CN118019638A - 具有折叠耐久性的层压膜以及包含该层压膜的显示装置 - Google Patents
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Abstract
根据一实施方案的层压膜包含:基膜;包含聚醚嵌段酰胺的弹性层;以及设置在基膜和弹性层之间的底漆层,因此不仅具有柔性,还具有异质膜之间的粘合性,从而表现出折叠耐久性。
Description
技术领域
本发明实施方案涉及一种具有折叠耐久性的层压膜以及包含该层压膜的显示装置。
背景技术
由于IT设备的发展和市场需求的推动,显示技术不断进步。曲面屏显示技术已经实现了商业化。近年来,在需要大屏幕和便携性的移动设备领域,能够应对外力灵活弯曲或折叠的柔性显示装置受到青睐。特别是,可折叠显示装置在不使用时可以折叠成更小的尺寸以增强其便携性,而在使用时可以展开形成更大的屏幕,这具有极大的优势。
在这种柔性显示屏中,其覆盖窗需要具有柔性特性。特别是,在应用于可折叠显示装置的薄膜中,折叠状态下持续对薄膜施加拉伸负荷。如果不能确保足够的柔性和层间粘合性,可能会出现裂纹或层间分层。
韩国公开专利公报第2017-0109746号公开了一种制备保护膜的技术,其中在基层的一侧形成了使用聚氨酯丙烯酸酯树脂和硅橡胶的软层,该软层应用于柔性显示屏的覆盖窗。然而,由于这种保护膜是以薄膜的形态制备的,其在性能上存在局限性,且存在与覆盖窗的手感不同的问题。
现有技术文献
(专利文献1)韩国公开专利公报第2017-0109746号。
发明内容
技术问题
参考图1a,对于内折叠型(1a),负荷被施加到向内折叠的点(p1)。参考图1b,对于外折叠型(1b),负荷被施加到向外折叠的点(p2)。如果覆盖窗(10)未能确保足够的柔性和层间粘合性,由于折叠过程中施加的负荷,可能会出现裂纹或层间分层,从而导致性能恶化。
经本发明人的研究发现,当包含聚醚嵌段酰胺的弹性层通过底漆层与基膜层压时,不仅可以确保柔性,还可以确保不同类型薄膜之间的粘合性,从而实现折叠耐久性。
因此,下面将要描述的实施方案旨在提供一种通过确保层间粘合性而具有优良折叠耐久性的层压膜,以及包含该层压膜的显示装置。
问题的解决方案
根据一实施方案,提供了一种层压膜,该层压膜包含基膜、包含聚醚嵌段酰胺的弹性层以及设置在基膜与弹性层之间的底漆层。
根据另一实施方案,提供了一种制备层压膜的工艺,该工艺包含制备底漆组合物;将底漆组合物涂覆到基膜上并固化,以形成底漆层;以及通过底漆层将基膜和弹性层层压,以制备层压膜,其中弹性层包含聚醚嵌段酰胺。
根据另一实施方案,提供了一种显示装置,该显示装置包含显示面板以及设置在显示面板前侧的层压膜,其中层压膜包含基膜、包含聚醚嵌段酰胺的弹性层以及设置在基膜与弹性层之间的底漆层。
发明的有益效果
根据一实施方案的层压膜中,包含聚醚嵌段酰胺的弹性层通过底漆层与基膜层压;因此,不仅可以确保柔性,还可以确保不同类型薄膜之间的粘合性,从而实现折叠耐久性。
因此,当根据该实施方案的层压膜应用于柔性显示装置的面板,例如显示屏暴露于外部的外折叠或内折叠型装置的面板,其可以具有柔性特性,即使重复折叠后也能保持优异的性能。
附图说明
图1a和1b分别显示了内折叠型或外折叠型柔性显示装置。
图2显示了根据一实施方案的显示装置的分解透视图。
图3显示了根据一实施方案的层压膜的横截面视图(图2中的A-A')。
图4显示了层压膜样品的剥离测试方法的示例。
图5显示了层压膜样品的折叠测试方法的示例。
<附图标记说明>
1:显示装置
1a:内折叠型柔性显示装置
1b:外折叠型柔性显示装置
2:剥离测试装置 3:折叠测试仪
10:层压膜(覆盖窗) 10a:样品
20:显示面板 30:电路板
40:框架 100:基膜
200:底漆层 300:弹性层
N:负荷 p1、p2:折叠点
a:剥离角
具体实施方式
发明的最佳实施方式
以下将通过参考附图详细描述各种实施方案和示例。
在以下实施方案的描述中,如果确定相关已知构成或功能的详细描述可能会使主题内容模糊不清,则将省略其详细描述。此外,附图中各个元件的大小可能为了描述方便而被夸大地描绘或省略,并且这些元件可能与实际大小不同。
在本说明书中,当描述一个组件形成在另一个组件上/下或者彼此连接或耦合时,其涵盖这些组件通过另一个组件直接或间接形成、连接或耦合的情况。此外,应理解,对各个组件的上/下位置的参考可能会根据观察对象的方向而变化。
在本说明书中,指代各个组件的术语用于彼此区分,并非旨在限制实施方案的范围。此外,在本说明书中,除非上下文中另有说明,否则单数表达也被解释为涵盖复数。
在本说明书中,术语“包含”旨在指定特定的特性、区域、步骤、过程、元件和/或组分。该术语不排除存在或添加任何其他特性、区域、步骤、过程、元件和/或组分,除非有明确相反的说明。
在本说明书中,术语第一、第二等用于描述各种组分。但是这些组分不应受到这些术语的限制。术语的使用旨在区分一个元件与另一个元件。
本说明书中描述的化合物或聚合物的分子量,例如数均分子量或重均分子量,是基于碳-12的相对质量,这是众所周知的。虽然没有描述其单位,如果必要,可以将其理解为相同数值的摩尔质量(克/摩尔)。
下面将要描述的实施方案提供了一种通过确保层间粘合性而具有优良折叠耐久性的层压膜,以及包含该层压膜的显示装置。
根据一实施方案的显示装置可以是柔性的。例如,根据一实施方案的显示装置可以是柔性显示装置。具体地,其可以是可折叠显示装置。更具体地,根据折叠方向,可折叠显示装置可以是内折叠型或外折叠型。
图1a和1b分别显示了内折叠型和外折叠型柔性显示装置。参考图1a,显示装置可以是屏幕位于折叠方向内侧的内折叠型柔性显示装置(1a)。或者,参考图1b,显示装置可以是屏幕位于折叠方向外侧的外折叠型柔性显示装置(1b)。
在这种柔性显示屏中,覆盖窗需要具有柔性特性。在显示屏位于内侧的内折叠型显示装置,以及显示屏暴露于外部的外折叠型显示装置中,除了柔性外,还要求即使重复折叠后也能保持优异的性能。
图2显示了根据一实施方案的显示装置的分解透视图。参考图2,显示装置(1)包含覆盖窗(10)、显示面板(20)、电路板(30)以及保护它们的框架(40)。此外,覆盖窗(10)和显示面板(20)之间可以设置粘合层。例如,粘合层可以包含光学透明粘合剂。
显示面板(20)可以是液晶显示(LCD)面板。或者,显示面板(20)可以是有机发光显示(OLED)面板。有机发光显示装置可以包含前置偏光板和有机发光显示面板。前置偏光板可以设置在有机发光显示面板的前侧。更详细地,前置偏光板可以粘合至有机发光显示面板显示图像的一侧。有机发光显示面板通过像素单元的自发光来显示图像。有机发光显示面板包含有机发光基板和驱动基板。有机发光基板包含对应于各个像素的多个有机发光单元。每个有机发光单元包含阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层和阳极。驱动基板与有机发光基板可操作地耦合。即,驱动基板可以与有机发光基板耦合,以施加驱动信号,如驱动电流。更具体地,驱动基板可以通过对每个有机发光单元施加电流来驱动有机发光基板。
根据一实施方案的层压膜作为覆盖窗(10)应用于显示装置(1)。
即,根据一实施方案的显示装置包含显示面板;以及设置在显示面板前侧的层压膜。
根据一实施方案的层压膜包含基膜;包含聚醚嵌段酰胺的弹性层;以及设置在基膜和弹性层之间的底漆层。
当将根据一实施方案的层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,基膜与弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
图3显示了根据一实施方案的层压膜(覆盖窗)的横截面视图(图2中的A-A')。
参考图3,根据一实施方案的层压膜(10)包含基膜(100);包含聚醚嵌段酰胺的弹性层(300);以及设置在基膜(100)和弹性层(300)之间的底漆层(200)。
根据一实施方案的层压膜中,包含聚醚嵌段酰胺的弹性层通过底漆层与基膜层压;因此,不仅可以确保柔性,还可以确保不同类型薄膜之间的粘合性,从而实现折叠耐久性。
层压膜的制备工艺
层压膜是通过以下工艺制备的,该工艺包含:(1)制备底漆组合物;(2)将底漆组合物涂覆到基膜上并固化,以形成底漆层;(3)通过底漆层将基膜和弹性层层压,以制备层压膜。当将层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,基膜与弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
以下将详细描述每个步骤。
在步骤(1)中,制备底漆组合物。
底漆组合物包含粘合剂树脂。例如,其可以包含可固化树脂,具体为UV可固化树脂。
例如,底漆组合物可以包含聚酯丙烯酸酯。聚酯丙烯酸酯树脂具有低粘度、良好加工性以及与各种低聚物或聚合物的良好相容性。
聚酯丙烯酸酯可以具有在聚酯主链中取代丙烯酸酯基(或丙烯酰基)的结构。
聚酯丙烯酸酯可以根据需要引入1至6个丙烯酸酯基。
