CN118006215A - 一种快速固化的改性聚氨酯型uv三防漆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆及其制备方法，快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆包括多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂；所述多官双固化树脂的反应原料包括：含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、单官羟基丙烯酸衍生物、多官羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯。该三防漆无法实现阴影区完全固化的问题，提升固化膜的防潮、防盐雾等防护性能；降低了期末表面的氧阻聚的影响，解决三防漆在低辐照能量或单一波段的紫外光下难以表干或难以完全固化的问题，能在大批量生产时节省很大的成本。
Description
技术领域
本发明属于光固化领域，特别涉及一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆及其制备方法。
背景技术
UV固化是一种通过紫外线(波长在200至400纳米范围内)照射来实现的过程，也称为三防漆硬化。在这个过程中，光激发物受到紫外线的照射后，会吸收热量并裂解，产生自由基。这些自由基通过一系列步骤，如热聚合、化学交联和接枝反应等，迅速凝固形成网状大分子聚合物，将材料从液态转变为固态。UV固化的光源通常有汞灯和LED灯。
在UV光固化过程中，经常会遇到固化不完全的问题。一方面，印制电路组件(PCBA)产品表面的三防漆喷涂面积较大，喷涂厚度较低(通常低于200微米)，这导致在固化时，表层的氧气与自由基竞争反应，消耗引发剂产生的活性自由基，使紫外光固化时氧气阻碍聚合效果十分明显。另一方面，由于紫外线无法充分照射或穿透到表面形状复杂的区域，导致在这些区域涂层的固化非常困难。辐照不足的区域无法产生足够的活性自由基引发光固化反应，最终影响材料的综合性能。仅仅依靠UV光单固化体系的材料无法有效支撑印制电路组件表面的涂敷。第三，一些UV漆固化需要大量的能量，使用功率较小的固化机会导致固化过程非常缓慢，甚至无法完成固化。这些光固化中遇到的问题最终会导致漆膜固化后表面出现明显的发粘现象，容易粘附灰尘，同时在工艺操作中造成很多不便。在专利CN114163855 A中，公开了一种UV与湿气双固化三防漆。该专利所提供的三防漆包括丙烯酸酯、丙烯酸单体、光引发剂、消泡剂、除水剂、润湿剂、偶联剂。本发明采用高匹配度树脂及单体制备的超低粘度UV与湿气双固化三防漆，改善了施工不便等问题，结合多种引发剂进行复配，适应宽范围紫外线波长，使树脂充分交联，提高附着力。但是在满足附着力的同时其他防护性能均未验证。
为了克服光固化材料的这些缺点，迫切需要开发更多的产品适合双重固化体系，能够解决氧气阻碍聚合的快速固化三防漆。这种新型固化体系能更全面地适应复杂表面形状和低厚度涂层，确保在UV固化过程中获得更完整、更均匀的固化效果。因此，采用双重固化体系的UV漆是解决固化不完全问题的一种有效途径，可提高印制电路组件表面涂层的质量和稳定性。
发明内容
针对现有三防漆在面积较大喷涂时不能完全固化，且在紫外光照射固化下表面受氧阻聚和需要较高的能量进行表干，大部分的电子器件需要在长期的潮湿环境下工作，基于解决以上问题本发明的目的在于提供快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆及其制备方法，能够有效避免在紫外光照射下表面氧阻聚现象的发生，有效地提升光固化效率，从而解决传统自由基光引发中光引发剂量提高、氮气及活性胺添加导致的产品成本高的问题，并且该发明的三防漆对电子产品的线路板保护同其它体系三防漆具有同等或更优异的三防保护性能。
为了解决上述问题，本发明提供了一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，包括多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂；
所述多官双固化树脂的反应原料包括：含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、单官羟基丙烯酸衍生物、多官羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯。
可选地，所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，包括以下重量份组分：33-66份多官双固化树脂、30-60份丙烯酸酯类活性稀释剂和2.5-6份自由基型光引发剂。
可选地，所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，还包括以下重量份组分：0.04-2.5份阻聚剂和0.1-6份助剂。
可选地，所述阻聚剂选自对羟基苯甲醚、对苯醌、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪和萘醌中的一种或多种的混合物。
可选地，所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
可选地，其中所述的多官双固化树脂，具有如通式(Ⅰ)的结构：
所述多官双固化树脂其中R1和/或R2为含有至少一个丙烯酸酯官能团的结构；x表示4-7的正整数，y＝15-60的正整数。
可选地，所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮；
