CN118043440A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物，特别地固体洗衣洗涤剂组合物。本领域需要提供保持或维持至少一定水平有益菌的洗衣洗涤剂组合物。这可以使得有益菌可调节或抑制非自养细菌(例如，致病菌)的生长和/或维持受试者的合适微生物组以受益于非致病菌可提供的健康改善。因此本发明的目的是提供不损害皮肤微生物组中的有益菌和共生菌的洗衣洗涤剂组合物。我们发现当洗涤剂组合物含有烷基硫酸盐表面活性剂以及不含或含低水平的烷基苯磺酸盐表面活性剂并且不含或含低水平的漂白剂系统时，固体洗涤剂组合物对皮肤表面上存在的有益菌和共生是温和的。本发明的固体洗涤剂组合物提供皮肤微生物组友好的洗涤剂组合物，同时保持组合物的清洁性能。

Description

洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及一种洗涤剂组合物，尤其涉及一种固体洗衣洗涤剂组合物。
发明背景
合成洗涤剂广泛用于洗涤织物，因为它们有效地清洁和去除污渍。在已知的表面活性剂中，阴离子烷基苯磺酸盐是洗衣洗涤剂组合物中的主要表面活性剂。直链烷基苯磺酸钠(NaLAS或一般称为LAS)提供了良好的去污和清洁性能。
上皮表面如皮肤和肠道被丰富和多样的微生物群落定殖，这些微生物群落被统称为“微生物组”。皮肤经常暴露于不同种类的条件下，这些条件与上皮环境的其他因素(如抗微生物肽、pH、脂质、温度、粘蛋白、盐和水合作用)相结合以调节皮肤微生物区系。
洗衣洗涤剂组合物中LAS的存在导致多种可能的消费者接触情况，包括直接和间接皮肤接触。除了轻微的皮肤刺激外，与洗涤剂组合物的直接接触或与水性液体的接触可能导致皮肤微生物组的减少。在手动洗涤过程中(其中消费者的手与洗涤液直接接触相当长的时间)，与洗涤剂组合物或洗涤液中存在的LAS和其他制剂成分接触时皮肤微生物组的减少是特别值得关注的。除此之外，洗涤剂组合物的组分可能沉积在织物上，并且当随后穿着时，织物可能与皮肤保持紧密接触，延长的接触时间可能影响皮肤微生物组。
众所周知，细菌和其他微生物在环境中普遍存在，并且自然地存在于有生命和无生命的物体上。微生物组在GI(胃肠)道中的重要性已经得到充分确认，且我们现在正在了解微生物组对皮肤健康的重要性。人类皮肤具有多样且复杂的微生物生态系统。观察到所需细菌的存在有利于维持平衡、健康和预防疾病状态。目前的理解是，这些皮肤微生物中的大多数是无害的或共生的生物体，它们在抑制病原微生物的定殖或调节先天和适应性免疫系统中发挥重要作用。微生物组的破坏可导致炎症、刺激、干燥、皮肤发痒、皮炎和甚至皮肤疾病恶化。
尽管LAS被认为在任何洗衣洗涤剂组合物的清洁性能中起着重要作用，但它也通常与抗菌作用相关。皂(C8至C18脂肪酸的烷基羧酸盐)也已知具有抗菌性能。
EP 0460925 A2(Unilever，1991)公开了一种含有椰油烷基硫酸盐表面活性剂和碳酸钠助洗剂的颗粒洗涤剂组合物。D1的实施例1具有0重量％的LAS和0重量％的漂白剂以及1重量％的皂。
GB2330588 A(Cheng Wen Lin，1999)公开了一种使用安全的多用途清洁剂，并公开了含有烷基硫酸钠的组合物，该组合物不含LAS，并公开了包含0.1至1重量％的过碳酸钠(漂白剂)。
WO 98/17751A1(The Procter&Gamble Company)公开了一种含有预形成的过酸和阳离子表面活性剂的洗涤剂组合物。该组合物包括选自过碳酸盐/过硼酸盐漂白剂、PAP和光活化漂白剂的漂白剂。
CN 105670823 A(Guangzhou Nanda Ind Co.Ltd.，2016)公开了一种抗菌洗衣粉，其具有十二烷基硫酸钠和α-烯基磺酸钠中的至少一种。
本领域需要提供一种洗衣洗涤剂组合物，其在皮肤表面上保持或维持至少一定水平的有益菌。皮肤表面上有益菌的存在可以调节或抑制皮肤表面上非自养细菌(例如，致病菌)的生长和/或维持合适的微生物组。
因此，本发明的目的是提供一种固体洗衣洗涤剂组合物，其不损害皮肤微生物组中的有益菌和共生菌。
本发明的另一个目的是提供一种洗衣洗涤剂组合物，其解决或减少皮肤微生物组中的有害菌。
本发明的又一个目的是提供一种洗衣洗涤剂组合物，其具有少量烷基苯磺酸盐或不含烷基苯磺酸盐，而不影响洗涤剂组合物的清洁性能。
发明概述
我们已经发现，当洗涤剂组合物含有烷基硫酸盐表面活性剂以及不含或含低水平的烷基苯磺酸盐表面活性剂并且不含或含低水平的漂白剂系统、0重量％皂、平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8-C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂时，其中特定的非离子表面活性剂与烷基硫酸盐表面活性剂以特定的重量比存在，固体洗涤剂组合物对皮肤表面上存在的有益菌和共生菌是温和的。本发明的固体洗涤剂组合物提供了一种皮肤微生物组友好的洗涤剂组合物，同时保持组合物的清洁性能。还发现该组合物解决或减少皮肤表面上的有害菌。
根据本发明的第一方面，公开了一种固体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
i)烷基硫酸盐表面活性剂；
ii)0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂；
iii)碳酸盐助洗剂；
iv)0重量％至3重量％的漂白剂系统；和
v)0重量％的皂；
其中该组合物包含平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，并且其中烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
根据本发明的第二方面，公开了一种用根据本发明第一方面的洗涤剂组合物处理纺织品表面的方法，其包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的固体洗衣洗涤剂组合物与液体，优选地水接触来制备洗涤液；