聚酯丙烯酸酯可以通过首先制备聚酯,然后使聚酯的两端与丙烯酸反应获得。聚酯可以通过二羧酸和二醇的聚合反应制备。二羧酸的示例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、联苯二甲酸、二苯氧乙烷二甲酸、二苯砜二甲酸、蒽二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、3,3-二乙基丁二酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二甲酸等。此外,二醇的示例包括乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、癸二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等。
聚酯与丙烯酸之间的反应可以在酸性催化剂存在的条件下进行。
聚酯丙烯酸酯可以是低聚物或聚合物的形式。例如,聚酯丙烯酸酯的重均分子量(Mw)可为1000或更高、2000或更高、2500或更高、3000或更高、3500或更高或3800或更高,且可为50000或更低、30000或更低、20000或更低、10000或更低、7000或更低、5000或更低、4500或更低或4000或更低。作为具体示例,聚酯丙烯酸酯的重均分子量可为1000至7000。
作为另一个示例,底漆组合物可以包含基于丙烯酰胺的化合物。由于底漆组合物包含基于丙烯酰胺的化合物,不仅可以增强底漆层对基膜的粘合性,还可以增强其对弹性层的粘合性。
作为另一个示例,基于丙烯酰胺的化合物可以由下式I表示。
[式I]
此处,R1和R2可以各自独立地是氢、取代或未取代的单价C6-C30脂族环基、取代或未取代的单价C4-C30杂脂族环基、取代或未取代的单价C6-C30芳族环基、取代或未取代的单价C4-C30杂芳族环基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C2-C30烯基,或取代或未取代的C2-C30炔基。
作为具体示例,基于丙烯酰胺的化合物可以是二甲基丙烯酰胺。
作为另一个示例,底漆组合物可以包含聚酯丙烯酸酯和基于丙烯酰胺的化合物。
随着将底漆组合物中聚酯丙烯酸酯与基于丙烯酰胺的化合物之间的重量比调整到一定范围内,可以进一步增强层间粘合性。
例如,底漆组合物可以相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,包含1重量份数或更多、5重量份数或更多、10重量份数或更多、15重量份数或更多或20重量份数或更多的基于丙烯酰胺的化合物。此外,底漆组合物可以相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,包含60重量份数或更少、50重量份数或更少、40重量份数或更少、30重量份数或更少或25重量份数或更少的基于丙烯酰胺的化合物。
具体地,底漆组合物可以相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,包含5重量份数至40重量份数的基于丙烯酰胺的化合物。
作为另一个示例,底漆组合物还可以包含其他丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂是一种低聚物或聚合物,具有由(甲基)丙烯酸基化合物衍生的重复单元。其可以通过聚合(甲基)丙烯酸基化合物而形成。(甲基)丙烯酸基化合物可以包含(甲基)丙烯酸及其衍生物。例如,(甲基)丙烯酸的衍生物可以包含基于(甲基)丙烯酸酯的化合物。如本文所述,“(甲基)丙烯酸”涵盖了丙烯酸和甲基丙烯酸。
例如,(甲基)丙烯酸基化合物可以包含一种酯化合物,在该酯化合物中,(甲基)丙烯酸被具有1至12个碳原子的烷基取代。例如,(甲基)丙烯酸酯化合物可以包含被具有1至12个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基取代的(甲基)丙烯酸酯。优选地,酯化合物中所取代的烷基可以具有1至8个碳原子。
作为具体示例,(甲基)丙烯酸基化合物可以包含丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环芬太酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基正丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基正丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基正丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸酯或末端带有羟基的内酯改性(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
底漆组合物还可以包含光引发剂。
光引发剂的示例包括1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等,但不限于此。此外,市售产品包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure907和Esacure KIP 100F。光引发剂可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
光引发剂可以相对于粘合剂树脂(例如聚酯丙烯酸酯和基于丙烯酰胺的化合物)总重量的100重量份数,在底漆组合物中以1重量份数至10重量份数或3重量份数至7重量份数的量使用。
在步骤(2)中,将底漆组合物涂覆到基膜上并固化,以形成底漆层。
底漆层可以通过将底漆组合物涂覆到基膜上并进行干燥和固化来形成。
底漆组合物可包含上述粘合剂树脂和光引发剂、其他添加剂和/或溶剂。
溶剂的示例包括基于醇的溶剂,如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇;基于烷氧基醇的溶剂,如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇;基于酮的溶剂,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮和环己酮;基于醚的溶剂,如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚和二乙二醇-2-乙基己醚;以及芳香族溶剂,如苯、甲苯和二甲苯,这些溶剂可以单独使用,也可以组合使用。
溶剂的含量没有特别限制,因为其可以在不降低涂层组合物的物理性能的范围内进行各种调整。例如,溶剂的使用可使得底漆组合物中的固体含量为1重量%至50重量%,具体地,1重量%至30重量%,更具体地,1重量%至10重量%。在上述范围内,底漆组合物可以具有适当的流动性和涂覆性。
底漆组合物可以通过棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮刀涂法、模头涂法、微凹版涂法、逗号涂法、槽模涂法、唇形涂法或溶液流延法等方法涂覆到基膜上,随后进行干燥和固化,以形成底漆层。
底漆组合物中含有的溶剂可以通过干燥步骤去除。干燥温度可以是70℃或更高、90℃或更高、或110℃或更高,例如70℃至200℃或90℃至150℃。例如,干燥时间可以是1分钟至20分钟,具体地,1分钟至10分钟或3分钟至7分钟。
底漆层的固化可以通过光和/或热来进行。例如,可以对底漆层进行UV固化,UV固化过程中的光剂量可以是100mJ或更多、200mJ或更多、或300mJ或更多,例如100mJ至1000mJ或300mJ至700mJ。
此外,固化可以是部分固化或完全固化。
在步骤(3)中,通过底漆层将基膜和弹性层层压,以制备层压膜。
例如,可以由弹性层的原材料制备弹性层,然后通过底漆层将基膜和弹性层层压,以制备层压膜。
弹性层是由包含聚醚嵌段酰胺的组合物制备而成的。例如,可以通过熔融挤出和流延的方法,由包含聚醚嵌段酰胺的组合物制备弹性层。熔融挤出温度可以是200℃或更高,或220℃或更高,例如200℃至300℃。之后,流延的弹性层可以放置在形成于基膜上的底漆层上,然后通过施加一定压力来层压。将弹性层放置在底漆层上的步骤可以在制备弹性层后作为连续过程进行。
层压步骤可以使用例如挤压滚筒等进行。层压的压力可以是0kPa至20000kPa,具体地,0kPa至15000kPa,例如0kPa至10000kPa。或者,层压的压力可以是1500kPa或更高,具体地,3000kPa或更高,5000kPa或更高,或10000kPa或更高,例如3000kPa至7000kPa。此外,层压时的温度,具体地,挤压滚筒的温度可以是0℃或更高,5℃或更高,或10℃或更高,例如10℃至120℃。