可选地，所述单官羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯，所述多官羟基丙烯酸衍生物包括三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；
可选地，所述双端羟基聚异丁烯含有至少一个异丁基片段；所述双端羟基聚异丁烯的数均分子量在1000～3000。
可选地，所述多官双固化树脂的制备方法中单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比为(0.5-0.7):(0.3-0.5)。
可选地，所述丙烯酸酯类活性稀释剂选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
可选地，所述自由基型光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、4,4'-双(二乙氨基)苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮以及2-乙基蒽醌中的至少一种。
另一方面，本发明还提供了如上任意一项所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为
(1)将多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂、阻聚剂和助剂，按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在20～60℃下搅拌1～5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将自由基型光引发剂按质量份数加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在20～60℃下搅拌0.5～1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
本发明的有益效果表现为：
(1)本发明所述的改性聚氨酯型UV三防漆，由多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂组成，多官双固化树脂同时引入碳-碳双键和异氰酸酯基，分子中的碳-碳双键在紫外线照射下实现初步固化，再由异氰酸酯基通过吸湿缩合反应进一步交联实现阴影区的固化，从而实现完全固化，避免了采用单纯UV固化类三防漆无法实现阴影区完全固化的问题，提升固化膜的防潮、防盐雾等防护性能；
(2)本发明的多官双固化树脂，由于含有聚异丁烯链段，使主链结构具有碳碳饱和键，和硅酮的硅氧链结构相比，碳碳分子链具有较短的分子间距离和较小的自由体积，使其具有了较高的稳定性和水汽与小分子阻隔能力，从而在保证固化膜硬度较低同时，仍能保证PCB线路板能适应长期的潮湿工作环境。
(3)本发明采用的多官双固化树脂，具有多官能度的碳-碳双键和异氰酸酯基的活性官能团，使三防漆具有较高的紫外光固化反应性，提升抗氧阻聚的能力，从而解决三防漆在低辐照能量或单一波段的紫外光下难以表干或难以完全固化的问题，同时因其具备固化快速的特点，可有效提高应用端的生产效率，节约成本。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。如无特别指明，以下各实施例中所述份数为重量份数。
本发明提供了一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，包括多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂；
所述多官双固化树脂的反应原料包括：含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、单官羟基丙烯酸衍生物、多官羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯。
在本实施例中，所述的改性聚氨酯型UV三防漆，由多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂组成，在设计分子结构时，同时引入碳-碳双键和异氰酸酯基，分子中的碳-碳双键在紫外线照射下实现初步固化，再由异氰酸酯基通过吸湿缩合反应进一步交联实现阴影区的固化，从而实现完全固化，避免了采用单纯UV固化类三防漆无法实现阴影区完全固化的问题，提升固化膜的防潮、防盐雾等防护性能；
本发明的多官双固化树脂，由于含有聚异丁烯链段，使主链结构具有碳碳饱和键，和硅酮的硅氧链结构相比，碳碳分子链具有较短的分子间距离和较小的自由体积，使其具有了较高的稳定性和水汽与小分子阻隔能力，从而在保证固化膜硬度较低同时，任保证PCB线路板能适应长期的潮湿工作环境。
采用的多官双固化树脂，具有多官能度的碳-碳双键和异氰酸酯基的活性官能团，使三防漆具有较高的紫外光固化反应性，提升抗氧阻聚的能力，从而解决三防漆在低辐照能量或单一波段的紫外光下难以表干或难以完全固化的问题，同时因其具备固化快速的特点，可有效提高应用端的生产效率，节约成本。
在本发明的一些实施例中，所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，按重量份计，包括33-66份多官双固化树脂、30-60份丙烯酸酯类活性稀释剂、2.5-6份自由基型光引发剂、0.04-2.5份阻聚剂和0.1-6份助剂。所述多官双固化树脂的含量为33-66份，如33、36、39、42、45、48、51、54、57、60、63、66份或它们之间的任意值；所述丙烯酸酯类活性稀释剂的含量为30-60份，如30、33、36、39、42、45、48、51、54、57、60份或它们之间的任意值；所述自由基型光引发剂的含量为2.5-6份，如2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6份或它们之间的任意值；所述阻聚剂的含量为0.04-2.5份，如0.04、0.10、0.15、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60、0.70、0.80、0.90、1.00、1.50、2.00、2.50份或它们之间的任意值；所述助剂的含量为0.1-6份，如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0份或它们之间的任意值。