ii)用洗涤液洗涤纺织品表面；
iii)任选地漂洗纺织品表面；
iv)使洗涤的纺织品表面与皮肤表面接触。
根据本发明的第三方面，公开了烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐、碳酸盐助洗剂、0重量％至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂、平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂的组合(其中烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10)用于提供对皮肤表面的有益菌和共生菌温和的洗涤剂组合物的用途。
发明详述
根据本发明的第一方面，提供了一种洗涤剂组合物，其具有烷基硫酸盐表面活性剂、低含量的烷基苯磺酸盐表面活性剂、碳酸盐助洗剂、非离子表面活性剂和低含量的漂白剂系统或不含漂白剂系统。
烷基硫酸盐表面活性剂
所公开的固体洗涤剂组合物包含烷基硫酸盐表面活性剂。合适的烷基硫酸盐表面活性剂包括C8至C18烷基或羟烷基硫酸盐和/或醚硫酸盐。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子或铵或取代铵，但优选地为钠。
常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：R"OSO3 -M+，其中R"通常是C8至C20烷基，其可以是直链或支链的，且M是水增溶性阳离子。在具体实施方式中，R"是C10至C15烷基，M是碱金属，更具体地，R"是C12至C14烷基，M是钠。
烷基硫酸盐表面活性剂可选自C8至C18伯、直链、支链或随机烷基硫酸盐(AS)。它们也可以选自C8至C18仲(2,3)烷基硫酸盐；C8至C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选地x为1至30，其中烷氧基可选自乙氧基、丙氧基、丁氧基或甚至更高级的烷氧基及其混合物。更优选地乙氧基或丙氧基，还优选地乙氧基。硫酸盐表面活性剂也可以选自具有下式的C10至C18仲(2,3)-烷基硫酸盐：
其中M是氢或提供电中性的阳离子，所有的M单元，无论是与表面活性剂还是辅助成分结合，可以是氢原子或阳离子，这取决于技术人员分离的形式或使用该化合物的系统的相对pH值，优选的阳离子的非限制性实例包括钠、钾、铵及其混合物，且x是至少约7，优选地至少约9的整数，y是至少8，优选地至少约9的整数。
烷基硫酸盐表面活性剂可以优选地是如US 6,020,303和US 6,060,443中讨论的中链支链烷基硫酸盐；US 6,008,181和US 6,020,303中讨论的中链支链烷基烷氧基硫酸盐。
优选地，烷氧基化阴离子硫酸盐表面活性剂的乙氧基化度为0.2至7，更优选地1至7，甚至更优选地约1至3。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂可以是直链或支链的、取代或未取代的。最优选地，烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂是平均乙氧基化度为1至3的月桂基醚硫酸钠。
烷基硫酸盐表面活性剂可以是直链或支链的、取代或未取代的。烷基硫酸盐表面活性剂可以源自石化材料或生物材料。
优选地，烷基硫酸盐表面活性剂的量的范围为0.5重量％至20重量％，还优选地0.5重量％至10重量％，还更优选地1重量％至8重量％。优选地洗涤剂组合物包含基于该洗涤剂组合物重量至少2重量％，还优选地至少3重量％，更优选地至少4重量％，最优选地至少5重量％的烷基硫酸盐表面活性剂，但洗涤剂组合物中通常不超过9重量％，还优选地不超过8.5重量％，更优选地不超过8重量％并且最优选地不超过7.5重量％的烷基硫酸盐表面活性剂。优选地，烷基硫酸盐表面活性剂是直链或支链的C12至C18硫酸盐表面活性剂。
烷基苯磺酸盐表面活性剂
根据本发明的洗涤剂组合物包含0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂。根据本发明的洗涤剂组合物具有低含量的烷基苯磺酸盐表面活性剂。不受理论的束缚，据信烷基苯磺酸盐通常在洗涤过程中具有抗菌效果。
烷基苯磺酸盐(LAS)包括可通过磺化市售直链烷基苯(LAB)获得的那些；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些。优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂是C10至C18烷基苯磺酸，优选地C10至C18烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基是直链的。这种直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。这种表面活性剂及其制备描述于，例如，U.S.专利No.2,220,099和2,477,383中。特别优选的是线性直链烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基中的平均碳原子数为约11至14。C11至C14 LAS钠，例如C12 LAS，是这种表面活性剂的具体实例。烷基苯磺酸盐还包括在WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中讨论的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)。
合适的烷基苯磺酸盐表面活性剂可以是盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇及其任意组合。优选的抗衡离子是钠。
烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代的或未取代的。烷基苯磺酸盐可以衍生自石化材料或生物材料。
洗涤剂组合物可以包含其它磺酸盐表面活性剂，其包括但不限于甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐。当存在时，这些磺酸盐表面活性剂以0至5重量％，优选地0重量％至3重量％范围的量存在。
优选地，烷基苯磺酸盐表面活性剂的量的范围为0重量％至5重量％，还优选地0重量％至2重量％。优选地洗涤剂组合物包含基于洗涤剂组合物重量的至少0.5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂，还优选地至少1重量％，更优选地至少1.5重量％，最优选地至少2重量％，但通常不超过洗涤剂组合物中4.5重量％，还优选地不超过4重量％，更优选地不超过3.5重量％，并且最优选地不超过3重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂。优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂是C10至C14直链烷基苯磺酸盐。
皂
根据本发明的固体洗衣洗涤剂组合物包括0重量％的皂。皂是C8至C18脂肪酸的烷基羧酸盐。如本文所述，术语“皂”是指脂肪酸的羧酸盐。优选地C8至C18脂肪酸的水溶性烷基羧酸盐包括碱金属皂，如含有约8至约18个碳原子、优选地约8至约16个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。更优选地8至14个碳原子。脂肪酸可以优选地是饱和或不饱和脂肪酸。更优选地是饱和的。
术语“皂”在本文中以其普遍意义使用，即脂肪族、烷烃或烯烃单羧酸的碱金属或烷醇铵盐。钠、钾、镁、单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵阳离子，或其组合最适合本发明的目的。
非离子表面活性剂
根据本发明第一方面的固体洗涤剂组合物优选地包含平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂。合适的非离子去污表面活性剂选自：C8至C18烷基乙氧基化物，如来自Shell的非离子表面活性剂；C6至C12烷基酚烷氧基化物，其中优选地烷氧基化物单元是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或其混合物；C12至C18醇和C6至C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(如BASF的Pluronic)的缩合物；烷基多糖，优选地烷基多糖苷；甲基酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；烷基烷氧基化醇、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；和它们的混合物。合适的烷基多糖苷包括月桂基葡糖苷钠、椰油基葡糖苷、癸基葡糖苷或其混合物。
合适的烷基烷氧基化醇非离子去污表面活性剂包括C8至C18烷基烷氧基化醇，优选地C8至C18烷基乙氧基化醇，优选地烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化度为1至50，优选地1至30或1至20或1至10，优选地烷基烷氧基化醇是平均乙氧基化度为1至10，优选地1至7，更优选地1至5，最优选地3至7的C8至C18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的、取代或未取代的。更优选地，非离子表面活性剂选自平均乙氧基化度范围为1至7EO基团的C12至C15乙氧基化脂肪醇。
进一步的非离子去污表面活性剂还可以包括选自聚乙烯山梨糖醇酯(吐温80)、乙氧基化月桂醇、月桂酰胺氧化物、多磺酸烷基多葡糖苷、月桂基葡糖苷钠羟丙基磷酸盐或其混合物的那些。其他合适的非离子去污表面活性剂包括仲醇基去污表面活性剂。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物包含0.5重量％至20重量％的非离子表面活性剂。优选地洗涤剂组合物包含基于洗涤剂组合物重量的至少0.6重量％的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，其平均乙氧基化度范围为1至7EO基团，还优选地至少0.8重量％，更优选地至少0.9重量％，最优选地至少1重量％，但通常不超过洗涤剂组合物中15重量％，还优选地不超过13重量％，更优选地不超过11重量％并且最优选地不超过12.5重量％的平均乙氧基化度范围1-7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂。
洗涤剂组合物中表面活性剂的总量优选地为0.5重量％至25重量％。洗涤剂组合物可以包括烷基硫酸盐表面活性剂作为唯一的表面活性剂，或者烷基硫酸盐表面活性剂可以与烷基醚硫酸盐表面活性剂一起使用。
烷基硫酸盐表面活性剂和平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化非离子表面活性剂的重量比为1:1.5至1:10，更优选1:1.5至1:8，还更优选1:1.5至1:5。
漂白剂系统
根据本发明的固体洗衣洗涤剂组合物包含0重量％至3重量％的漂白剂系统。漂白剂系统包括至少一种漂白剂。更优选地，漂白剂系统包括漂白剂和漂白活化剂。合适的漂白剂包括过碳酸钠或任何其他过氧化氢前体。更优选地漂白剂是过氧化物漂白剂。最优选地，漂白剂是过碳酸盐。进一步优选的是，漂白剂是涂覆的过碳酸盐。本领域已知的漂白剂的其他实例包括基于过硼酸盐的漂白剂、PAP(N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸)、光活化漂白剂或其混合物。