作为另一个示例,层压步骤可以通过挤出层压工艺进行。具体地,可以将弹性层的原材料熔融挤出,并通过流延层压到在前一步骤中形成于基膜上的底漆层上。因此,制备层压膜的整个过程可以在一条生产线上进行,从而使其高效。上述示例的挤出温度和层压压力可以应用于该挤出层压工艺。
可以通过上述工艺制备一种层压膜,该层压膜包含:基膜;包含聚醚嵌段酰胺的弹性层;以及设置在基膜和弹性层之间的底漆层。
层压膜的特性
由于层压膜是通过将包含聚醚嵌段酰胺的弹性层和经底漆处理的基膜层压而制备的,因此基膜与弹性层之间的粘合性极佳,且通过结合不同材料同时实现了硬度和柔性,从而确保了折叠耐久性。
根据一实施方案,当对层压膜进行180°剥离测试时,测得基膜与弹性层之间的粘合力达到或超过一定水平。
图4显示了层压膜样品的剥离测试方法的示例。参考图4,层压膜样品(10a)的一侧附着在剥离测试仪(20)上。当相对侧以180°的角度(a)剥离时,可以测量剥离过程中施加的负荷(N)。
进行剥离测试时,可以将层压膜样品切割成例如长5cm、宽1cm的尺寸。剥离过程中的速度可以是例如300mm/分钟,温度可以是室温(约25℃)。
当将根据一实施方案的层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,基膜与弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
例如,基膜与弹性层之间的粘合力可以是15gf/inch或更高、20gf/inch或更高、25gf/inch或更高、28gf/inch或更高、或30gf/inch或更高,且100gf/inch或更低、50gf/inch或更低、45gf/inch或更低、或40gf/inch或更低。作为具体示例,基膜与弹性层之间的粘合力可以是15gf/inch至50gf/inch、15gf/inch至40gf/inch、15gf/inch至38gf/inch、20gf/inch至50gf/inch、25gf/inch至50gf/inch、25gf/inch至45gf/inch、或25gf/inch至40gf/inch。
如果基膜与弹性层之间的粘合力处于上述范围内,则当层压膜应用于可折叠显示屏的覆盖窗时,即使重复折叠后也不会发生层间分层。
参考图1,测试过程中发生分层的界面可以是例如基膜(100)与底漆层(200)之间的界面,也可以是底漆层(200)与弹性层(300)之间的界面。分层也可能部分发生在这两个界面上。具体地,测试过程中发生分层的点可以是底漆层(200)与弹性层(300)之间的界面。因此,上述示例的粘合力范围可以理解为底漆层与弹性层之间的界面的180°剥离强度。
根据另一实施方案,即使在长期存储后,层压膜的层间粘合性几乎没有恶化;因此,其性能可以保持在一定水平。
作为具体示例,当层压膜在室温和50% RH的条件下存储96小时后,通过以下等式(1)计算的粘合力变化可以是45%或更低,或40%或更低。具体地,当层压膜在室温和50%RH的条件下存储96小时后,通过以下等式(1)计算的粘合力变化可以是35%或更低。
粘合力变化(%)=[(AINT–AFIN)/AINT]×100...(1)
其中,AINT是在上述条件下存储前基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch),AFIN是在上述条件下存储后基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch),每个粘合力的测量方法是将层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试,以测量基膜与弹性层之间施加的负荷。
作为另一个具体示例,当层压膜在室温和50% RH的条件下存储240小时后,通过以下等式(1)计算的粘合力变化可以是80%或更低,70%或更低,或60%或更低。具体地,当层压膜在室温和50% RH的条件下存储240小时后,通过以下等式(1)计算的粘合力变化可以是55%或更低。
粘合力变化(%)=[(AINT–AFIN)/AINT]×100...(1)
其中,AINT是在上述条件下存储前基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch),AFIN是在上述条件下存储后基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch),每个粘合力的测量方法是将层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试,以测量基膜与弹性层之间施加的负荷。
根据另一实施方案,即使重复折叠后,层压膜中也不会出现裂纹或层间分层。
图5显示了层压膜样品的折叠测试方法的示例。参考图5,将层压膜样品(10a)固定在折叠测试仪(3)上,并以恒定的折叠速度(次/秒)和曲率(R)重复折叠,以确定是否发生层间分层或裂纹。
进行折叠测试时,可以将层压膜样品切割成例如长12cm、宽4cm的尺寸。折叠过程中的速度可以是例如1次/秒,曲率可以是约1.5R。
例如,当将层压膜切割成长12cm、宽4cm的尺寸,并在室温下以1次/秒的折叠速度重复折叠,同时基膜向内折叠使得曲率半径为1.5R时,直到发生层间分层为止的折叠次数可以是100000次或更多。例如,折叠次数可以是100000次或更多,150000次或更多,或200000次或更多。在上述范围内,当层压膜应用于柔性显示装置的面板,例如显示屏暴露于外部的外折叠或内折叠型装置的面板,其可以具有柔性特性,即使重复折叠后也能保持优异的性能。
具体地,如果在内折叠型装置中即使在重复折叠200000次或更多后也没有发生层间分层,并且如果在外折叠型装置中即使在重复折叠100000次或更多后也没有发生层间分层,则可判定层压膜是优异的。
基膜(100)
基膜(100)作为底漆层(200)的基层,同时赋予层压膜(10)机械性能。
基膜可以是聚合物膜或玻璃基板,具体地,厚度小于约100μm的强化玻璃基板。例如,基膜可以包含聚合物膜或超薄玻璃(UTG)。
具体地,基膜可以是聚合物膜。即,基膜可以包含聚合物树脂。
基膜中含有的聚合物树脂的示例包括聚酯树脂,如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯;纤维素基树脂,如二乙酰纤维素和三乙酰纤维素;聚碳酸酯基树脂;丙烯酸树脂,如聚(甲基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸乙酯;苯乙烯基树脂,如聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物;聚烯烃树脂,如聚乙烯、聚丙烯、具有环烯或降冰片烯结构的聚烯烃和乙烯-丙烯共聚物;氯乙烯基树脂;酰胺树脂,如尼龙和芳族聚酰胺;酰亚胺基树脂;聚酰胺酰亚胺基树脂;聚醚砜树脂;聚氨酯树脂;砜基树脂;聚醚醚酮基树脂;硫化聚苯乙烯树脂;乙烯醇基树脂;偏二氯乙烯基树脂;乙烯丁醛基树脂;烯丙酯基树脂;聚甲醛基树脂;以及环氧基树脂。它们可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
除了聚合物树脂外,基膜还可以包含填料。例如,基膜可以包含聚酰亚胺基树脂和填料。
填料可以是选自由硫酸钡、二氧化硅和碳酸钙组成的组中的至少一种。由于基膜包含填料,可以提高粗糙度和卷绕性,并提高薄膜制备过程中的滑动性能和改善划痕的效果。
填料的粒径可以是0.01μm至小于1.0μm。例如,填料的粒径可以是0.05μm至0.9μm或0.1μm至0.8μm,但不限于此。
基于基膜的总重量,填料的用量可以是0.01重量%至3重量%。例如,基于基膜的总重量,填料的用量可以是0.05重量%至2.5重量%、0.1重量%至2重量%、或0.2重量%至1.7重量%,但不限于此。
基膜的厚度可以是20μm或更厚、30μm或更厚、40μm或更厚、50μm或更厚、或100μm或更厚,且500μm或更薄、400μm或更薄、300μm或更薄、或200μm或更薄。作为具体示例,基膜的厚度可以是20μm至500μm,更具体地40μm至200μm或50μm至200μm。
基膜可以具有调整到一定范围的光学性能和机械性能。
基膜的雾度可以是3%或更低。例如,基膜的雾度可以是2%或更低、1.5%或更低、或1%或更低,但不限于此。
基膜的黄色指数(YI)可以是5或更低。例如,基膜的黄色指数可以是4或更低、3.8或更低、2.8或更低、2.5或更低、2.3或更低、或2.1或更低,但不限于此。
基膜的模量可以是5GPa或更高。例如,基膜的模量可以是5.2GPa或更高、5.5GPa或更高、6.0GPa或更高、10GPa或更低、5GPa至10GPa、或7GPa至10GPa,但不限于此。
基膜的透光率可以是80%或更高。例如,基膜的透光率可以是85%或更高、88%或更高、89%或更高、80%至99%、或85%至99%,但不限于此。
基膜的抗压强度可以是0.4kgf/μm或更高。具体地,基膜的抗压强度可以是0.45kgf/μm或更高、或0.46kgf/μm或更高,但不限于此。