在本发明的一些实施例中，所述的多官双固化树脂，具有如通式(Ⅰ)的结构：
所述多官双固化树脂其中R1和/或R2为含有至少一个丙烯酸官能团的结构；n＝15-60的正整数，如15、20、25、30、35、40、45、50、55、60或它们之间的任意的正整数。
在本发明的一些实施例中，所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮；
在本发明的一些实施例中，所述单官羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯，所述多官羟基丙烯酸衍生物包括三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；
在本发明的一些实施例中，所述双端羟基聚异丁烯含有至少一个异丁基片段；所述双端羟基聚异丁烯的数均分子量在1000～3000，如1000、1500、2000、2500、3000等，但不限于所列举的数值，该范围内未列举的组合同样适用。
当多官双固化树脂的聚异丁烯链段数均分子量小于1000时，会因交联度过高而增加固化收缩率，从而降低三防漆的附着能力；当聚异丁烯链段数均分子量大于3000时，则会因活性官能团密度太低而降低三防漆体系的反应性，使得三防漆的交联网络结构不够致密，导致水汽与小分子阻隔性能降低，同时极性基团数量的减少，使得三防漆较难以表干且附着能力下降。
在本发明的一些实施例中，所述多官双固化树脂的制备方法中单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比为(0.5-0.7):(0.3-0.5)，如0.5:0.5、0.55:0.45、0.6:0.4、0.65:0.35、0.7:0.3或它们之间的任意值。
选用单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比在(0.5-0.7):(0.3-
0.5)的范围内，可增加活性官能团(碳-碳双键)数量，提高三防漆克服氧阻聚的能力，从而提高三防漆的紫外光固化反应性，实现三防漆固化快速的优异特点。当单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比高于0.7:0.3设定范围时，也就是说当单官羟基丙烯酸衍生物占比较多时，会因活性官能团密度太低而降低三防漆体系的反应性，无法达到快速固化的效果，使得三防漆难以表干，同时三防漆的交联网络结构不够致密，导致水汽与小分子阻隔性能降低；当单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比低于0.5:0.5设定范围时，也就是说当多官羟基丙烯酸衍生物占比较多时，三防漆会因交联度过高而增加固化收缩率，从而降低三防漆的附着能力。
在本发明的一些实施例中，所述单官羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯，所述多官羟基丙烯酸衍生物包括三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，所述丙烯酸羟乙酯和所述三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的摩尔比为(0.5-0.7):(0.3-0.5)。
在本发明的一些实施例中，所述多官双固化树脂的反应原料还包括催化剂，所述催化剂在具体实例包括2,2-二吗啉基二乙基醚、有机铋催化剂、二月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的至少一种。
在优选实施方式中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯类活性稀释剂包括：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
在优选实施方式中，所述丙烯酸酯类活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸四氢呋喃酯。
在本发明的一些实施例中，所述自由基型光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、4,4'-双(二乙氨基)苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮以及2-乙基蒽醌中的至少一种。
在优选实施方式中，所述自由基型光引发剂是1-羟基环己基苯基甲酮和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的组合。
在本发明的一些实施例中，所述阻聚剂包括对羟基苯甲醚、对苯醌、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪和萘醌中的一种或多种的混合物。
在优选实施方式中，所述阻聚剂是对苯醌。
在本发明的一些实施例中，所述助剂具体实例包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