除了漂白剂之外，漂白剂系统通常包括漂白活化剂。合适的漂白活化剂包括过氧酸漂白剂前体。漂白活化剂包括四乙酰乙二胺钠(TAED)。其他合适的漂白活化剂包括酰胺取代的烷基过氧酸前体、过苯甲酸前体、阳离子过氧酸前体、苯并噁嗪有机过氧酸前体或其混合物。
固体洗涤剂组合物中漂白剂系统的量较低。尽管已知漂白剂系统给出良好的可漂白污渍去除性能。然而，也已知漂白剂系统具有抗菌作用，并且对皮肤也是苛性的。因此，本发明洗涤剂组合物中漂白剂系统的含量保持在低水平，优选地组合物中漂白剂系统的含量不超过3重量％。根据本发明的漂白剂系统具有一种或多种选自漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂或其混合物的成分。
根据本发明的固体洗涤剂组合物优选地可以不包含任何漂白剂。如果存在的话，固体洗涤剂组合物可以包括少量，优选地0重量％至3重量％，更优选地为0至2重量％，甚至更优选地0重量％至1重量％的范围。优选地，漂白剂系统具有0重量％至2重量％的TAED漂白活化剂。最优选地洗涤剂组合物具有0重量％的漂白剂和0重量％的漂白活化剂。
优选地，洗涤剂组合物不包含柠檬酸(0重量％)、柠檬酸的碱金属盐(0重量％)或它们的混合物。
碳酸盐助洗剂
本发明的固体洗涤剂组合物包含碳酸盐助洗剂。碳酸盐助洗剂的实例包括碱土金属和碱金属碳酸盐，如德国专利申请No.2,321,001中所公开的。
碳酸盐助洗剂优选地为碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐或其混合物。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸钾，其中碳酸钠是特别优选的。进一步优选的是碳酸钠占碱金属碳酸盐助洗剂总重量的至少75重量％，更优选地至少85重量％并且甚至更优选地至少90重量％。
本发明的洗涤剂组合物包含2重量％至30重量％的碳酸盐助洗剂，优选地15重量％至30重量％，进一步优选地15重量％至25重量％的碳酸盐助洗剂。优选地洗涤剂组合物包含基于固体洗涤剂组合物重量的至少5重量％，还优选地至少10重量％，更优选地至少15重量％，最优选地至少20重量％的碳酸盐助洗剂，但通常不超过28重量％，还优选地不超过26重量％，最优选地不超过25重量％的碳酸盐助洗剂。
非碳酸盐助洗剂
除了碳酸盐助洗剂之外，本发明的洗涤剂组合物可以优选地包含进一步的无机非碳酸盐助洗剂。其他优选的助洗剂可选自硅酸盐、二氧化硅、沸石磷酸盐或其混合物。而其它非碳酸盐助洗剂可以是有机助洗剂，其包括但不限于，如琥珀酸盐、羧酸盐、丙二酸盐、多羧酸盐、柠檬酸或其盐。
合适的硅酸盐包括SiO2:Na2O比率为1.0至2.8的水溶性硅酸钠，优选的比率为1.6至2.4，最优选的比率为2.0。硅酸盐可以是无水盐或水合盐的形式。SiO2:Na2O比率为2.0的硅酸钠是最优选的硅酸盐。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物中的硅酸盐是硅酸钠。优选地，洗涤剂组合物中碱金属硅酸盐的量范围为组合物重量的2重量％至20重量％，优选地2重量％至18重量％，更优选地4重量％至10重量％。优选地洗涤剂组合物包含基于固体洗涤剂组合物的重量至少3重量％，还优选地至少4重量％，更优选地至少5重量％，最优选地至少6重量％的硅酸盐，但通常不超过15重量％，还优选地不超过12重量％，最优选地不超过10重量％的硅酸盐。
沸石和磷酸盐助洗剂
组合物优选地具有0重量％至10重量％的沸石助洗剂，更优选地0至2重量％。优选地，本发明的组合物基本上不含沸石助洗剂。最优选地，本发明的组合物包含0重量％的沸石助洗剂。优选地，本发明的组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。“基本上不含”是指组合物中没有故意添加的磷酸盐。最优选地，本发明的组合物包含0重量％的磷酸盐助洗剂。磷酸盐助洗剂的实例包括三聚磷酸碱金属盐。
组合物的形式
本发明的组合物是固体形式。可以通过本领域已知的多种常规方法制备根据本发明的组合物，这些方法包括但不限于成分的混合，包括洗涤剂组分中包含的各种化合物的干混、压缩如聚结、挤出、压片或喷雾干燥，或这些技术的混合，其中也可以通过例如压缩(包括挤出和聚结)或喷雾干燥制备本文的组分。可以通过任何常规方法制备洗涤剂组合物，特别优选的是浆料制备和喷雾干燥的技术。
本文的组合物可以采取多种物理固体形式，包括诸如粉末、颗粒、带、细条、糊、片剂、薄片、锭剂和条的形式，并且优选地组合物为粉末、颗粒或片剂的形式，更优选地组合物为粉末的形式。组合物可以是单位剂量制剂、缓释制剂、包含在多孔基材或非织造片材上或其中的洗涤剂的形式，以及鉴于本文的教导对本领域技术人员显而易见的其他合适形式。优选地，本发明的组合物是固体洗衣洗涤剂组合物。优选地，组合物是喷雾干燥粉末的形式。组合物优选地具有大于350克/升的堆积密度，更优选地大于450克/升或甚至大于570克/升。
组合物的pH值：
当在27℃下，以去离子水中的1重量％稀释度测量时，根据本发明的组合物具有9至12、优选地9.5至11.5的pH值。本发明的组合物包含碳酸盐助洗剂以向组合物提供所需的pH水平。优选地，组合物可以包括选自碳酸氢盐和半碳酸氢盐的进一步碱性碳酸盐。组合物可以优选包括缓冲剂。
任选的成分
本发明的洗涤剂组合物可优选地包括一种或多种选自清洁和护理成分的任选成分。任选成分包括一种或多种辅助清洁添加剂，其选自聚合物、酶、酶稳定剂、增亮剂、调色剂、漂白剂、螯合剂、湿润剂、香料、填料或载体、碱性体系、缓冲剂或其组合。
聚合物：
本发明的组合物可优选地包含提供清洁或护理益处的聚合物。
清洁聚合物包括但不限于去污聚合物、羧酸酯聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、染料转移抑制聚合物、两亲烷氧基化油脂清洁聚合物、粘土污垢清洁聚合物、污垢悬浮聚合物或其混合物。