基膜的表面硬度可以是HB或更高。具体地,基膜的表面硬度可以是H或更高、或2H或更高,但不限于此。
基膜的拉伸强度可以是15kgf/mm2或更高。具体地,基膜的拉伸强度可以是18kgf/mm2或更高、20kgf/mm2或更高、21kgf/mm2或更高、或22kgf/mm2或更高,但不限于此。
基膜的伸长率可以是15%或更高。具体地,基膜的伸长率可以是16%或更高、17%或更高、或17.5%或更高,但不限于此。
聚酰亚胺基树脂
例如,基膜可以包含聚酰亚胺基树脂。具体地,基膜可以是透明的聚酰亚胺基膜。聚酰亚胺基树脂可以通过使包含二胺化合物和二酸酐化合物的反应物同时或依次反应来制备。具体地,聚酰亚胺基树脂可以包含通过聚合二胺化合物和二酸酐化合物制备的聚酰亚胺基聚合物。聚酰亚胺基树脂可以包含由二胺化合物和二酸酐化合物的聚合反应衍生的酰亚胺重复单元。此外,聚酰亚胺基树脂可以通过进一步包含二羰基化合物进行聚合。因此,其可以包含聚酰胺酰亚胺基聚合物,该聚合物还包含由二胺化合物和二羰基化合物的聚合反应衍生的酰胺重复单元。
二胺化合物没有特别限制,但可以是例如含有芳香族结构的芳香族二胺化合物。例如,二胺化合物可以是下式1所示化合物。
【式1】
H2N-(E)e-NH2
在式1中,E选自取代或未取代的二价C6-C30脂族环基、取代或未取代的二价C4-C30杂脂族环基、取代或未取代的二价C6-C30芳族环基、取代或未取代的二价C4-C30杂芳族环基、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-C(=O)-、-CH(OH)-、-S(=O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。e选自1至5的整数。当e为2或更多时,E可以彼此相同或不同。
在本说明书中,术语“取代”是指被选自由氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、酰胺基、肼基、腙基、酯基、酮基、羧基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C2-C30烯基、取代或未取代的C2-C30炔基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C6-C30脂环有机基、取代或未取代的C4-C30杂环基、取代或未取代的C6-C30芳基和取代或未取代的C4-C30杂芳基组成的组的至少一个取代基所取代。相邻的两个取代基可以连接形成环。
式1中的(E)e可以选自下式1-1a至1-14a所示基团,但不限于此。
具体地,式1中的(E)e可以选自下式1-1b至1-13b所示基团,但不限于此。
更具体地,式1中的(E)e可以是上式1-6b所示基团。
在一实施方案中,二胺化合物可以包含具有含氟取代基的化合物。或者,二胺化合物可以由具有含氟取代基的化合物组成。在这种情况下,含氟取代基可以是氟化烃基,具体可以是三氟甲基。但不限于此。
在一实施方案中,可以使用一种二胺化合物作为二胺化合物。即,二胺化合物可以由单一组分组成。
例如,二胺化合物可以包含下式所示的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFDB),但不限于此。
二酸酐化合物具有低双折射值,因此其可以有助于提高包含聚酰亚胺基树脂的薄膜的光学性能,如透光率。
二酸酐化合物没有特别限制,但可以是含有芳香族结构的芳香族二酸酐化合物。例如,芳香族二酸酐化合物可以是下式2所示化合物。
【式2】
在式2中,G可以是选自取代或未取代的四价C6-C30脂族环基、取代或未取代的四价C4-C30杂脂族环基、取代或未取代的四价C6-C30芳族环基或取代或未取代的四价C4-C30杂芳族环基的基团,其中脂族环基、杂脂族环基、芳族环基或杂芳族环基可以单独存在,可以互相稠合形成稠环,也可以通过选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-O-、-S-、-C(=O)-、-CH(OH)-、-S(=O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-的连接基连接。
上式2中的G可以选自下式2-1a至2-9a所示基团,但不限于此。
例如,上式2中的G可以是上式2-8a所示基团。
在一实施方案中,二酸酐化合物可以包含具有含氟取代基的化合物。或者,二酸酐化合物可以由具有含氟取代基的化合物组成。在这种情况下,含氟取代基可以是氟化烃基,具体可以是三氟甲基。但不限于此。
在另一实施方案中,二酸酐化合物可以由单一组分或两种组分的混合物组成。
例如,二酸酐化合物可以包含下式所示的2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6-FDA),但不限于此。
二胺化合物和二酸酐化合物可以聚合形成聚酰胺酸。
随后,聚酰胺酸可以通过脱水反应转化为聚酰亚胺。
聚酰亚胺可以包含下式A所示的重复单元。
【式A】
在式A中,E、G和e如上所述。
例如,聚酰亚胺可以包含下式A-1所示的重复单元,但不限于此。
【式A-1】
在式A-1中,n可以是1至400的整数。
二羰基化合物没有特别限制,但可以是例如下式3所示化合物。
【式3】
在式3中,J选自取代或未取代的二价C6-C30脂族环基、取代或未取代的二价C4-C30杂脂族环基、取代或未取代的二价C6-C30芳族环基、取代或未取代的二价C4-C30杂芳族环基、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚烯基、取代或未取代的C2-C30亚炔基、-O-、-S-、-C(=O)-、-CH(OH)-、-S(=O)2-、-Si(CH3)2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。j选自1至5的整数。当j为2或更多时,J可以彼此相同或不同。X为卤素原子。具体地,X可以为F、Cl、Br、I等。更具体地,X可以为Cl,但不限于此。
上式3中的(J)j可以选自下式3-1a至3-14a所示基团,但不限于此。
具体地,上式3中的(J)j可以选自下式3-1b至3-8b所示基团,但不限于此。
更具体地,式3中的(J)j可以是上式3-1b所示基团、上式3-2b所示基团、或上式3-3b所示基团。
在一实施方案中,可以使用至少两种彼此不同的二羰基化合物的混合物作为二羰基化合物。如果使用两种或更多种二羰基化合物,则可以使用至少两种二羰基化合物作为二羰基化合物,其中上式3中的(J)j选自上式3-1b至3-8b所示基团。
在另一实施方案中,二羰基化合物可以是含有芳香族结构的芳香族二羰基化合物。
例如,二羰基化合物可以包含第一二羰基化合物和/或与第一二羰基化合物不同的第二二羰基化合物。
第一二羰基化合物和第二二羰基化合物可以分别是芳香族二羰基化合物。
第一二羰基化合物和第二二羰基化合物可以是彼此不同的芳香族二羰基化合物,但不限于此。
如果第一二羰基化合物和第二二羰基化合物分别是芳香族二羰基化合物,则它们包含苯环。因此,它们可以有助于提高包含聚酰胺酰亚胺树脂的薄膜的机械性能,如表面硬度和拉伸强度。
二羰基化合物可以包含如下式所示的对苯二甲酰氯(TPC)、间苯二甲酰氯(IPC)和1,1'-联苯-4,4'-二羰基二氯化物(BPDC),或其组合。但不限于此。
例如,第一二羰基化合物可以包含BPDC,第二二羰基化合物可以包含TPC,但不限于此。
具体地,如果将BPDC作为第一二羰基化合物和TPC作为第二二羰基化合物以适当的组合使用,则由此产生的包含聚酰胺酰亚胺基树脂的薄膜可以具有高抗氧化性。
或者,第一二羰基化合物可以包含IPC(间苯二甲酰氯),第二二羰基化合物可以包含TPC,但不限于此。
具体地,如果将IPC作为第一二羰基化合物和TPC作为第二二羰基化合物以适当的组合使用,则由此产生的包含聚酰胺酰亚胺基树脂的薄膜可以具有高抗氧化性,同时降低制造成本。
二胺化合物和二羰基化合物可以聚合形成下式B所示的重复单元。
【式B】
在式B中,E、J、e和j如上所述。
例如,二胺化合物和二羰基化合物可以聚合形成下式B-1和B-2所示的酰胺重复单元。
【式B-1】
在式B-1中,x是1至400的整数。
【式B-2】
在式B-2中,y是1至400的整数。
聚酯基膜
作为另一个示例,基膜可以包含聚酯基树脂。具体地,基膜可以是透明的聚酯基膜。
聚酯基树脂可以是均聚物树脂,也可以是通过二羧酸和二醇的缩聚反应形成的共聚物树脂。此外,聚酯基树脂可以是均聚物树脂或共聚物树脂混合形成的混合树脂。
二羧酸的示例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、联苯二甲酸、二苯氧乙烷二甲酸、二苯砜二甲酸、蒽二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、3,3-二乙基丁二酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二甲酸等。