在优选实施方式中，所述助剂为硅烷偶联剂、润湿剂、脱水剂和荧光粉。
本发明还提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为
(1)将多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂、阻聚剂和助剂，按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在20～60℃下搅拌1～5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将自由基型光引发剂按质量份数加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在20～60℃下搅拌0.5～1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
上述一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备过程中，所述加热温度优选为30～60℃，如30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃或它们之间的任意值；搅拌时间优选为2～4h，如2h、2.5h、3h、3.5h、4h或它们之间的任意值；真空压强-0.01～-0.2MPa，如-0.01MPa、-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa、-0.1MPa、-0.1MPa、-0.12MPa、-0.14MPa、-0.18MPa、-0.2MPa或它们之间的任意值。
以下制备例和对比制备例中，所采用的原材料来源如下：
1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，简称HDI三聚体，CAS:3779-63-3，牌号为TPA-90SB，源自日本旭化成；丙烯酸羟乙酯，牌号为HEA，源自麦克；三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，牌号为TMPDA，源自广东汇泉；羟基化聚异丁烯，牌号为PIB-2OH，源自瑞禧生物；二月桂酸二丁基锡，牌号为DBTDL，源自麦克林；二叔丁基-4-甲基苯酚，源自上海溶和化工；对苯二酚，牌号为HQ，源自美国伊士曼。
丙烯酸异冰片酯，牌号为EM 214，源自中国台湾长兴；甲基丙烯酸四氢呋喃酯，牌号为SR203 NS，源自沙多玛；1-羟基环己基苯基甲酮，牌号为JR Cure-1104，源自久日新材；(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,牌号为JRCure-1108，源自久日新材；对苯醌，源自广东翁江；硅烷偶联剂，牌号为Silquest A-174，源自美国迈图；润湿剂，牌号为BYK-333，源自德国毕克；脱水剂，牌号为Additive TI，源自德国Borchers；荧光粉，牌号为Tinopal OB，源自德国巴斯夫
对比例中的UV湿气双固化树脂购于湛新的Ebecry-4150。
制备例1
本发明提供多官双固化树脂A1的制备方法，具体反应流程及步骤如下：
将100g HDI三聚体，9.34mg对苯二酚和18.6mg二叔丁基-4-甲基苯酚加入到带有温度计的三口烧瓶中，搅拌加热至温度到为60-80℃时，加入6.28g丙烯酸羟乙酯和42.68g三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，将温度调整至90-95℃，在该温度条件下反应,每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量为9.3％时，继续加入37.88g的羟基化聚异丁烯(数均分子量1500)，3.74mg催化剂二月桂酸二丁基锡，调整温度为70-80℃，在该条件下，每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量在8％时停止加热，降温至室温后出料，即得多官双固化树脂A1。
制备例2
本发明提供多官双固化树脂A2的制备方法，具体反应流程及步骤如下：
将100g HDI三聚体，8.5mg对苯二酚和17.0mg二叔丁基-4-甲基苯酚加入到带有温度计的三口烧瓶中，搅拌加热至温度到为60-80℃时，加入14.01g丙烯酸羟乙酯和17.49g三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，将温度调整至90-95℃，在该温度条件下反应,每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量为10.8％时，继续加入38.82g的羟基化聚异丁烯(数均分子量1500)，3.4mg催化剂二月桂酸二丁基锡，调整温度为70-80℃，在该条件下，每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量在8.3％时停止加热，降温至室温后出料，即得多官双固化树脂A2。
制备例3
本发明提供双固化树脂C的制备方法，区别在于只使用单官羟基丙烯酸衍生物封端，具体反应流程及步骤如下：
将100g HDI三聚体，8.7mg对苯二酚和17.5mg二叔丁基-4-甲基苯酚加入到带有温度计的三口烧瓶中，搅拌加热至温度到为60-80℃时，加入20.92g丙烯酸羟乙酯，将温度调整至90-95℃，在该温度条件下反应,每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量为17.4％时，继续加入37.88g的羟基化聚异丁烯(数均分子量1500)，3.5mg催化剂二月桂酸二丁基锡，调整温度为70-80℃，在该条件下，每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量在8.2％时停止加热，降温至室温后出料，即得双固化树脂C。