合适的羧酸酯聚合物包括如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物的聚合物。合适的羧酸酯聚合物包括分子量为4,000Da至9,000Da的聚丙烯酸酯均聚物；分子量为30,000Da至100,000Da或50,000Da至100,000Da或60,000Da至80,000Da的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。
同样合适的是均聚或共聚羧酸，如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和马来酸与乙烯基甲基醚的共聚物，这些聚合酸以游离酸或优选地钠盐的形式存在。该组的优选代表是聚丙烯酸钠和丙烯酸-马来酸共聚物的钠盐，其丙烯酸:马来酸的重量比为10:1至1:1，优选地7:1至2:1。这些化合物的分子量通常为3,000至150,000，优选地5,000至100,000。
去污聚合物设计为对织物表面进行改性，以便易于去除污垢。典型地，去污聚合物基于聚乙二醇/醋酸乙烯酯共聚物或聚乙二醇对苯二甲酸聚酯及其组合或者是其衍生物。Clariant以系列聚合物出售合适的去污聚合物，例如，/>SRN240、SRN100、/>SRN170、/>SRN300、/>SRN325、SRA100和/>SRA300。其他合适的去污聚合物由Rhodia以Repel-o-系列聚合物出售，例如，Repel-o-/>SF2、Repel-o-/>SRP6和Repel-o-Crystal。优选的聚合物选自聚酯去污聚合物、封端和未封端的磺化PET/POET聚合物、封端和未封端的未磺化PET/POET聚合物或其组合。
优选地，辅助颗粒中这些去污聚合物的含量为3重量％至15重量％，至少5重量％，还优选地至少6重量％，更优选地至少6.5重量％，最优选地至少7重量％，但通常不超过14重量％，还优选地不超过13重量％，最优选不超过12重量％。
抗再沉积聚合物设计用于悬浮或分散污垢。典型地，抗再沉积聚合物是聚乙二醇聚合物、聚羧酸盐聚合物、聚乙烯亚胺聚合物或其混合物。这样的聚合物可从BASF以商品名CP5(中和形式)和/>CP45(酸性形式)获得。合适的抗再沉积聚合物是乙氧基化和/或丙氧基化的聚乙烯亚胺或聚羧酸盐材料，例如，基于丙烯酸的均聚物或共聚物，可从Dow Chemical以商标ACUSOL获得，从Akzonobel以Alcosperse获得或从BASF以Sokolan获得。
合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。这种改性的纤维素聚合物可以在洗衣循环期间为织物提供抗磨损益处和染料锁定益处。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。其他合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如，由咪唑和表氯醇的缩合，优选地以比率1:4:1产生的缩合低聚物。合适的市售染料锁定聚合物是FDI(Cognis)。优选地，辅助颗粒包括0.01重量％至10重量％，优选地0.05重量％至0.5重量％的护理聚合物。
合适的螯合聚合物的实例是DEQUESTTM，Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合聚合物，和烷羟基膦酸盐。
清洁组合物优选地包含0.05至0.5重量％的螯合剂，螯合剂优选地是HEDP。更优选地，组合物基本上不含基于磷酸盐的螯合聚合物。“基本上不含”在本文中是指没有特意添加基于磷酸盐的螯合聚合物。
酶：
本发明的组合物优选地包含一种或多种酶。酶的优选实例包括提供清洁性能和/或织物护理有益效果的那些酶。优选地，酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶或其混合物。
合适的酶的实例包括但不限于，半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、G-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是酶的混合物，其可包含例如，蛋白酶和脂肪酶与淀粉酶、甘露聚糖酶和纤维素酶中的一种或多种组合。当存在于洗涤剂组合物中时，上述额外的酶可以洗涤剂组合物重量的约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％或0.001％至约0.5％的酶蛋白的水平存在。
在一个方面，优选的酶包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括本领域技术人员已知的那些蛋白酶，且优选地来自动物、植物或微生物来源。在一个方面，这种合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适蛋白酶的化学或遗传修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的市售蛋白酶包括由Novozymes A/S(丹麦)以商品名 Liquanase/>Savinase/>和Esperase销售的那些蛋白酶，由Genencor International以商品名PurafectPurafect/>10/>和Purafect/>销售的那些蛋白酶，以及由Solvay Enzymes以商品名/>和Optimase销售的那些。
合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些酶包括。化学或遗传修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶源自芽孢杆菌菌株，如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或其他芽孢杆菌属物种。