此外,二醇的示例包括乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、癸二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等。
优选的,聚酯基树脂可以是具有优异结晶度的芳香族聚酯基树脂。例如,其可以具有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂作为主要成分。
当基膜是聚酯基膜时,聚酯基膜可以包含聚酯基树脂,具体为PET树脂,其含量为约85重量%或更多,更具体地,90重量%或更多,95重量%或更多,或99重量%或更多。作为另一个示例,聚酯基膜还可以包含除PET树脂之外的聚酯基树脂。具体地,聚酯基膜还可以包含最多约15重量%的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂。更具体地,聚酯基膜还可以包含约0.1重量%至10重量%或约0.1重量%至5重量%的PEN树脂。
具有上述成分的聚酯基膜在制备过程中,可以通过加热、拉伸等工艺提高结晶度,增强机械性能,如拉伸强度等。
底漆层(200)
底漆层(200)设置在基膜(100)和弹性层(300)之间。
底漆层包含粘合剂树脂。例如,其可以包含可固化树脂,具体为UV可固化树脂。
例如,底漆层可以包含聚酯丙烯酸酯。聚酯丙烯酸酯具有低粘度、良好加工性以及与各种低聚物或聚合物的良好相容性。
聚酯丙烯酸酯可以具有在聚酯主链中取代丙烯酸酯基(或丙烯酰基)的结构。
例如,聚酯丙烯酸酯可以具有1至6个或1至3个丙烯酸酯基。
聚酯丙烯酸酯可以是低聚物或聚合物的形式。例如,聚酯丙烯酸酯的重均分子量(Mw)可为1000或更高、2000或更高、2500或更高、3000或更高或3500或更高,且可为50000或更低、30000或更低、20000或更低、10000或更低、7000或更低、5000或更低或4500或更低。作为具体示例,聚酯丙烯酸酯的重均分子量可为1000至7000。
作为另一个示例,底漆层可以包含基于丙烯酰胺的化合物。具体地,基于丙烯酰胺的化合物可以由下式I表示。
[式I]
此处,R1和R2可以各自独立地是氢、取代或未取代的单价C6-C30脂族环基、取代或未取代的单价C4-C30杂脂族环基、取代或未取代的单价C6-C30芳族环基、取代或未取代的单价C4-C30杂芳族环基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C2-C30烯基,或取代或未取代的C2-C30炔基。
作为具体示例,基于丙烯酰胺的化合物可以是二甲基丙烯酰胺。
作为另一个示例,底漆层可以包含聚酯丙烯酸酯和基于丙烯酰胺的化合物。随着将底漆层中聚酯丙烯酸酯与基于丙烯酰胺的化合物之间的重量比调整到一定范围内,可以进一步增强层间粘合性。
例如,相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,底漆层可以包含1重量份数或更多、5重量份数或更多、10重量份数或更多、15重量份数或更多、或20重量份数或更多的基于丙烯酰胺的化合物。此外,相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,底漆层可以包含60重量份数或更少、50重量份数或更少、40重量份数或更少、30重量份数或更少、或25重量份数或更少的基于丙烯酰胺的化合物。具体地,相对于100重量份数的聚酯丙烯酸酯,底漆层可以包含5重量份数至40重量份数的基于丙烯酰胺的化合物。
作为另一个示例,底漆层还可以包含其他丙烯酸树脂,具体示例如上文底漆组合物的制备中所述。
此外,底漆层还可以包含光引发剂,具体示例如上文底漆组合物的制备中所述。
光引发剂可以相对于粘合剂树脂(例如聚酯丙烯酸酯和基于丙烯酰胺的化合物)总重量的100重量份数,在底漆层中以1重量份数至10重量份数或3重量份数至7重量份数的量使用。
底漆层的厚度可以是20nm至200nm。具体地,底漆层的厚度可以是20nm至190nm、20nm至180nm、20nm至160nm、20nm至130nm、20nm至120nm、20nm至110nm、20nm至80nm、30nm至200nm、30nm至190nm、30nm至180nm、30nm至160nm、30nm至130nm、30nm至120nm、30nm至110nm、30nm至100nm或30nm至80nm。在上述厚度范围内,基膜与弹性层之间的粘合性可能会增加。
弹性层(300)
弹性层(300)包含聚醚嵌段酰胺(PEBA)。
聚醚嵌段酰胺包含两相:聚酰胺链段(刚性链段)和聚醚链段(柔性链段)。
刚性链段可以是结晶链段或半结晶链段。柔性链段可以是无定形链段。例如,无定形链段可以是基质,结晶链段可以分布在基质中。
由于聚醚嵌段酰胺同时包含刚性链段和柔性链段,因此弹性层可以具有相对强的机械强度,同时具有柔性和/或弹性特性。
弹性层可以具有相对强的机械强度,同时具有柔性和/或弹性特性。
聚酰胺链段的熔点可为约80℃或更高,具体为约130℃至200℃、约150℃至200℃或170℃至200℃。其基本上为结晶相,构成了刚性链段。此外,聚醚链段的玻璃转变温度可为约-40℃或更低,具体为-80℃至-40℃。其存在于低温区域,可构成基本上无定形的柔性链段。
聚醚嵌段酰胺可为分子中含有两个或更多羧基的聚酰胺和分子中含有两个或更多羟基的醚组合而成的聚醚嵌段酰胺。
弹性层可包含聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段酰胺可包含至少一种包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物。因此,聚醚嵌段酰胺包含至少一种聚醚嵌段和至少一种聚酰胺嵌段。
包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物(聚醚嵌段酰胺)可为含有反应性末端的聚醚嵌段和含有反应性末端的聚酰胺嵌段通过缩聚反应得到的共聚物。
例如,聚醚嵌段酰胺可以是包含含有二胺末端的聚酰胺嵌段和含有二羧酸末端的聚氧亚烷基嵌段的缩聚聚合物。
作为另一个示例,聚醚嵌段酰胺可以是包含含有二羧酸末端的聚酰胺嵌段和含有二胺末端的聚氧亚烷基嵌段的缩聚聚合物。
聚氧亚烷基嵌段可以通过已知为聚醚二醇的脂族α,ω-二羟基聚氧亚烷基嵌段的氰乙基化反应和加氢反应获得。
聚醚嵌段酰胺可以是包含含有二羧酸末端的聚酰胺嵌段和聚醚二醇嵌段的缩聚聚合物。在这种情况下,聚醚嵌段酰胺为聚醚酯酰胺。
例如,含有二羧酸链端的聚酰胺嵌段可包含在限链二羧酸存在下的聚酰胺前体的缩聚聚合物。
例如,含有二胺链端的聚酰胺嵌段可包含在限链二胺存在下的聚酰胺前体的缩聚聚合物。
例如,含有二羧酸链端的聚酰胺嵌段可包含在限链二羧酸存在下的α,ω-氨基羧酸、内酰胺或二羧酸与二胺的缩聚聚合物。
优选聚酰胺12或聚酰胺6作为聚酰胺嵌段。
聚醚嵌段聚酰胺可包含具有随机分布单元结构的嵌段。
有利地,可以采用以下三种类型的聚酰胺嵌段。
作为第一类型,聚酰胺嵌段可以包含羧酸和脂族或芳脂族二胺的缩聚聚合物。羧酸可具有4至20个碳原子,优选6至18个碳原子。脂族或芳脂族二胺可具有2至20个碳原子,优选6至14个碳原子。
羧酸,特别是二羧酸,可以是例如1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己基二甲酸、1,4-丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、1,12-十二烷二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和二聚脂肪酸。
二胺可以是例如1,5-四亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,10-十亚甲基二胺、1,12-十二亚甲基二胺、三甲基-1,6-六亚甲基二胺、2-甲基-1,5-五亚甲基二胺、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)的异构体、2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)、(双(对氨基环己基)甲烷(PACM)、异佛尔酮二胺(IPD)、2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)、哌嗪(Pip)、间二甲苯二胺(MXD)和对二甲苯二胺(PXD)。
具体地,第一类型的聚酰胺嵌段可包含PA 412、PA 414、PA 418、PA 610、PA 612、PA 614、PA618、PA912、PA1010、PA1012、PA1014、PA1018、MXD6、PXD6、MXD10或PXD10。
