)、155.43g 3-肼基喹啉加入圆底烧瓶中,搅拌溶解,外接冷凝回流装置,升温至130℃,反应19h,得到红棕色的混合液体,放置冷却至室温;
S12.将上述的混合液体倒入2500g乙酸乙酯中,再加入1800g去离子水洗涤三次,合并有机层,用43.32g无水硫酸钠干燥10min,之后通过减压蒸馏除去多余溶剂,得到浅棕色中间体。
S13.将浓缩后的中间体转移至圆底烧瓶中,加入135.21g肉桂醛、无水乙醇95mL、95mL盐酸溶液(1mol/L),混合物在室温下搅拌15min,然后缓慢加入126.02g苯乙酮,升温至90℃,反应6h,反应完毕后冷却至室温。有黄色晶体析出,减压抽滤除去多余溶剂,得到黄色固体为曼尼希碱A,两步产率82%。
实施例11
曼尼希碱A的合成步骤:
S11.将80.04g 3-氨基巴豆腈、1460mL 1盐酸溶液(1mol/L)、156.42g 3-肼基喹啉加入圆底烧瓶中,搅拌溶解,外接冷凝回流装置,升温至110℃,反应18h,得到红棕色的混合液体,放置冷却至室温;
S12.将上述的混合液体倒入2400g乙酸乙酯中,再加入1860g去离子水洗涤三次,合并有机层,用41.12g无水硫酸钠干燥10min,之后通过减压蒸馏除去多余溶剂,得到浅棕色中间体。
S13.将浓缩后的中间体转移至圆底烧瓶中,加入195.82g肉桂醛、无水乙醇90mL、98mL盐酸溶液(1mol/L),混合物在室温下搅拌15min,然后缓慢加入123.64g苯乙酮,升温至100℃,反应5h,反应完毕后冷却至室温。有黄色晶体析出,减压抽滤除去多余溶剂,得到黄色固体为曼尼希碱A,两步产率85%。
本发明提供的曼尼希碱A合成简单,后处理方便,分子中同时含有喹啉、吡唑、羰基、双键、苯基官能团,可以很好的吸附在碳钢表面形成致密保护膜阻止腐蚀介质的入侵。加入烷基胺、碘化钾、表面活性剂、有机溶剂复配后水溶性增加,缓蚀效果增强。该缓蚀剂具有用量小、效率高、适用范围广等特点,在油气生产采集领域中应用前景广阔。
以上内容仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于曼尼希碱的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,按质量百分比计,所述二氧化碳缓蚀剂包括30~40%曼尼希碱A,8~16%烷基胺,0.3~0.6%碘化钾,10~20%表面活性剂,30~60%有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述烷基胺为松香胺、十八胺、十二胺中的一种;所述表面活性剂为Triton X-100、吐温80中的一种;所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、异丙醇中的一种。
3.根据权利要求1所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述曼尼希碱A的结构式如下:
4.根据权利要求1所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述曼尼希碱A的制备方法包括以下步骤:
S11.将3-氨基巴豆腈、3-肼基喹啉、盐酸溶液混合并搅拌溶解,升温进行缩合反应,得到混合液体;
S12.将混合液体倒入乙酸乙酯中,洗涤并合并有机层、干燥、减压蒸馏,得到浅棕色的中间体;
S13.向中间体中,加入肉桂醛、无水乙醇、盐酸搅拌混合均匀得到混合物,后加入苯乙酮,升温进行曼尼希反应,曼尼希反应结束后冷却,析出黄色晶体后减压抽滤,得到曼尼希碱A。
5.根据权利要求4所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述S11中,所述3-氨基巴豆腈,3-肼基喹啉与盐酸溶液的摩尔比为1:(1.0~1.1):(1.4~1.6)。
6.根据权利要求4所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述S11中,所述缩合反应的反应温度为110-130℃;所述缩合反应的反应时间为18-19h。
7.根据权利要求4所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述S13中,所述中间体中的3-氨基巴豆腈、肉桂醛、盐酸与苯乙酮的摩尔比为1:(0.9~1.1):(0.1~0.15):(1.0~1.1)。
8.根据权利要求4所述的二氧化碳缓蚀剂,其特征在于,所述S13中,所述曼尼希反应的温度为90-100℃;所述曼尼希反应的反应时间为5-6h。
9.权利要求1至8任意一项所述的二氧化碳缓蚀剂的制备方法,其特征在于,按质量百分比计,取30~40%曼尼希碱A,8~16%烷基胺,0.3~0.6%碘化钾,10~20%表面活性剂以及30~60%有机溶剂,在室温下搅拌均匀,得到二氧化碳缓蚀剂。
10.权利要求1至8任意一项所述的二氧化碳缓蚀剂在油气田开采中的应用。
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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CN118109824A true CN118109824A (zh) | 2024-05-31 |
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