合适的市售α-淀粉酶包括 TERMAMYL/> STAINZYME/>和(Novozymes A/S，Bagsvaerd，丹麦)、15/>AT 9000Biozym BiotechTrading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、OPTISIZE HT和PURASTAR/>(Genencor InternationalInc.，Palo Alto，加利福尼亚)和/>(Kao，14-10Nihonbashi Kayabacho，1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210，日本)。在一个方面，合适的淀粉酶包括/>STAINZYME和STAINZYME/>及其混合物。
在一个方面，这类酶可选自：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”。在一个方面，脂肪酶是第一洗涤脂肪酶，优选地来自疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体，其包含一个或多个T231R和N233R突变。野生型序列是Swissprot登录号Swiss-Prot 059952(来自于疏绵状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉())的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶包括以商品名和/>出售的那些脂肪酶。
在一个方面，其他优选的酶包括表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的微生物来源的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.L4)。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S，Bagsvaerd，丹麦)出售。
其他优选的酶包括以商品名销售的果胶酸裂解酶和以商品名/>销售的甘露聚糖酶(均来自Novozymes A/S，Bagsvaerd，丹麦)，及/>(Genencor International Inc.，Palo Alto，加利福尼亚)。
酶稳定系统：
本文所述的含酶组合物可任选包含按组合物重量计0.001％至10％，在一些实例中约0.005％至约8％，在其它实例中约0.01％至约6％的酶稳定系统。这种稳定系统可以例如包含钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂及其混合物，并且被设计成根据固体洗衣组合物的类型和物理形式来解决不同的稳定化问题。
增亮剂：
荧光增白剂或其他增亮或增白剂可以以组合物重量计的0.01％至1.2％的水平掺入。适用于本发明的商业增白剂可分为亚组，包括但不限于：芪、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青素、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环的衍生物，及其他各种各样的试剂。优选的市售增白剂包括Ciba Geigy Corporation的Tinopal AMS-GX、Ciba-Geigy Corporation的Tinopal UNPA-GX、Ciba-Geigy Corporation的Tinopal 5BM-GX。增白剂可以颗粒形式加入或作为与合适溶剂例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇的预混物加入。
织物色调剂：
该组合物可包含织物色调剂(有时称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)。通常，色调剂为织物提供蓝色或紫色色调。色调剂可以单独使用或组合使用以产生特定的色调调色和/或对不同的织物类型进行调色。这可以例如通过混合红色和绿色-蓝色染料以产生蓝色或紫色色调来提供。色调剂可选自任何已知的染料化学类别，包括但不限于，吖啶、蒽醌(包括多环醌)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)，包括30预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青素、二氮杂半花青素、二苯甲烷、甲臜、半花青素、靛蓝、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、呫吨及其混合物。合适的织物色调剂包括染料、染料-粘土缀合物以及有机和无机颜料。
香料/芳香剂：
香料在本领域是众所周知的，并且优选地以0.1重量％至5重量％的水平掺入本文所述的组合物中。芳香剂可选自包封的芳香剂、微胶囊、芳香油或其混合物。优选地，香料是植物来源的香料。
另外的任选表面活性剂
洗涤剂组合物可以包括阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或其混合物。合适的两性表面活性剂包括椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。
最优选地，本发明的固体洗衣组合物包含0重量％的阳离子表面活性剂。最优选地，本发明的固体洗衣组合物包含0重量％的脂肪酸二乙醇酰胺。最优选地，根据本发明的固体洗衣洗涤剂组合物包含0重量％的SiOx负载银。
填料：
洗涤剂组合物优选地包含选自方解石、白云石、硫酸钠、氯化钠、粘土及其组合的填料和流动助剂。
消泡剂
优选地，洗涤剂组合物包含消泡剂。优选地消泡剂的存在量范围为0.1重量％至0.5重量％，还优选地0.1至0.25重量％。
根据本发明的第二方面，公开了一种用根据本发明第一方面的洗涤剂组合物处理纺织品表面的方法，包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的固体洗衣洗涤剂组合物与液体，优选地水接触来制备洗涤液；