作为第二类型,聚酰胺嵌段可以包含在具有4至12个碳原子的二羧酸或二胺存在下,各自具有6至12个碳原子的至少一种α,ω-氨基羧酸和/或至少一种内酰胺的缩聚聚合物。内酰胺的示例包括己内酰胺、庚内酰胺和十二内酰胺。α,ω-氨基羧酸的示例包括氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。具体地,第二类型的聚酰胺嵌段可以包含聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6。
作为第三类型,聚酰胺嵌段可以包含至少一种α,ω-氨基羧酸(或至少一种内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩聚聚合物。在这种情况下,聚酰胺(PA)嵌段可以通过如下的二胺、二元酸和一种(或多种)共聚单体的缩聚反应来制备。
作为二胺,例如可以使用直链脂族二胺、芳族二胺等。作为二元酸,例如可以使用脂环族二元酸、脂族二元酸、芳族二元酸等。作为二元酸,例如可以使用二羧酸。共聚单体可以选自内酰胺、α,ω-氨基羧酸以及包含基本上等摩尔的一种或多种二胺和一种或多种二羧酸的混合物。基于组合的聚酰胺前体单体的总量,共聚单体的用量可为50重量%或更少,优选20重量%或更少,有利地10重量%或更少。
根据第三类型的缩聚反应可以在选自二羧酸的链限制剂的存在下进行。具体地,可以使用二羧酸作为链限制剂,并且二羧酸可以相对于一种或多种二胺以化学计量过量的方式引入。
在第三类型的另一种形式中,聚酰胺嵌段可以包含任选地在链限制剂的存在下至少两种具有6至12个碳原子的α,ω-氨基羧酸,或至少两种内酰胺,或具有不同碳原子数的内酰胺和氨基羧酸的缩聚聚合物。脂族α,ω-氨基羧酸可以是例如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸。内酰胺可以是例如己内酰胺、庚内酰胺或十二内酰胺。
脂族二胺可以是例如六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺。
脂族二元酸可以是例如1,4-环己烷二甲酸。此外,脂族二元酸可以是例如丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、二聚脂肪酸(优选二聚体比例为98%或更高;优选氢化;由Uniqema售出的商品名Pripol或由Henkel售出的商品名Empol)或聚氧亚烷基-α,ω-二元酸。
芳族二元酸可以是例如对苯二甲酸或间苯二甲酸。
脂环族二胺可以是例如双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)和2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)或双(对氨基环己基)甲烷(PACM)的异构体。
其他二胺包括例如异佛尔酮二胺(IPDI)、2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)和哌嗪。
芳脂族二胺的示例包括间二甲苯二胺(MXD)和对二甲苯二胺(PXD),但不限于此。
第三类型的聚酰胺嵌段的示例包括PA 66/6、PA66/610/11/12等。
在PA 66/6中,66表示与己二酸缩合的六亚甲基二胺单元,6表示通过己内酰胺的缩合引入的单元。
在PA66/610/11/12中,66表示与己二酸缩合的六亚甲基二胺单元,610表示与癸二酸缩合的六亚甲基二胺单元,11表示通过氨基十一酸的缩合引入的单元,12表示通过十二内酰胺的缩合引入的单元。
聚酰胺嵌段的数均分子量可以是400至20000,具体是500至10000。
聚醚嵌段可以是例如至少一种聚亚烷基醚多元醇,例如聚亚烷基醚二醇。具体地,聚醚嵌段可以选自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亚甲基醚二醇(PO3G)、聚四亚甲基醚二醇(PTMG)、其混合物及其共聚物。
聚醚嵌段可包含含有NH2链端的聚氧亚烷基单元。该单元可以通过对已知为聚醚二醇的脂族α,ω-二羟基聚氧亚烷基单元进行氰乙酰化来引入。具体地,可以使用Jeffamine(例如Huntsman的JeffamineTMD400、D2000、ED2003或XTJ542)。
至少一种聚醚嵌段包含例如至少一种选自聚亚烷基醚多元醇如PEG、PPG、PO3G和PTMG、链端含有NH2的聚醚和含有聚氧亚烷基序列的聚醚、随机排列和/或以嵌段排列的共聚物(醚共聚物)及其混合物中的聚醚。
基于共聚物的总重量,聚醚嵌段的用量可为10重量%至80重量%,具体地,20重量%至60重量%或20重量%至40重量%。聚醚嵌段的数均分子量可以是200至1000,具体为400至800或500至700。
聚醚嵌段可以由聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基醚二醇引入。
聚醚嵌段可以与含有羧基末端的聚酰胺嵌段共聚以形成聚醚嵌段酰胺。
聚醚嵌段可以通过胺化转化为聚醚二胺,然后与含有羧基末端的聚酰胺嵌段缩合,形成聚醚嵌段酰胺。
聚醚嵌段可以与聚酰胺前体和链限制剂混合,形成含有统计分散单元的聚醚嵌段酰胺。
聚醚可以是例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四亚甲基醚二醇(PTMG)。聚四亚甲基醚二醇也称为聚四氢呋喃(PTHF)。聚醚嵌段可以从二醇或二胺形式引入到聚醚嵌段酰胺的链中,其中聚醚嵌段分别称为PEG嵌段、PPG嵌段和PTMG嵌段。
此外,即使聚醚嵌段包含除了衍生自乙二醇(-OC2H4-)、丙二醇(-O-CH2-CH(CH3)-)或四亚甲基醚二醇(-O-(CH2)4-)以外的单元,这样的聚醚嵌段也应理解为在实施方案的范围内。
聚酰胺嵌段的数均分子量可以是300至15000或600至5000。聚醚嵌段的数均分子量可以是100至6000,优选200至3000。
具体地,基于聚醚嵌段酰胺的总重量,包含在聚醚嵌段酰胺中的聚酰胺嵌段的含量可以是50重量%或更多。这可能意味着聚合物链内存在统计分布的可能性。具体地,聚酰胺嵌段的含量可以是50重量%至80重量%。此外,基于聚醚嵌段酰胺的总重量,包含在聚醚嵌段酰胺中的聚醚嵌段的含量可以是20重量%至50重量%。
共聚物的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的数均分子量之比可以是例如1:0.25至1:1。具体地,共聚物中聚酰胺嵌段的数均分子量/聚醚嵌段的数均分子量可以是1000/1000、1300/650、2000/1000、2600/650或4000/1000。
聚醚嵌段酰胺可以通过两步法制备,包含第一步制备聚酰胺嵌段和聚醚嵌段,第二步将聚酰胺嵌段和聚醚嵌段缩聚,以制备弹性聚醚嵌段酰胺。或者,聚醚嵌段酰胺可以通过单体的一步缩聚反应来制备。
聚醚嵌段酰胺的肖氏D硬度可以是例如20至75,具体为30至70。
聚醚嵌段酰胺的特性粘度可以在25℃下用间甲酚测量为0.8dl/g至2.5dl/g。特性粘度可根据ISO 307:2019标准测量。具体地,溶液中的特性粘度可以在25℃下在浓度为0.5重量%的间甲酚溶液中使用乌氏粘度计进行测量。
聚醚嵌段酰胺的示例包括Arkema的PebaxTM和PebaxTMRnewTM以及Evonik的VESTAMIDTME,但不限于此。
弹性层的光学性能可以在一定范围内调节。因此,对于应用于显示装置的覆盖窗是有利的。
弹性层的雾度可以是例如3%或更低,具体为2%或更低、1.5%或更低或1.2%或更低。此外,弹性层的雾度可以是0.01%或更高,或0.1%或更高。
弹性层的平均可见光透射率可以是例如85%或更多,具体为88%或更多或90%或更多。此外,弹性层的平均可见光透射率可以是99.99%或更低。
弹性层的厚度可以是20μm或更多、30μm或更多、50μm或更多或100μm或更多,以及500μm或更少、400μm或更少、300μm或更少或200μm或更少。作为具体示例,基膜的厚度可以是20μm至500μm,更具体地为50μm至200μm。
硬质涂层
根据一实施方案,层压膜可任选地进一步包含在基膜(100)上的硬质涂层。
硬质涂层可以具有上侧和下侧,其中下侧可以面向基膜,上侧可以是暴露于外部的最外侧。此外,硬质涂层的下侧可以直接接触基膜的一侧,或通过额外的涂层与基膜的一侧粘合。例如,硬质涂层可以直接形成在基膜的一侧上。
硬质涂层可以增强层压膜的机械性能和/或光学性能。此外,硬质涂层还可以包含防眩光、防污、抗静电等功能。
硬质涂层可以包含有机组分、无机组分和有机-无机复合组分中的至少一种作为硬质涂层剂。
例如,硬质涂层可以包含有机树脂。具体地,有机树脂可以是可固化树脂。因此,硬质涂层可以是可固化涂层。此外,有机树脂可以是粘合剂树脂。