制备例4
本发明提供双固化树脂D的制备方法，区别在于只使用多羟基丙烯酸衍生物封端，具体反应流程及步骤如下：
将100g HDI三聚体，9.5mg对苯二酚和19.0mg二叔丁基-4-甲基苯酚加入到带有温度计的三口烧瓶中，搅拌加热至温度到为60-80℃时，加入60.97g三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，将温度调整至90-95℃，在该温度条件下反应,每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量为7.8％时，继续加入29.76g的羟基化聚异丁烯(数均分子量1500)，3.8mg催化剂二月桂酸二丁基锡，调整温度为70-80℃，在该条件下，每30分钟测试一次NCO含量，当NCO含量在8.2％时停止加热，降温至室温后出料，即得双固化树脂D。
实施例1
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将49份多官双固化树脂A1、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例2
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将36份多官双固化树脂A1、22份丙烯酸异冰片酯、12份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例3
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将42份多官双固化树脂A1、26份丙烯酸异冰片酯、14份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例4
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将56份多官双固化树脂A1、33份丙烯酸异冰片酯、17份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例5
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将62份多官双固化树脂A1、37份丙烯酸异冰片酯、19份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例6
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将71份多官双固化树脂A1、37份丙烯酸异冰片酯、19份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例7
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将28份多官双固化树脂A1、22份丙烯酸异冰片酯、12份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例8
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将49份多官双固化树脂A2、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为0.1MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌0.5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例9
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将36份多官双固化树脂A2、22份丙烯酸异冰片酯、12份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在30℃下搅拌0.5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例10
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将42份多官双固化树脂A2、26份丙烯酸异冰片酯、14份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.005～-0.2MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌0.5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例11
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将56份多官双固化树脂A2、33份丙烯酸异冰片酯、17份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌0.5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例12
本发明提供一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将62份多官双固化树脂A2、37份丙烯酸异冰片酯、19份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在30℃下搅拌0.5小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例1
本发明提供一种聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为；
(1)将49份湛新Ebecry-4150、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯，0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例2
本发明提供一种聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将29份湛新Ebecry-4150、20份多官双固化树A1、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例3
本发明提供一种聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将49份双固化树脂C、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例4
本发明提供一种聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将49份双固化树脂D、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例5
本发明提供一种聚氨酯型UV三防漆的制备方法，步骤为：
(1)将24份双固化树脂C、25份双固化树脂D、31份丙烯酸异冰片酯、15份甲基丙烯酸四氢呋喃酯、0.12份对苯醌、1.5份硅烷偶联剂、1.5份润湿剂、0.5份脱水剂和0.3份荧光粉按质量份数依次加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌2小时，直至搅拌均匀，氮气卸压；
(2)在避光条件下，将2.8份1-羟基环己基苯基甲酮和1.4份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦加入反应釜中，在真空条件为-0.1MPa下，温度在25℃下搅拌1小时，直至搅拌均匀，氮气卸压，在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对以上实施例和对比例的性能测试方法如下方法测试：
(1)水汽透过率：将以上实施例与对比例所得聚氨酯型UV三防漆使用200μm线棒涂覆器涂敷于聚四氟乙烯膜上，静置2分钟后用紫外光源(波长为200～400nm汞灯，300mW/cm2)辐射固化5秒，再将样品放置于25℃/75％RH的恒温恒湿箱内静置3天，然后将固化完全的树脂组合物制成100mm×100mm的薄片，并使用水蒸气透过率测试仪进行水汽透过率测试，每个样品进行5次水汽透过率测试，最终测试结果取平均值得出聚氨酯型UV三防漆固化后的水汽透过率。
(2)表干(UV汞灯固化)：将以上实施例与对比例所得聚氨酯型UV三防漆使用100μm线棒涂覆器涂敷于PCB绿油板上，静置2分钟后用紫外光源(波长为200～400nm汞灯，300mW/cm2)辐射固化3秒，用指触法测试漆膜表干程度。
(3)表干(UV-LED固化)：将以上实施例与对比例所得聚氨酯型UV三防漆使用100μm线棒涂覆器涂敷于PCB绿油板上，静置2分钟后用紫外光源(波长为365nmUV-LED灯，600mW/cm2)辐射固化13秒，用指触法测试漆膜表干程度。
(4)附着力：将以上实施例与对比例所得聚氨酯型UV三防漆使用100μm线棒涂覆器涂敷于PCB板上，静置2分钟后用紫外光源(波长为200～400nm汞灯，300mW/cm2)辐射固化3秒，再将样品放置于25℃/75％RH的恒温恒湿箱内静置3天，然后将样品使用百格刀根据GB/T 9286-2021《色漆/清漆划格试验标准》进行附着力测试，切割间隔为2mm，从而确定聚氨酯型UV三防漆固化后的附着力等级。
(5)耐盐雾性：将以上实施例与对比例所得聚氨酯型UV三防漆使用100μm线棒涂覆器涂敷于50mm×50mm×1.5mm的覆铜板上，静置2分钟后用紫外光源(波长为200～400nm汞灯，300mW/cm2)辐射固化3秒，再将样品放置于25℃/75％RH的恒温恒湿箱内静置3天，然后将样品倾斜放入中性盐雾试验机，倾斜角度为与垂直面呈30℃，试验箱温度为35℃，饱和桶温度为47℃，盐溶液浓度为5％，盐溶液的pH值为6.5～7.2(35±2℃)，保证盐雾沉降率在1.0～2.0mL/80cm2·h范围内，并根据GB/T 2423.17-2008电工电子产品环境试验第2部分_试验方法试验Ka：盐雾试验标准进行盐雾测试，观察周期为168h及以上，持续对样品进行外观判定，直至样品出现气泡、针孔、起泡、裂缝、细裂缝、剥离、起皱、斑点、漆膜下方金属基材腐蚀等其中一种现象后停止试验，记录样品耐盐雾时长作为最终测试结果。
测试结果如表1所示。
表1实施例与对比例性能检测结果
结合表1数据分析比较实施例1和对比例1，可以明显看出采用商业双固化树脂制备的聚氨酯型UV三防漆水汽透过率较高，附着力低，耐盐雾性能差，使用UV汞灯固化3秒和UV-LED灯固化13秒后均未表干；本发明制备的聚氨酯型UV三防漆在保持附着力为最高的0级同时，耐盐雾测试在672h后依然未出现气泡、针孔、起泡、裂缝、细裂缝、剥离、起皱、斑点、漆膜下方金属基材腐蚀等现象，同等辐照条件下快速表干，表现出优异的附着力、耐盐雾效果且具抗氧阻效果明显。
通过对比分析对比例1和对比例2，可以发现在对比例2中通过多官双固化树脂与商业双固化树脂的搭配后，相对于对比例1，聚氨酯型UV三防漆的水汽透过率减小，附着力增强，耐盐雾效果也获得提升，可以在UV汞灯固化3秒快速表干，说明通过本发明提出的多官双固化树脂，有提高三防漆的附着力、耐盐雾性能和抗氧阻效果。
对比实施例5和实施例6可以看出，当多官双固化树脂质量份数超出配比时，由于多官双固化树脂在配方中的占比过大，会因活性官能团密度太低而使得三防漆的交联网络结构不够致密，水汽与小分子阻隔性能降低，导致水汽透过率值大于0.80g/m2/day。对比实施例2和实施例7可以看出，当多官双固化树脂在配方中的占比过小，会因交联度过高增加固化收缩率，从而降低三防漆的附着能力，最终均导致耐盐雾时间难以达到大于672h的效果。
从实施例1-5可以明显看出，本发明通过多官双固化树脂制备得到聚氨酯型UV三防漆，在经过大量的试验验证后，我们公开了一种快速固化高附着力的合理配方组合，该配方在保护的范围内均能达到水汽透过率小于0.80g/m2/day，附着力为0级，耐盐雾时间大于672h，UV汞灯和UV-LED灯下均快速固化且实现表干。各项性能表现优异。
实施例8-12在替换的双固化树脂A2后，水汽透过率达到更低的值，可达到类似的效果。
对比实施例1和对比例3可以看出，当仅由双固化树脂C制备得到聚氨酯型UV三防漆，由于交联密度漆低，汞灯、UV-LED固化未表干，三防漆固化效果较差，导致附着力、耐盐雾性能下降。
对比实施例1和对比例4可以看出，当仅由双固化树脂D制备得到聚氨酯型UV三防漆，由于交联密度过高，固化速度过快，固化收缩率增加，导致三防漆脆性增大使得附着力、耐盐雾性能下降。
对比实施例1、对比例3、对比例4和对比例5可以看出，当同时加入双固化树脂C和双固化树脂D组合制备得到聚氨酯型UV三防漆，具有良好的固化效果，相对单一封端制备的聚氨酯型UV三防漆耐盐雾效果有所提升，但其附着力、耐盐雾性能仍比实施例1差。
综上所述，本发明发明提供的多官双固化树脂和活性稀释剂合理搭配后，所制得的聚氨酯型UV三防漆在具备高附着力、高水汽阻隔性、耐盐雾的优异性能的同时，可解决解决三防漆在低辐照能量或单一波段的紫外光下难以表干或难以完全固化的问题，同时可有效提高应用端的生产效率，具有较高的应用价值。
Claims (10)
1.一种快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，包括多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂和自由基型光引发剂；
所述多官双固化树脂的反应原料包括：含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、单官羟基丙烯酸衍生物、多官羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯。
2.根据权利要求1所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，包括以下重量份组分：33-66份多官双固化树脂、30-60份丙烯酸酯类活性稀释剂和2.5-6份自由基型光引发剂。
3.根据权利要求2所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，其中所述的多官双固化树脂，具有如通式(Ⅰ)的结构：
所述多官双固化树脂其中R1和/或R2为含有至少一个丙烯酸酯官能团的结构；x表示4-7的正整数，y＝15-60的正整数。
4.根据权利要求2所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，还包括以下重量份组分：0.04-2.5份阻聚剂和0.1-6份助剂。
5.根据权利要求4所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，
所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮；
所述单官羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯，所述多官羟基丙烯酸衍生物包括三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；
所述双端羟基聚异丁烯含有至少一个异丁基片段；所述双端羟基聚异丁烯的数均分子量在1000～3000。
7.根据权利要求6所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，
所述单官羟基丙烯酸衍生物和多官羟基丙烯酸衍生物的摩尔比为(0.5-0.7):(0.3-0.5)。
8.根据权利要求6所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，所述双端羟基聚异丁烯的结构式为：y＝15-60的正整数。
9.根据权利要求1所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆，其特征在于，
所述丙烯酸酯类活性稀释剂包括：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种；
所述自由基型光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、4,4'-双(二乙氨基)苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮以及2-乙基蒽醌中的至少一种。
10.如权利要求1-9的任意一项所述的快速固化的改性聚氨酯型UV三防漆的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将多官双固化树脂、丙烯酸酯类活性稀释剂、阻聚剂和助剂混合均匀；再将自由基型光引发剂加入，混合均匀得到改性聚氨酯型UV三防漆。
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