ii)用洗涤液洗涤纺织品表面；
iii)任选地漂洗纺织品表面；和
iv)使洗涤的纺织品表面与皮肤表面接触、在洗涤过程中使皮肤表面与步骤(ii)的洗涤液接触，或者两者都与皮肤表面接触。
根据本发明的进一步方面，公开了一种用根据本发明第一方面的洗涤剂组合物处理纺织品表面的方法，其包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的洗衣洗涤剂组合物与液体，优选地水接触来制备洗涤液；
ii)用洗涤液洗涤纺织品表面；
iii)任选地漂洗纺织品表面；和
iv)使洗涤的纺织品表面与皮肤表面接触。
优选地，可以通过手工洗涤过程或机洗过程进行纺织品表面的洗涤。优选地，在洗涤过程期间，皮肤表面可以与水性洗涤液接触，尤其是在手工洗涤过程中。皮肤表面也可以与洗涤剂组合物接触，例如，在分配洗涤剂组合物的过程中。皮肤表面与洗涤液和/或洗涤剂组合物的接触对皮肤微生物组是温和的，尤其是有益菌和共生菌。
优选地，在洗涤过程之后，洗涤的纺织品可能带有一定量的洗涤剂组合物，其在洗涤过程中沉积而没有被完全漂洗掉。当穿着时皮肤表面与这种纺织品接触时，在纺织品上的沉积洗涤剂组合物对皮肤微生物组是温和的，即使织物经过长时间穿着。
术语皮肤微生物组是指包括一种或多种生活在皮肤表面的微生物的群体。该群体可具有一种或多种与支持皮肤表面健康相关的有益功能和/或益处。
本文使用的术语“有益微生物”包括对人类有益的细菌，例如对人类皮肤健康有益的细菌，这些细菌通常包括有益菌和共生菌。有益微生物可以帮助限制或降低病原微生物的浓度，例如，通过耗尽食物源或产生通常对病原微生物有害的副产物。
“生物组-友好”或“微生物组友好”是指与皮肤表面接触的产品或制品，其使得对皮肤表面上存在的微生物组的破坏最小。产品包括消费品，如固体洗衣洗涤剂组合物或包含固体洗涤剂组合物的水性液体。制品可包括洗涤后纺织品，该纺织品可包括洗涤后洗涤剂组合物的沉积物。
根据本发明的第三方面，公开了烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐、碳酸盐助洗剂、0重量％至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂的组合用于提供对皮肤表面的有益菌和共生菌温和的洗涤剂组合物的用途，其中所述组合物包含平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，并且其中烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
根据本发明的第三方面，公开了烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐、碳酸盐助洗剂、0重量％至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂的组合用于提供对皮肤微生物组安全且友好的洗涤剂组合物的用途，其中所述组合物包含平均乙氧基化度范围为1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，并且其中烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
根据本发明的另一方面，公开了烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂、碳酸盐助洗剂、0至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂提供致病皮肤细菌微生物组和至少2log减少，优选地2log至4log减少的用途，其中所述组合物包含平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，并且其中在固体洗涤剂组合物中烷基硫酸盐表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
皮肤微生物组(也称为皮肤微生物群)是皮肤表面上细菌的生态系统。它起到保护皮肤免受可能影响皮肤和整体健康的病原体的侵害的作用。当皮肤微生物组平衡时，皮肤看起来和感觉起来是健康的。然而，当有害细菌多于有益细菌时，它可变得不平衡，从而导致如干燥和瘙痒的问题。含有LAS的洗衣洗涤剂组合物通常也去除或损害皮肤微生物群，因为其抗微生物作用无法区分有益细菌、共生细菌和有害细菌。
实施例
实施例1：评估固体洗涤剂组合物对皮肤表面上存在的细菌的影响。
制备如表1所示的不同固体粉末洗衣洗涤剂组合物，并使用ASTM 2783方法用于评价该组合物对不同类型细菌的影响。如下表1所示，用不同水平的LAS表面活性剂对2种不同的固体洗涤剂组合物进行评估。
LAS＝直链C12烷基苯磺酸盐
PAS＝伯烷基硫酸盐表面活性剂
漂白剂系统＝过碳酸钠和TAED
表1
不同洗涤剂组合物抗微生物活性的ASTM 2783评估：
使用1升无菌硬水(水硬度25FH Ca:Mg 4:1)稀释4克如表1所示的洗涤剂组合物以制备洗涤剂溶液。然后根据ASTM标准测试方案E2783.1360915-1(Standard Test Methodfor Assessment of Antimicrobial Activity for Water Miscible Compounds Using aTime-Kill Procedure1)测试制备的洗涤剂溶液对不同代表性皮肤微生物的抗微生物活性，如下所示。
有益菌：表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)、人葡萄球菌(Staphylococcus hominis)
共生菌：藤黄微球菌(Micrococcus luteus)和干燥棒状杆菌(Corynebacteriumxerosis)
致病菌：金黄色葡萄球菌
大肠杆菌(Escherichia coli)和海氏肠球菌(Enterococcus hirae)也包括在试验中
实验条件：
抗菌活性测试是用一种浓度的如上所述测试产品溶液进行，剂量为4克/升，接触时间为30分钟。测试温度保持在27℃，使用标准平板技术一式两份计数测试生物体。
使用标准ASTM方法2783在各种微生物上测试抗菌活性，并记录所得结果和提供在下表2中。
将表1中提到的每一种洗涤剂组合物的稀释液/等分试样分别与表2中列出的已知测试细菌群体在27℃的特定温度下接触30分钟。在30分钟时间结束时，用适当的中和技术淬灭测试细菌的活性并收集样品。然后计数样品中存活微生物的数量。计算自初始微生物种群的log10减少并提供于下表2中。
表2
表2中的结果表明，与对比组合物(实施例A)相比，根据本发明(实施例1)的具有PAS表面活性剂、碱源和无漂白剂、无LAS并具有以要求保护的特定重量比存在的非离子表面活性剂的组合的洗涤剂组合物在使用时对皮肤微生物组(有益菌和共生菌)是温和的。此外，观察到根据本发明的洗涤剂组合物实现了对致病菌的良好杀灭(大约至少log 2.5减少)。

Claims (14)

1.一种固体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
i)烷基硫酸盐表面活性剂；
ii)0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂；
iii)碳酸盐助洗剂；
iv)0重量％至3重量％的漂白剂系统；
v)0重量％的皂；
其中所述组合物包含平均乙氧基化度范围为1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂，并且其中所述烷基硫酸盐表面活性剂与所述非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中用蒸馏水制备的并在27℃下测量的所述组合物的1重量％溶液具有9至12范围的pH值。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂是直链或支链的、取代或未取代的C8至C18烷基链。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述碳酸盐助洗剂是碳酸钠。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含优选地2重量％至18重量％，优选地4至10重量％范围的量的碱金属硅酸盐，优选地硅酸钠。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述碳酸钠助洗剂的存在量范围为15重量％至30重量％，优选地15重量％至25重量％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂的存在量范围为0.5重量％至20重量％，优选地0.5重量％至10重量％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含总量0.5至25重量％的表面活性剂，其包括烷基硫酸盐表面活性剂、非离子表面活性剂和优选地烷基醚硫酸盐表面活性剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含植物来源的香料。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含酶，优选地选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶或其混合物。
11.一种用根据权利要求1至10中任一项所述的洗涤剂组合物处理纺织品表面的方法，该方法包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的固体洗衣洗涤剂组合物与液体，优选地水接触来制备洗涤液；
ii)用所述洗涤液洗涤所述纺织品表面；
iii)任选地漂洗所述纺织品表面；和
iv)使经洗涤的纺织品表面与皮肤表面接触，在洗涤步骤(ii)期间使所述洗涤液与皮肤表面接触或者两者都与皮肤表面接触。
12.用根据权利要求1至11中任一项所述的洗涤剂组合物处理纺织品表面的方法，该方法包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的固体洗衣洗涤剂组合物与液体，优选地水接触来制备洗涤液；
ii)用所述洗涤液洗涤所述纺织品表面；
iii)任选地漂洗所述纺织品表面；和
iv)使经洗涤的纺织品表面与皮肤表面接触。
13.烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂、碳酸盐助洗剂和0至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂、平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂用于提供对有益菌和共生菌温和和/或不伤害或杀死有益菌和共生菌的固体洗涤剂组合物的用途，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂与所述非离子表面活性剂之间的重量比为1:1.5至1:10。
14.烷基硫酸盐表面活性剂、0重量％至5重量％的烷基苯磺酸盐表面活性剂、碳酸盐助洗剂、0至3重量％的漂白剂系统、0重量％的皂、平均乙氧基化度范围1至7EO基团的C8至C18烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂用于提供致病皮肤细菌微生物组的至少2log减少，优选地2log至4log减少的用途，其中在固体洗涤剂组合物中所述烷基硫酸盐表面活性剂与所述非离子表面活性剂的重量比为1:1.5至1:10。
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