具体地,硬质涂层可以包含选自由氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物、丙烯酸酯基化合物和环氧丙烯酸酯基化合物组成的组中的至少一种。更具体地,硬质涂层可以包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物和丙烯酸酯基化合物。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物可以包含作为重复单元的氨基甲酸乙酯键,并且可以具有多个官能团。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物可以是其中通过二异氰酸酯化合物与多元醇反应形成的氨基甲酸乙酯化合物的末端被丙烯酸酯基取代的化合物。例如,二异氰酸酯化合物可以包含具有4至12个碳原子的直链、支链或环脂族二异氰酸酯化合物和具有6至20个碳原子的芳族二异氰酸酯化合物中的至少一种。多元醇包含2至4个羟基(-OH),可以是具有4至12个碳原子的直链、支链或环脂族多元醇化合物或具有6至20个碳原子的芳族多元醇化合物。通过具有能与异氰酸酯基(-NCO)反应的官能团的丙烯酸酯基化合物来进行丙烯酸酯基的末端取代。例如,可以使用具有羟基或氨基的丙烯酸酯基化合物,可以使用具有2至10个碳原子的丙烯酸羟基烷基酯或丙烯酸氨基烷基酯。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物可以包含2至15个官能团。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物的示例包括重均分子量为1400至25000的双官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为1700至16000的三官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为500至2000的四官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为818至2600的六官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为2500至5500的九官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为3200至3900的十官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和重均分子量为2300至20000的十五官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物,但不限于此。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物的玻璃转变温度(Tg)可以是-80℃至100℃、-80℃至90℃、-80℃至80℃、-80℃至70℃、-80℃至60℃、-70℃至100℃、-70℃至90℃、-70℃至80℃、-70℃至70℃、-70℃至60℃、-60℃至100℃、-60℃至90℃、-60℃至80℃、-60℃至70℃、-60℃至60℃、-50℃至100℃、-50℃至90℃、-50℃至80℃、-50℃至70℃、或-50℃至60℃。
丙烯酸酯基化合物可以是选自由取代或未取代的丙烯酸酯和取代或未取代的甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种。丙烯酸酯基化合物可以包含1至10个官能团。
丙烯酸酯基化合物的示例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、甘油丙氧基化三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA),但不限于此。
丙烯酸酯基化合物的重均分子量可以是500至6000、500至5000、500至4000、1000至6000、1000至5000、1000至4000、1500至6000、1500至5000或1500至4000。丙烯酸酯基化合物的丙烯酸酯当量可以是50克/当量至300克/当量、50克/当量至200克/当量或50克/当量至150克/当量。
环氧丙烯酸酯基化合物可以包含1至10个官能团。环氧丙烯酸酯基化合物的示例包括重均分子量为100至300的单官能环氧丙烯酸酯低聚物、重均分子量为250至2000的双官能环氧丙烯酸酯低聚物和重均分子量为1000至3000的四官能环氧丙烯酸酯低聚物,但不限于此。环氧丙烯酸酯基化合物的环氧当量可以是50克/当量至300克/当量、50克/当量至200克/当量或50克/当量至150克/当量。
基于硬质涂层的总重量,有机树脂的含量可以是30重量%至100重量%。具体地,基于硬质涂层的总重量,有机树脂的含量可以是40重量%至90重量%,或50重量%至80重量%。
硬质涂层还可以任选地进一步包含填料。填料可以是例如无机颗粒。填料的示例包括二氧化硅、硫酸钡、氧化锌和氧化铝。填料的粒径可以是1nm至100nm。具体地,填料的粒径可以是5nm至50nm或10nm至30nm。填料可以包含具有不同粒径分布的无机填料。例如,填料可以包含D50为20nm至35nm的第一无机填料和D50为40nm至130nm的第二无机填料。基于硬质涂层的总重量,填料的含量可以是25重量%或更多、30重量%或更多、或35重量%或更多。此外,基于硬质涂层的总重量,填料的含量可以是50重量%或更少、45重量%或更少、或40%重量或更少。优选地,硬质涂层不包含二氧化硅等无机填料。在这种情况下,例如,上述组合物中基膜和硬质涂层之间的粘合性可以得到增强。
硬质涂层还可以包含光引发剂。光引发剂的示例包括1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等,但不限于此。此外,市售产品包括Irgacure 184、Irgacure500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907和Esacure KIP100F。光引发剂可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
硬质涂层还可以包含防污剂。例如,硬质涂层可以包含氟基化合物。氟基化合物可以具有防污功能。具体地,氟基化合物可以是具有全氟烷基的丙烯酸酯基化合物。其具体示例可以包括全氟己基乙基丙烯酸酯,但不限于此。
硬质涂层还可以包含抗静电剂。抗静电剂可以包含离子表面活性剂。例如,离子表面活性剂可以包含铵盐或烷基季铵盐,铵盐和烷基季铵盐可以包含卤化物,如氯化物或溴化物。
此外,硬质涂层还可以包含添加剂,如表面活性剂、UV吸收剂、UV稳定剂、抗黄变剂、流平剂和染料,以改善颜色值。例如,表面活性剂可以是单官能至双官能的氟基丙烯酸酯、氟基表面活性剂或硅基表面活性剂。表面活性剂可以以分散或交联的形式存在于硬质涂层中。此外,UV吸收剂的示例包括二苯甲酮基化合物、苯并三唑基化合物和三嗪基化合物。UV稳定剂的示例包括四甲基哌啶等。添加剂的含量可以在不损害硬质涂层物理性能的范围内进行各种调整。例如,基于硬质涂层的重量,添加剂的含量可为0.01重量%至10重量%,但不限于此。
硬质涂层可以由单层或两层或更多层组成。例如,硬质涂层作为单层形成,可以同时增加层压膜的耐久性,并起到防指纹或防污染的作用。
硬质涂层的厚度可以是2μm或更厚,3μm或更厚,5μm或更厚,或10μm或更厚,以及50μm或更薄,30μm或更薄,20μm或更薄,或10μm或更薄。例如,硬质涂层的厚度可以是2μm至20μm。具体地,硬质涂层的厚度可以是5μm至20μm。如果硬质涂层太薄,其可能没有足够的表面硬度来保护基膜,从而导致层压膜的耐久性恶化。如果太厚,层压膜的柔性可能会恶化,并且层压膜的整体厚度可能会增加,这对于形成薄膜可能是不利的。
因此,硬质涂层可以由包含有机基组合物、无机基组合物和有机-无机复合组合物中的至少一种的硬质涂层组合物形成。例如,硬质涂层组合物可以包含丙烯酸酯基化合物、硅氧烷化合物和倍半硅氧烷化合物中的至少一种。此外,硬质涂层还可以包含无机颗粒。作为具体示例,硬质涂层可以由包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基化合物、丙烯酸酯基化合物和氟基化合物的硬质涂层组合物形成。
硬质涂层可以通过在基膜上涂覆硬质涂层组合物,随后进行干燥和固化来形成。
硬质涂层组合物可以包含上述有机树脂、光引发剂、防污剂、抗静电剂、其他添加剂和/或溶剂。
有机溶剂的示例包括基于醇的溶剂,如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇;基于烷氧基醇的溶剂,如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇;基于酮的溶剂,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮和环己酮;基于醚的溶剂,如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚和二乙二醇-2-乙基己醚;以及芳香族溶剂,如苯、甲苯和二甲苯,这些溶剂可以单独使用,也可以组合使用。
有机溶剂的含量没有特别限制,因为其可以在不损害硬质涂层组合物的物理性能的范围内进行各种调整。可以使用有机溶剂,使得涂层组合物中所含成分的固体含量与有机溶剂的重量比可以为约30:70至约99:1。如果有机溶剂的含量在上述范围内,则组合物可以具有适当的流动性和涂覆性。
硬质涂层组合物可以包含10重量%至30重量%的有机树脂、0.1重量%至5重量%的光引发剂、0.01重量%至2重量%的防污剂和0.1重量%至10重量%的抗静电剂。根据该组合物,硬质涂层的机械性能以及防污和抗静电特性可以同时得到增强。
硬质涂层组合物可以通过棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮刀涂法、模头涂法、微凹版涂法、逗号涂法、槽模涂法、唇形涂法或溶液流延法涂覆到基膜上。
随后,可以通过干燥步骤去除硬质涂层组合物中所含的有机溶剂。干燥步骤可以在40℃至100℃,优选40℃至80℃、50℃至100℃或50℃至80℃的温度下进行约1分钟至20分钟,优选1分钟至10分钟或1分钟至5分钟。
此后,硬质涂层组合物层可以通过光和/或热来固化。
发明模式
以下描述的实施例旨在帮助理解,并非对实施范围的限制。
底漆组合物的制备
制备例1
将聚酯丙烯酸酯树脂(双官能,分子量:3800至4000,Miramer PS2500,MiwonCorporation)和N,N-二甲基丙烯酰胺(CAS2680-03-7)以100:20的重量比混合。向100重量份数的混合物中添加了5重量份数的光引发剂(I-184,BASF)。随后,使用甲基异丁基酮(MIBK)作为溶剂将其稀释至固体含量为3重量%,以获得底漆组合物(A-Primer 20)。
制备例2
按照制备实施例1的步骤获得底漆组合物(A-Primer 15),不同之处在于聚酯丙烯酸酯树脂和二甲基丙烯酰胺以100:15的重量比混合。
对比制备例1
通过配制下表1所示的组分,获得底漆组合物(F-Primer)。
【表1】
层压膜的制备
实施例1
步骤(1)基膜的底漆处理
将制备例1中获得的底漆组合物(A-Primer 20)涂覆到厚度为50μm的透明聚酰亚胺基膜(TPI,SKC)的一侧上,在120℃的烘箱中干燥5分钟,然后在约500mJ的光剂量下进行UV固化,形成厚度约为100nm的底漆层。
步骤(2)挤出层压
将聚醚嵌段酰胺树脂(Arkema PebaxTMRnewTM72R53,Arkema)送入挤出机,在约240℃下挤出,并流延到先前在基膜上形成的底漆层上以进行层压。在层压过程中,施加了约5000kPa的压力。最后获得层压膜,该层压膜中,通过底漆层在基膜上形成了厚度为50μm的PEBA层。
实施例2
除了使用制备例2中获得的底漆组合物(A-Primer 15)形成底漆层外,根据实施例1的步骤制备了层压膜。
对比例1
根据实施例1的步骤(2),未经任何底漆处理,将厚度为50μm的透明聚酰亚胺基膜(TPI,SKC)与PEBA膜层压,以制备层压膜。
对比例2
除了使用对比制备例1中获得的底漆组合物(F-Primer)形成底漆层外,根据实施例1的步骤制备了层压膜。
上述制备的膜的层配置总结于下表2中。
【表2】
层配置 | |
实施例1 | TPI(50μm)/A-Primer 20(100nm)/PEBA 72R53(50μm) |
实施例2 | TPI(50μm)/A-Primer 15(100nm)/PEBA 72R53(50μm) |
对比例1 | TPI(50μm)/PEBA 72R53(50μm) |
对比例2 | TPI(50μm)/F-Primer(100nm)/PEBA 72R53(50μm) |
测试例1:剥离测试(粘合力)
每个层压膜样品切割成长5cm、宽1cm,在剥离测试仪上以180°剥离时测量其层间粘合性。参考图4,将层压膜样品(10a)的基膜侧附着到剥离测试仪(20)上,并将PEBA膜侧附着到负荷传感器上,沿样品的纵向方向以180°的角度(a)进行剥离。结果显示,分层主要发生在基膜上形成的底漆层与PEBA膜之间的界面处(如果没有底漆层,则发生在基膜与PEBA膜之间的界面处)。测量剥离过程中施加到负荷传感器的负荷(N)。剥离测试在180°的角度、300mm/分钟的速度和室温(约25℃)下进行。
测试例2:粘合力随时间的变化
每个层压膜样品按照测试例1中的相同方法进行剥离测试以测量初始粘合力。在室温(约25℃)和50% RH下存储96小时(4天)或240小时(10天)后,测量最终粘合力。对五个样品测量粘合力。计算三个值的平均值,排除最高值和最低值。结果如下表3所示。
粘合力变化(%)=[(AINT–AFIN)/AINT]×100(AINT是在上述条件下存储前基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch),而AFIN是在上述条件下存储后基膜与弹性层之间的粘合力(gf/inch))。
测试例3:折叠测试
将每个层压膜样品切割成长12cm、宽4cm,然后安装在折叠测试仪上,并检查在重复折叠过程中是否发生层间分层。折叠测试以1.5R的曲率半径和1次/秒的折叠速度重复进行内折(基膜向内折叠)或外折(基膜向外折叠)。如果在内折重复折叠200000次以上后没有发生层间分层,以及在外折重复折叠100000次以上后没有发生层间分层,则判定为优异。
结果如下表3所示。
【表3】
如上表3所示,调整了层压配置和底漆层组成的实施例中的层压膜具有优异的层间粘合性和重复折叠耐久性,表明这些层压膜适合应用于可折叠显示屏的覆盖窗。相比之下,对比例中的层压膜层间粘合性差,缺乏重复折叠耐久性。此外,与对比例中的层压膜相比,实施例中的层压膜的粘合力随时间的变化较小。
Claims (11)
1.一种层压膜,所述层压膜包含基膜;包含聚醚嵌段酰胺的弹性层;以及设置在所述基膜和所述弹性层之间的底漆层。
2.如权利要求1所述的层压膜,其中,当将所述层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,所述基膜与所述弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
3.如权利要求1所述的层压膜,其中,当将所述层压膜切割成长12cm、宽4cm的尺寸,并在室温下以1次/秒的折叠速度重复折叠,同时所述基膜向内折叠使得曲率半径为1.5R时,直到发生层间分层为止的折叠次数为100000次或更多。
4.如权利要求1所述的层压膜,其中,所述底漆层包含重均分子量为1000至7000的聚酯丙烯酸酯。
5.如权利要求1所述的层压膜,其中,所述底漆层包含基于丙烯酰胺的化合物。
6.如权利要求1所述的层压膜,其中,所述底漆层包含100重量份数的聚酯丙烯酸酯;以及5重量份数至40重量份数的基于丙烯酰胺的化合物。
7.如权利要求1所述的层压膜,其中,当所述层压膜在室温和50%RH的条件下存储96小时后,通过以下等式(1)计算的粘合力变化为35%或更低:
粘合力变化(%)=[(AINT–AFIN)/AINT]×100...(1)
其中,AINT是在上述条件下存储前所述基膜与所述弹性层之间的粘合力(gf/inch),AFIN是在上述条件下存储后所述基膜与所述弹性层之间的粘合力(gf/inch),每个粘合力的测量方法是将所述层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试,以测量所述基膜与所述弹性层之间施加的负荷。
8.如权利要求1所述的层压膜,其中,所述层压膜包含聚合物膜或超薄玻璃(UTG)。
9.一种制备层压膜的工艺,所述工艺包括:
制备底漆组合物;
将所述底漆组合物涂覆到基膜上并固化,以形成底漆层;以及
通过所述底漆层将所述基膜和所述弹性层层压,以制备层压膜,
其中,所述弹性层包含聚醚嵌段酰胺,且当将所述层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,所述基膜与所述弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
10.如权利要求9所述的制备层压膜的工艺,其中,所述底漆组合物包含100重量份数的聚酯丙烯酸酯;以及5重量份数至40重量份数的基于丙烯酰胺的化合物。
11.一种显示装置,所述显示装置包含显示面板;以及设置在所述显示面板前侧的层压膜,
其中,所述层压膜包含基膜;包含聚醚嵌段酰胺的弹性层;以及设置在所述基膜和所述弹性层之间的底漆层;且
当将所述层压膜切割成长5cm、宽1cm的尺寸,并在室温下以300mm/分钟的速度进行180°剥离测试时,所述基膜与所述弹性层之间的粘合力为15gf/inch或更高。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |