CN117999063A - 含有阳离子聚合物和无机盐的不含硫酸盐的调理洗发剂组合物 - Google Patents
含有阳离子聚合物和无机盐的不含硫酸盐的调理洗发剂组合物 Download PDFInfo
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Abstract
一种稳定的洗发剂组合物,该稳定的洗发剂组合物包含具有阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的表面活性剂体系、电荷密度为1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子聚合物和1%至1.5%的无机盐。
Description
技术领域
本发明涉及调理洗发剂组合物,特别是具有电荷密度为1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子聚合物的调理洗发剂组合物。
背景技术
历史上,大多数商业清洁组合物诸如洗发剂组合物含有基于硫酸盐的表面活性剂体系,因为它们会提供有效的清洁和良好的使用者体验。基于硫酸盐的表面活性剂体系通常具有可接受的粘度,使得其易于将洗发剂组合物施用并分布在使用者的整个毛发上。此外,基于硫酸盐的表面活性剂体系通常可与阳离子聚合物配对,这些阳离子聚合物可在使用期间与基于硫酸盐的表面活性剂体系形成凝聚层,从而为洗发剂提供有效的调理有益效果。
一些消费者可能更喜欢基本上不含硫酸盐基表面活性剂体系的洗发剂组合物。这些消费者可能还更喜欢调理程度较高的洗发剂,因为调理程度高的洗发剂通常对毛发的剥离感较少。然而,难以用提供有效调理的非基于硫酸盐的表面活性剂和阳离子聚合物配制洗发剂,因为洗发剂可能不稳定。特别地,许多含有阴离子非基于硫酸盐的表面活性剂的洗发剂组合物具有相对高的盐含量,这可导致在使用前在组合物中形成原位凝聚层相(而不是在使用期间所期望的形成)。原位凝聚层可分离,导致使用性能的不一致,并且产品可表现出浑浊和/或具有沉淀层。
防止原位凝聚层在使用前形成的一种方式是降低洗发剂配制剂的盐浓度。然而,这会导致洗发剂组合物的粘度变得太低,使得难以保持在使用者的手中并施用到毛发和头皮上。在这些低盐配制剂中,可通过降低pH来增加粘度。然而,许多不含硫酸盐的表面活性剂体系可在低pH下水解,从而导致粘度和性能随时间变化,并最终导致相分离。
因此,需要具有足够粘度和优异产品性能的稳定的洗发剂产品,该稳定的洗发剂产品含有一种或多种非硫酸化阴离子表面活性剂、阳离子聚合物和无机盐,而在用水稀释之前在产品中不形成原位凝聚层相。
发明内容
一种稳定的洗发剂组合物,该稳定的洗发剂组合物包含:(a)表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含:(i)3%至35%的阴离子表面活性剂;(ii)5%至15%的两性表面活性剂;(b)0.01%至2%的阳离子聚合物,该阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度;(c)1%至1.5%的无机盐;其中该组合物基本上不含硫酸化表面活性剂。
一种稳定的洗发剂组合物,该稳定的洗发剂组合物包含:(a)表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含:(i)3%至35%的阴离子表面活性剂,该阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐以及它们的组合;(ii)5%至15%的两性表面活性剂,该两性表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱以及它们的组合;
其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率为0.5∶1至1.5∶1;(a)0.01%至2%的阳离子聚合物,该阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度;其中该阳离子表面活性剂选自羟丙基三甲基铵瓜尔胶、聚季铵盐-10以及它们的组合;(b)1%至1.5%的氯化钠;其中该组合物基本上不含硫酸化表面活性剂;其中该洗发剂组合物缺乏原位凝聚层,如通过确定原位凝聚层的缺乏的显微方法确定的。
附图说明
图1是含有原位凝聚层的洗发剂组合物的20倍显微照片。
图2是图1的洗发剂组合物的10倍显微照片。
图3是比较例4在制造后9个月的照片。
具体实施方式
洗发剂组合物可含有可提供调理有益效果的阳离子聚合物。消费者,尤其是使用基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂的洗发剂组合物的那些消费者,通常更喜欢这些调理洗发剂,因为他们常常感觉对毛发的剥离较少。然而,可能难以用这些阳离子聚合物配制洗发剂,因为洗发剂可能不稳定并在瓶中形成不期望的凝聚层(本文称为″原位凝聚层″或″原位凝聚层相″,其是在稀释之前在组合物中形成的凝聚层),这与当使用者洗他们的毛发时用水稀释不同。
在使用期间用水稀释清洁组合物时形成凝聚层而不是在架子上的瓶子中形成凝聚层对于改善湿调理和各种调理活性物质的沉积而言是重要的,尤其是具有小液滴尺寸(即≤2微米)的那些。在适当时间(在使用期间稀释时)形成良好质量的凝聚层的一种方式是通过限制加入组合物中并且随表面活性剂材料一起加入的无机盐的量来配制得含盐量非常低(例如<1%)或不含盐。然而,无机盐有助于伸长胶束以建立粘度。因此,这些组合物通常具有过低的粘度,这不是消费者优选的,因为难以使用该产品。
已发现,如果使用密度为1.7meq/gm至2.1meq/gm的调理聚合物,则可制备总无机盐含量为1%至1.5%的具有可接受的粘度和产品性能的稳定的洗发剂组合物。
发现含有该较高水平的无机盐(例如,1%至1.5%的总无机盐)的配方具有比含有较低水平的无机盐的类似配方或基本上不含或不含无机盐的配方高的粘度。这是由于表面活性剂胶束的更多伸长导致的(参见Robbins,Clarence.Chemical and PhysicalBehavior of Human Hair,Springer,Berlin,Germany,2012,第335页,″To control theviscosity of many shampoos,salt is added to the surfactant system.Theinteraction between salt and long chain surfactants transforms the smallspherical micelles of the surfactants into larger rod-like...structures thatincrease the viscosity of the liquid shampoo.″)这些较高粘度的配方可能是消费者优选的,因为其更容易施用于使用者的毛发和头皮上,而不会流过他们的手指。
较高粘度洗发剂组合物的另一个有益效果是,由于表面活性剂胶束伸长更多,因此可以设计具有可接受粘度的更宽范围的配方,因为不需要其它配方成分来建立粘度。例如,可以不需要除无机盐之外的粘度调节剂。该组合物可以不含或基本上不含除了无机盐(例如,氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化铵、溴化钠以及它们的组合)之外的粘度调节剂,这些粘度调节剂可以包括卡波姆、交联丙烯酸酯、疏水改性的缔合聚合物以及纤维素,如在美国公开2019/0105246号和2019/010524号中所述,这些专利以引用方式并入。这可使洗发剂更容易分布在使用者的毛发和头皮上。
因为使用1%至1.5%的总无机盐含量范围内的无机盐可以获得可接受的粘度,所以可以在更高的pH下制备配方,这可以使组合物更稳定和有效,因为更少的表面活性剂水解导致随时间更一致的粘度和性能。
配制包含1%至1.5%的总无机盐的稳定组合物可能是困难的,因为洗发剂组合物中的无机盐可来自原料并且可加入配制剂中。例如,两性表面活性剂(诸如甜菜碱)通常与高水平的无机盐(诸如氯化钠)一起加入。当与添加的无机盐相加时,以产生大于1.5%无机盐的水平使用含盐量高的原料可产生原位凝聚层。
发现如果组合物含有电荷密度为1.7meq/g至2.1meq/g的聚合物和1%至1.5%的总无机盐,则洗发剂组合物可以是稳定的并且还可以具有消费者可接受的粘度和调理性能。可以平衡阳离子聚合物和有机盐以维持稳定的溶液。如果加入太多的盐,则在使用期间用水稀释之前,聚合物可形成原位凝聚层。
pH可为4至8、另选地4.5至7.5、另选地5至7、另选地5.5至6.5、另选地5.5到6、并且另选地6至6.5,如通过本文所述的pH测试方法所确定。
洗发剂组合物可包含0.75%至1.5%、另选地0.8%至1.4%、另选地0.9%至1.4%的无机盐。无机盐可为无机氯化物盐。无机氯化盐的重量%通过本文所述的测量无机氯化物盐重量%测试方法的银滴定方法测定。无机盐可以是粘度调节剂。除了一种或多种无机盐之外,洗发剂组合物可不含粘度调节剂。
洗发剂组合物可具有3000cP至20,000cP、另选地4000cp至15,000cp、另选地4500cP至12,000cP、另选地5,000cP至11,000cP、并且另选地7,000cP至10,000cP的粘度,如在26.6℃下所测量,如通过本文所述的锥/板粘度测量测试方法测量。
洗发剂组合物可用于清洁和调理毛发。首先,使用者将液体洗发剂组合物从瓶中分配到他们的手中或清洁工具上。然后,他们将洗发剂按摩到他们的湿毛发中。当他们将洗发剂组合物按摩到毛发中时,洗发剂被稀释并且可形成凝聚层并且洗发剂可起泡。在按摩到毛发中之后,将洗发剂组合物从使用者的毛发上冲洗掉,并且至少一部分阳离子聚合物可沉积在使用者的毛发上,这可提供调理有益效果。如果需要,可重复用洗发剂洗发,和/或可施用调理剂。调理剂可为洗去型调理剂或免洗型调理剂。
消费者可能期望获得具有最低水平成分的洗发剂组合物。洗发剂组合物可在没有聚合增稠剂或悬浮剂诸如卡波姆、EGDS或触变剂的情况下配制。洗发剂组合物可由11种或更少的成分、10种或更少的成分、9种或更少的成分、8种或更少的成分、7种或更少的成分、6种或更少的成分构成。最小成分配方可包含水、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子聚合物、无机盐和香料。应当理解,香料可由一种或多种材料形成。在一些示例中,组合物可不含或基本上不含芳香剂。在另一个示例中,组合物可不含或基本上不含PEG。
虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明,但据信本公开将由以下说明更好地理解。
如本文所用,″清洁组合物″包括个人清洁产品,诸如洗发剂、调理剂、调理洗发剂、沐浴凝胶、洗手液、洗面奶和其他基于表面活性剂的液体组合物。
洗发剂组合物在用水稀释之前可为澄清的。如本文所用,术语″澄清″或″透明″意指组合物在600nm下具有至少80%透射率的百分比透明度(%T)。%T在600nm处可为75%至100%、80%至100%、85%至100%、90%至100%、95%至100%。
如本文所用,术语″流体″包括液体和凝胶。
如本文所用,除非另行指出,″分子量″或″M.Wt.″是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(″GPC″)测量。分子量具有克/摩尔的单位。
如本文所用,″基本上不含″是指小于0.5%,另选地小于0.25%,另选地小于0.1%,另选地小于0.05%,另选地小于0.02%,并且另选地小于0.01%。
如本文所用,术语″不含硫酸盐″和″基本上不含硫酸盐″意指基本上不含含硫酸盐的化合物,除非另外附带地掺入作为次要组分。无硫酸盐不含可检测到的硫酸化表面活性剂。
如本文所用,″硫酸化表面活性剂″或″基于硫酸盐的表面活性剂″意指含有硫酸盐基团的表面活性剂。术语″基本上不含硫酸化表面活性剂″或″基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂″意指基本上不含含有硫酸盐基团的表面活性剂,除非另外附带地掺入作为次要组分。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
表面活性剂
本文所述的清洁组合物可在表面活性剂体系中包含一种或多种表面活性剂。一种或多种表面活性剂可基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂。可以理解的是,表面活性剂通过促进油和其他污垢的移除来向弄脏的物品诸如毛发、皮肤和毛囊提供清洁有益效果。表面活性剂通常促进此类清洁,因为表面活性剂的两亲性质允许表面活性剂分解油脂和其他污垢,并围绕油脂和其他污垢形成胶束,然后胶束可被冲洗掉,从而将油脂或污垢从弄脏的物品移除。用于清洁组合物的合适的表面活性剂可包括阴离子部分,以允许与阳离子聚合物形成凝聚层。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合。
清洁组合物通常使用基于硫酸盐的表面活性剂体系(诸如但不限于月桂基硫酸钠),因为它们在泡沫产生、稳定性、透明度和清洁方面均有效。本文所述的清洁组合物基本上不含硫酸盐基表面活性剂。如本文所用的″基本上不含″基于硫酸盐的表面活性剂意指0重量%至3重量%、另选地0重量%至2重量%、另选地0重量%至1重量%、另选地0重量%至0.5重量%、另选地0重量%至0.25重量%、另选地0重量%至0.1重量%、另选地0重量%至0.05重量%、另选地0重量%至0.01重量%、另选地0重量%至0.001重量%以及/或者另选地不含硫酸盐。如本文所用,″不含″是指0重量%。
另外,表面活性剂可作为溶液添加到组合物中,而不是纯材料,并且溶液可包含可添加到配方中的无机盐。表面活性剂配方可具有无机盐,其可为最终组合物的0%至2%、另选地0.1%至1.5%、并且另选地0.2%至1%的无机盐。
基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐;以及它们的组合。
表面活性剂在该组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能。清洁组合物可包含5%至50%、另选地8%至40%、另选地10%至30%、另选地12%至25%、另选地13%至23%、另选地14%至21%、另选地15%至20%的总表面活性剂含量。
清洁组合物可包含3%至30%、另选地4%至20%、另选地5%至15%、另选地6%至12%并且另选地7%至10%的阴离子表面活性剂。清洁组合物可包含3%至40%的两性表面活性剂,另选地4%至30%,另选地5%至25%,另选地6%至18%,另选地7%至15%,另选地8%至13%,并且另选地9%至11%。
阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率可为0.4∶1至1.25∶1,另选地0.5∶1至1.1∶1,并且另选地0.6∶1至1∶1。在一些示例中,阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率小于1.1∶1,并且另选地小于1∶1。
在一些示例中,将无机盐与表面活性剂原料一起添加到洗发剂组合物中。在一个示例中,表面活性剂原料包含小于1.5%、另选地小于1.25%、另选地小于1%、另选地小于0.7%、另选地小于0.5%、另选地小于0.25%、另选地小于0.2%、另选地小于0.15%、另选地小于或等于0.1%的无机盐。在一些示例中,经由表面活性剂原料将至少0.05%、另选地至少0.07%、并且另选地至少0.1%的无机盐添加到配方中。
表面活性剂体系可包括一种或多种基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂的非限制性示例可包括酰基甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;酰基肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;酰基谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;酰基丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐,以及它们的组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是谷氨酸盐,例如酰基谷氨酸盐。酰基谷氨酸盐的非限制性示例可选自:椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸铵、椰油酰谷氨酸二铵、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸二钾、月桂酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸二钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钾、辛酰谷氨酸钠、辛酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、氢化牛脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸二钾、肉豆蔻酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸二钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸二钾、椰油酰/氢化牛脂谷氨酸钠、椰油酰/棕榈油酰/葵花油酰谷氨酸钠、氢化牛脂酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸二钠、棕榈油酰谷氨酸钠、棕榈油酰谷氨酸二钠、TEA-椰油酰谷氨酸盐、TEA-氢化牛脂酰谷氨酸盐、TEA-月桂酰谷氨酸盐,以及它们的混合物。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是丙氨酸盐,例如酰基丙氨酸盐。酰基丙氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰丙氨酸钠、月桂酰丙氨酸钠、N-十二烷酰基-l-丙氨酸钠,以及它们的组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是肌氨酸盐,例如酰基肌氨酸盐。肌氨酸盐的非限制性示例可选自:月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、TEA-椰油酰肌氨酸盐、椰油酰肌氨酸铵、月桂酰肌氨酸铵、二聚二亚油基双月桂酰谷氨酸盐/月桂酰肌氨酸盐、月桂酰两性基二乙酸酯、月桂酰肌氨酸二钠、月桂酰异丙基肌氨酸盐、椰油酰肌氨酸钾、月桂酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠、棕榈酰肌氨酸钠、TEA-椰油酰肌氨酸盐、TEA-月桂酰肌氨酸盐、TEA-油酰肌氨酸盐、TEA-棕榈仁肌氨酸盐,以及它们的组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是甘氨酸盐,例如酰基甘氨酸盐。酰基甘氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钠,以及它们的组合。
该组合物可含有附加阴离子表面活性剂,该附加阴离子表面活性剂选自磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、磺酸盐、磺基乙酸盐、葡萄糖羧酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基牛磺酸盐,以及它们的混合物。
磺基琥珀酸盐表面活性剂的非限制示例可包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、磺基琥珀酸钠的二辛基酯,以及它们的组合。组合物可包含2重量%至22重量%、3重量%至19重量%、4重量%至17重量%和/或5重量%至15重量%的磺基琥珀酸酯含量。
合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可包括用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的合适的脂肪酸可衍生自包括甲基牛磺酸的酰胺的椰子油或棕榈仁油。羟乙基磺酸盐的非限制性示例可选自月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、氢化椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰羟乙基磺酸钠、油酰羟乙基磺酸钠、油基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰羟乙基磺酸钠、硬脂酰甲基羟乙基磺酸钠,以及它们的混合物。
磺酸盐的非限制性示例可包括α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠,以及它们的组合。
磺基乙酸盐的非限制性示例可包括月桂基磺基乙酸钠、月桂基磺基乙酸铵、以及它们的组合。
葡萄糖羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基葡糖苷羧酸钠、以及它们的组合。
烷基醚羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基聚氧乙烯醚-4羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-13羧酸钠、C12-13烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、C12-15烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、以及它们的组合。
酰基牛磺酸盐的非限制性示例可包括甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、己酰基甲基牛磺酸钠,以及它们的组合。
表面活性剂体系还可包含一种或多种两性表面活性剂,并且该两性表面活性剂可选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性基羟丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐、烷基两性基丙酸酯,以及它们的组合。
甜菜碱两性表面活性剂的示例可包括椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱(LAPB)、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱,以及它们的混合物。磺基甜菜碱的示例可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱,以及它们的混合物。
烷基两性醋酸盐的非限制性示例可包括椰油酰两性醋酸钠、月桂酰两性醋酸钠,以及它们的组合。
两性表面活性剂可包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、月桂酰胺基丙基甜菜碱(LAPB),以及它们的组合。
该表面活性剂体系还可包含一种或多种非离子表面活性剂,并且该非离子表面活性剂可选自烷基多葡糖苷、烷基糖苷、酰基葡糖酰胺,以及它们的混合物。烷基葡糖苷的非限制性示例可包括癸基葡糖苷、椰油酰葡糖苷、月桂酰葡糖苷以及它们的组合。
酰基葡糖酰胺的非限制性示例可包括月桂酰/肉豆蔻酰甲基葡糖酰胺、辛酰基/己酰基甲基葡糖酰胺、月桂酰/肉豆蔻酰甲基葡糖酰胺、椰油酰甲基葡糖酰胺以及它们的组合。
组合物可含有非离子去污表面活性剂,该非离子去污表面活性剂可包括椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、肉豆蔻酰胺DEA、肉豆蔻酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺,以及它们的混合物。
阳离子聚合物
清洁组合物可包含阳离子聚合物以允许形成凝聚层。如可理解的,阳离子聚合物的阳离子电荷可与表面活性剂的阴离子电荷相互作用以形成凝聚层。合适的阳离子聚合物可包括:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子淀粉聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶,以及(f)阳离子纤维素聚合物。在某些示例中,可包含多于一种的阳离子聚合物。在一些示例中,阳离子聚合物可包括聚季铵盐-10、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐-6,以及它们的组合。
电荷密度可以大于1.5meq/g、另选地大于1.6meq/g、并且另选地大于1.7meq/g。电荷密度可以是1.5meq/g至3meq/g、另选地1.55meq/g至2.8meq/g、另选地1.6meq/g至2.6meq/g、另选地1.65meq/g至2.4meq/g、另选地1.7meq/g至2.2meq/g、另选地1.75meq/g至2.15meq/g、并且另选地1.8meq/g至2.1meq/g。
按清洁组合物的重量计,可包括0.05%至3%、另选地0.075%至2.0%、另选地0.1%至1.0%、另选地0.1%至0.75%、另选地0.12%至0.5%并且另选地0.15%至0.35%的阳离子聚合物。可在清洁组合物的预期用途的pH下测量电荷密度。(例如,在pH 3至pH 9下;或在pH 4至pH 8下)。阳离子聚合物的平均分子量通常可介于10,000和10,000,000之间,介于50,000和5,000,000之间,以及介于100,000和3,000,000之间,以及介于300,000和3,000,000之间,以及介于100,000和2,500,000之间。可使用低分子量阳离子聚合物。低分子量阳离子聚合物可在清洁组合物的液体载体中具有更大的半透明性。阳离子聚合物可以是单一类型,诸如重均分子量为2,500,000g/mol或更低的阳离子瓜尔胶聚合物瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,并且清洁组合物可具有相同或不同类型的附加阳离子聚合物。
除阳离子瓜尔胶聚合物之外的阳离子聚合物的电荷密度可通过测量%氮测定。使用USP<461>方法II测量%氮。然后可通过本领域已知的计算将%氮转化成阳离子聚合物电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物的电荷密度可如下计算:首先,计算取代度,如WO 2019/096601第3页第4-22行中所公开的,然后可通过取代度计算阳离子电荷密度,如WO 2013/011122第8页第8-17行中所公开的,这些出版物的公开内容以引用方式并入本文。
阳离子瓜尔胶聚合物
阳离子聚合物可以是阳离子瓜尔胶聚合物,该阳离子瓜尔胶聚合物是阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于瓜尔胶衍生物的合适的瓜尔胶可以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。如可理解的,瓜尔胶分子为按规则的间隔在交替甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。可通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度可足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于3,000,000g/mol的重均分子量(″M.Wt.″),并且可具有0.05meq/g至2.5meq/g的电荷密度。另选地,阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于1,500,000g/mol、150,000g/mol至1,500,000g/mol、200,000g/mol至1,500,000g/mol、300,000g/mol至1,500,000g/mol以及700,000,000g/mol至1,500,000g/mol的重均M.Wt.。阳离子瓜尔胶聚合物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。
清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计0.01重量%至小于0.7重量%、0.04重量%至0.55重量%、0.08重量%至0.5重量%、0.16重量%至0.5重量%、0.2重量%至0.5重量%、0.3重量%至0.5重量%以及0.4重量%至0.5重量%的阳离子瓜尔胶聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物可由符合通式II的季铵化合物形成:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;并且R6为具有通式III的环氧烷基基团:
或者R6为具有通式IV的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式V:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上所定义;并且其中Z为卤素。合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合式VI:
其中R8为瓜尔胶。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物还可包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的合适示例可包括可从S.A.商购获得的系列、从商购获得的Hi-Care系列、以及从AshlandTMInc.商购获得的N-HanceTM和AquaCatTM。例如,N-HanceTMBF-17是无硼酸盐(硼)的瓜尔胶聚合物。N-HanceTMBF-17具有1.7meq/g的电荷密度和800,000的M.Wt.。BF-17具有1.7meq/g的电荷密度和800,000的M.Wt.。BF-17具有1.7meq/g的电荷密度和800,000的M.Wt.。BF-17具有1.7meq/g的电荷密度和800,000的M.Wt.。BF-17具有1.7meq/g的电荷密度和800,000的M.Wt.。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物
阳离子聚合物可以是半乳甘露聚糖聚合物衍生物。合适的半乳甘露聚糖聚合物可具有以单体对单体计大于2∶1的甘露糖与半乳糖的比率,并且可以是阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物或具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语″阳离子半乳甘露聚糖″是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语″两性半乳甘露聚糖″是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物可存在于豆科种子的胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且可受到气候的影响。非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有以单体对单体计大于2∶1的甘露糖与半乳糖的比率。甘露糖与半乳糖的合适的比率还可大于3∶1或大于4∶1。对甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶可从天然存在的材料(诸如来自植物的种子或豆形果实)中获得。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有1,000g/mol至10,000,000g/mol的M.Wt.和5,000g/mol至3,000,000g/mol的M.Wt.。
本文所述的清洁组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,该半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度可足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该阳离子衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式II至VI的化合物。
由上文所述的试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可由通式VII表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可以是树胶羟丙基三甲基氯化铵,该树胶羟丙基三甲基氯化铵可更具体地由通式VIII表示:
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得该两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于4∶1的甘露糖与半乳糖的比率、100,000g/mol至500,000g/mol的M.Wt.、50,000g/mol至400,000g/mol的M.Wt.,以及1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子电荷密度。
清洁组合物可包含按该组合物的重量计至少0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。清洁组合物可包含按该组合物的重量计0.05%至2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子淀粉聚合物
合适的阳离子聚合物也可以是水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语″阳离子改性淀粉″是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语″阳离子改性淀粉″的定义还包括两性改性淀粉。术语″两性改性的淀粉″是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本文所述的清洁组合物可包含按该组合物的重量计在0.01%至10%以及/或者0.05%至5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文所公开的阳离子改性淀粉聚合物具有0.5%至4%的结合氮百分比。
阳离子改性淀粉聚合物可具有850,000g/mol至15,000,000g/mol、和900,000g/mol至5,000,000g/mol的分子量。
合适的阳离子改性淀粉聚合物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性可包括向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。此类铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。另外的细节描述于Solarek,D.B.,″CationicStarches in Modified Starches:Properties and Uses″,Wurzburg,O.B.编辑,CRC出版社,Boca Raton,Fla.,1986年,第113-125页,该文献据此以引用方式并入。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物可具有0.2至2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的″取代度″是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(″1H NMR″)方法,来测定取代度。合适的1H NMR技术包括描述于以下文献中的那些:″Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide″,Qin-Ji Peng和ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,第160卷(1987年)第57-72页;以及″An Approach tothe Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy″,J.HowardBradbury和J.Grant Collins,Carbohydrate Research,第71卷(1979年)第15-25页。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。例如,淀粉源可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉,或它们的混合物。合适的阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉,以及它们的混合物。阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其他氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式包含在清洁组合物中。
淀粉可容易地溶于水中并且可以在水中形成基本上半透明的溶液。通过紫外/可见(″UV/VIS″)分光光度法测量组合物的透明度,其使用Gretag Macbeth比色计颜色测定样品对UV/VIS光的吸收或透射。已示出,600nm的光波长足以表征清洁组合物的透明度。
丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
清洁组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中该共聚物具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可以是丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
合适的阳离子聚合物可包括:
(i)具有下式IX的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;和
(ii)符合式X的阳离子单体:
其中k=1,v、v′和v″中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式X,其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构(式XI):
如可理解的,上述结构可称为二季铵盐。
阳离子单体可符合式X,其中v和v″各自为3,v′=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,用于形成以下式XII的结构:
式XII的结构可称为三季铵盐。
丙烯酰胺单体可以是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物可以是AM:TRIQUAT,该AM:TRIQUAT是丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N′,N′,N′-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中该阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵,以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵,以及它们的混合物。
阳离子共聚物可由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、基于(甲基)丙烯酰胺的单体和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可以是含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以是在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以是用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体是烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,该二甲基氨基丙基丙烯酰胺用卤代烷或氯甲烷或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可以是烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可以是二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可以是水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可以是经OECD水解测试可认为稳定的任何单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可以是丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)以及用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有100,000g/mol至2,000,000g/mol、300,000g/mol至1,800,000g/mol、500,000g/mol至1,600,000g/mol、700,000g/mol至1,400,000g/mol、以及900,000g/mol至1,200,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可以是AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有1.8meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
合成聚合物
阳离子聚合物可以是由以下项形成的合成聚合物:
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选地
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以″m″、″p″和″q″给出,其中″m″为阳离子单体的数目,″p″为带有负电荷的单体的数目,并且″q″为非离子单体的数目
阳离子聚合物可以是具有式XIII的结构的水溶性或水可分散的非交联且合成的阳离子聚合物:
其中A可以是以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;和
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2′=H、C1至C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1至6;
其中t=0至1;并且
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2″=H、C1至C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β被定义为
和
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
合适的单体可包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
合适的阳离子单体的另外示例可包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体可包括式-NR3 +的季铵单体,其中每个R可以是相同或不同的,并且可以是氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,该苄基基团任选地带有羟基基团并且包含阴离子(抗衡离子)。合适的阴离子的示例包括卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体还可包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。附加合适的阳离子单体可包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物,以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐,以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例可包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体还可包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可以是任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在清洁组合物中、或在清洁组合物中的凝聚层相中保持可溶解或可分散,并且只要抗衡离子与清洁组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性即可。合适的抗衡离子的非限制性示例可包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
本文所述的阳离子聚合物还可有助于通过提供替代疏水的F-层来修复受损毛发,特别是经化学处理的毛发。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时,毛发变得日益亲水。已发现,当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时,毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚,据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜,其覆盖毛发纤维并且保护毛发,如同天然的F-层保护毛发那样。疏水层可将毛发恢复成大致原始、更健康的状态。溶致液晶通过组合本文所述的合成阳离子聚合物与前述清洁组合物的阴离子去污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出,一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶,这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于PCT专利申请WO 94/06403号中,该专利申请公布以引用方式并入。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的清洁组合物中,该稳定的清洁组合物针对受损的毛发提供改善的调理性能。
提供增强的调理和有益剂沉积的阳离子合成聚合物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子电荷密度,并且可但不必形成溶致液晶。这些聚合物还具有1,000g/mol至5,000,000g/mol、10,000g/mol至2,000,000g/mol,以及100,000g/mol至2,000,000g/mol的M.Wt.。
阳离子纤维素聚合物
合适的阳离子聚合物可以是纤维素聚合物。阳离子纤维素聚合物可具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度。合适的纤维素聚合物可包括羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐,该盐在工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以其Polymer KG聚合物系列购自Dwo/Amerchol公司(Edison,N.J.,USA)。其他合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,该聚合季铵盐在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol公司。其他合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物和三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,该聚合季铵盐在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、PolymerSL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH和Polymer SK-H购自Dow/Amerchol公司。
附加的阳离子聚合物还描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,由Estrin、Crosley和Haynes编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982)),其以引用方式并入本文。
用于分析复合凝聚层形成的技术是本领域已知的。例如,可在任何选定的稀释阶段,利用组合物的显微分析来确定凝聚层相是否已形成。此类凝聚层相可作为组合物中附加的乳化相而被识别。使用染料可帮助将凝聚层相与分散在组合物中的其他不溶相区分开。使用阳离子聚合物和凝聚层的附加细节公开于美国专利9,272,164号中,该专利以引用方式并入。
液体载体
可理解的是,清洁组合物可理想地在环境条件下呈可倾倒液体的形式。包含适当量的液体载体可促进形成具有适当粘度和流变性的清洁组合物。清洁组合物可包含按该组合物的重量计20重量%至95重量%的液体载体和60重量%至85重量%的液体载体。液体载体可以是含水载体诸如水。
任选组分
如可理解的,本文所述的清洁组合物可包含多种任选组分以调整组合物的特性和特征。如可理解的,合适的任选组分是公知的,并且通常可包括与本文所述的清洁组合物的基本组分在物理和化学上相容的任何组分。任选组分不应以其他方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。任选组分的独立浓度按清洁组合物的重量计可通常在0.001%至10%的范围内。任选组分可进一步限于不会损害半透明清洁组合物透明度的组分。
可包含在清洁组合物中的合适的任选组分可包括辅助表面活性剂、沉积助剂、调理剂(包括烃油、脂肪酸酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、杀虫剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。″CTFA Cosmetic IngredientHandbook″第十版(由Cosmetic、Toiletry和Fragrance Association公司公布,华盛顿特区)(2004年)(下文称为″CTFA″)描述了各种各样可添加到本文组合物中的非限制性材料。
调理剂
清洁组合物可包含硅氧烷调理剂。合适的硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷,或它们的组合。如果包含硅氧烷调理剂,则该硅氧烷调理剂可按组合物的重量计0.01%至10%、0.1%至8%、0.1%至5%和/或0.2%至3%被包含。合适的硅氧烷调理剂和用于硅氧烷的任选的悬浮剂的示例在美国再公告专利34,584号、美国专利5,104,646号和美国专利5,106,609号中有所描述,这些专利中的每一篇专利均以引用方式并入本文。合适的硅氧烷调理剂可具有如在25℃下测量的20厘沲(″csk″)至2,000,000csk、1,000csk至1,800,000csk、50,000csk至1,500,000csk和100,000csk至1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒可具有在0.01微米至50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径可在0.01微米至4微米、0.01微米至2微米、0.01微米至0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒,体积平均粒径通常在5微米至125微米、10微米至90微米、15微米至70微米和/或20微米至50微米的范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的章节在内的关于硅氧烷的附加材料可参见″Encyclopedia of Polymer Science and Engineering″,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons公司(1989年),该文献以引用方式并入本文。
适用于本文所述的清洁组合物的硅氧烷乳液可包括根据美国专利4,476,282号和美国专利申请公布2007/0276087号中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳液,这些文献中的每一篇文献以引用方式并入本文。合适的不溶性聚硅氧烷包括具有在50,000g/mol至500,000g/mol范围内的分子量的聚硅氧烷,诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷。不溶性聚硅氧烷可具有在50,000至500,000g/mol范围内的平均分子量。例如,不溶性聚硅氧烷可具有在60,000至400,000、75,000至300,000、100,000至200,000范围内的平均分子量;或平均分子量可为150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有在30nm至10微米范围内的平均粒度。平均粒度可例如在40nm至5微米、50nm至1微米、75nm至500nm范围内,或者为100nm。
适于本文所述的清洁组合物的其他种类的硅氧烷可包括i)硅氧烷流体,该硅氧烷流体包括硅油,该硅氧烷流体是具有如在25℃下测量的小于1,000,000csk的粘度的可流动材料;ii)氨基硅氧烷,该氨基硅氧烷含有至少一个伯胺、仲胺或叔胺;iii)阳离子硅氧烷,该阳离子硅氧烷含有至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶纯胶料;该硅橡胶纯胶料包括具有如在25℃下测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)有机硅树脂,该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vi)高折射率硅氧烷,该高折射率硅氧烷具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
另选地,清洁组合物可基本上不含或不含硅氧烷。
有机调理材料
本文所述的清洁组合物的调理剂还可包含单独的或与其他调理剂(诸如上述硅氧烷)组合的至少一种有机调理材料,诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。有机材料可以是油或蜡的形式,并且可以纯制剂或预乳化形式添加在清洁制剂中。有机调理材料的合适的示例可包括:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些,以及它们的混合物。
乳化剂
在本发明清洁组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可以是单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯,以及它们的衍生物。经由说明并不受限制,聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂诸如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
清洁组合物还可包含螯合剂。合适的螯合剂包括″A E Martell&R M Smith的Critical Stability Constants″第1卷(Plenum Press,New York&London(1974年))和″AE Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution″(Plenum Press,NewYork&London(1996年))中所列的那些,这两篇文献均以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语″它们的盐及衍生物″是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语″衍生物″还包括″螯合表面活性剂″化合物,诸如美国专利5,284,972号中例示的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利5,747,440号中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。美国专利5,284,972号和美国专利5,747,440号各自以引用方式并入本文。合适的螯合剂还可包括组氨酸。
清洁组合物中EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的含量可较低。例如,可包含0.01重量%的EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂。在高于10重量%的情况下,可能出现制剂和/或人体安全问题。EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的含量可为按清洁组合物的重量计至少0.01重量%、至少0.05重量%、至少0.1重量%、至少0.25重量%、至少0.5重量%、至少1重量%、或至少2重量%。
凝胶网络
清洁组合物还可包含脂肪醇凝胶网络。凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以1∶1至40∶1、2∶1至20∶1以及/或者3∶1至10∶1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间,脂肪醇熔融,从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时,液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络可为清洁组合物提供许多有益效果。例如,凝胶网络可为化妆品乳霜和毛发调理剂提供稳定的有益效果。此外,凝胶网络可为毛发调理剂和洗发剂提供调理感有益效果。
脂肪醇可按重量计0.05重量%至14重量%的含量包含在凝胶网络中。例如,可以包括在1重量%至10重量%和/或6重量%至约8重量%范围内的量的脂肪醇。
合适的脂肪醇包括具有10至40个碳原子、12至22个碳原子、16至22个碳原子以及/或者16至18个碳原子的那些。这些脂肪醇可以是直链醇或支链醇,并且可以是饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇,以及它们的混合物。比率为20∶80至80∶20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
可通过向容器中加水来制备凝胶网络。然后可将水加热至74℃。然后可将鲸蜡醇、硬脂醇和表面活性剂加入到加热的水中。掺入之后,使所得混合物可通过换热器,在其中将混合物冷却至35℃。冷却后,脂肪醇和表面活性剂结晶可形成结晶的凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
为了制备表1的凝胶网络预混物,将水加热至74℃,并将脂肪醇和凝胶网络表面活性剂以表1中所示的量添加到其中。掺入之后,将该混合物通过研磨机和换热器,在其中将该混合物冷却至32℃。作为该冷却步骤的结果,脂肪醇、凝胶网络表面活性剂和水形成结晶凝胶网络。
表1
预混物 | % |
凝胶网络表面活性剂1 | 11.00 |
硬脂醇 | 8% |
鲸蜡醇 | 4% |
水 | 适量 |
1对于阴离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净负电荷的表面活性剂,包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐等、以及它们的混合物。
对于阳离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净正电荷的表面活性剂,包括季铵表面活性剂及其混合物。
对于两性凝胶网络或两性离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括在产品使用pH下具有正电荷和负电荷两者的表面活性剂,包括甜菜碱、氧化胺、磺基甜菜碱、氨基酸等,以及它们的混合物。
有益剂
清洁组合物还可包含一种或多种有益剂。示例性有益剂包括但不限于颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶网络、以及其他不溶性皮肤或毛发调理剂诸如皮肤硅氧烷、天然油诸如向日葵油或蓖麻油。有益剂可选自:颗粒;着色剂;香料微胶囊;凝胶网络;其他不溶性皮肤或毛发调理剂诸如皮肤硅氧烷、天然油诸如向日葵油或蓖麻油;以及它们的混合物。
悬浮剂
清洁组合物可包含此类浓度的悬浮剂:该浓度有效地将水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中,或有效地调节组合物的粘度。此类浓度在按组合物的重量计为0.1%至10%、以及0.3%至5.0%的范围内。然而,如可理解的,当含有某些甘油酯晶体时,可能不需要悬浮剂,因为某些甘油酯晶体可用作合适的悬浮剂或结构剂。
合适的悬浮剂可包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本文的是乙烯基聚合物,诸如CTFA名称为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏籽(quince seed)(榅桲(Cydonia oblonga Mill))、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性材料,诸如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
其他合适的悬浮剂可包括结晶的悬浮剂,其可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物,以及它们的混合物。此类悬浮剂的示例描述于美国专利4,741,855号中,该专利以引用方式并入本文。合适的悬浮剂包括具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。悬浮剂可以是硬脂酸乙二醇酯,单硬脂酸酯和二硬脂酸酯可为可接受的,但特别是含有少于7%的单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括具有16至22个碳原子、另选地16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其合适的示例包括硬脂酰单乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、硬脂酰单异丙醇酰胺和硬脂酰单乙醇酰胺硬脂酸酯。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯);和如前所述的甘油酯。长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
适合用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),特别是该家族中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰胺基苯甲酸类,其从公司(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
用作悬浮剂的合适的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺,例如硬脂基二甲基氧化胺。
其他合适的悬浮剂包括具有含至少16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或硬脂胺)和具有两个各自含至少12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛脂)胺)。其他合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
粘度调节剂
洗发剂组合物可不含或基本上不含除有机盐之外的粘度调节剂。
在一些示例中,组合物可含有粘度调节剂来代替有机盐或除有机盐外还含有粘度调节剂。粘度调节剂可用于改变清洁组合物的流变特性。合适的粘度调节剂可包括Carbomer,其商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981,均可购自B.F.Goodrich公司;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,商品名为ACRYSOL 22,购自Rohm and Hass;壬氧基羟乙基纤维素,商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500,购自Amerchol;商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的鲸蜡基羟乙基纤维素,所有这些均由Hercules供应;基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物,商品名为CARBOWAX PEG、POLYOX WASR和UCON FLUIDS,所有这些均由Amerchol供应。其他合适的流变改性剂可包括交联的丙烯酸酯、交联的马来酸酐共甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合聚合物,以及它们的混合物。
分散颗粒
本领域已知的分散颗粒可包含在清洁组合物中。如果包含此类分散颗粒,则这些颗粒可以按组合物的重量计0.025%或更高、0.05%或更高、0.1%或更高、0.25%或更高以及0.5%或更高的含量掺入。然而,清洁组合物还可含有按组合物的重量计20%或更少的分散颗粒、10%或更少的分散颗粒、5%或更少的分散颗粒、3%或更少的分散颗粒,以及2%或更少的分散颗粒。
如可理解的,清洁组合物可包含另外的任选组分。例如,可包含氨基酸。合适的氨基酸可包括水溶性维生素,诸如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它们的衍生物;水溶性氨基酸,诸如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸、以及它们的盐;水不溶性维生素,诸如维生素A、D、E、以及它们的衍生物;水不溶性氨基酸,诸如酪氨酸、色胺、以及它们的盐。
可包含去头皮屑剂。可理解的是,凝聚层的形成可促进去头皮屑剂沉积到头皮上。
清洁组合物可任选地包含颜料材料,诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料,包括:水溶性组分诸如具有C.I.命名的那些。
该组合物还可包含用作化妆品杀生物剂的抗微生物剂和去头皮屑剂,该去头皮屑剂包括:吡啶硫酮盐、吡啶硫酮锌、唑类、硫化硒、颗粒状硫、煤焦油、硫、韦氏软膏(whitfield’s ointment)、卡斯太拉尼氏涂剂(castellani's paint)、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮乙醇胺、环匹罗司乙醇胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫苯哒唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、磺化页岩油、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶细胞酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮(诸如辛基异噻唑啉酮和唑类)、嘧菌酯以及它们的组合。
可包含一种或多种稳定剂和防腐剂。例如,可包含三羟基硬脂酸甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、柠檬酸、柠檬酸钠二水合物、防腐剂诸如卡松、氯化钠、苯甲酸钠、水杨酸钠和乙二胺四乙酸(″EDTA″)中的一种或多种,以改善个人护理组合物的寿命。稳定剂和/或防腐剂可以0.10重量%至2重量%的水平使用。特别合适的是水平为0.10重量%至0.45重量%的苯甲酸钠。个人护理组合物还可包含水平为0.5重量%至2重量%的柠檬酸。苯甲酸钠和柠檬酸可单独或组合添加到个人护理组合物中。
制备清洁组合物的方法
本文所述的清洁组合物可与已知的清洁组合物类似地形成。例如,制备清洁组合物的方法可包括将表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体混合在一起以形成清洁组合物的步骤。
关于适用于洗发剂组合物的不含硫酸盐的表面活性剂和其他成分的其他信息可见于美国公开2019/0105247号和2019/0105246号中,这些美国公开以引用方式并入。
方法
测量无机氯化物盐的重量%的银滴定方法
组合物中无机氯化物盐的重量%可使用电位方法测量,其中用硝酸银滴定组合物中的氯离子。银离子与来自组合物的氯离子反应以形成不溶性沉淀氯化银。该方法使用设计用于电位滴定与银沉淀的阴离子的电极(Mettler Toledeo DM141)。当添加的银离子量等于溶液中的氯离子量时,信号的最大变化发生在当量点处。所用硝酸银溶液的浓度应使用本领域技术人员已知的氯化物溶液进行校准,诸如含有标准和已知量的氯化钠的氯化钠溶液,以确认结果与已知浓度匹配。这种涉及银离子的滴定被称为银滴定,并且通常用于测定样品中存在的氯的量。
测定稀释前组合物中原位凝聚层的缺乏的方法
1.确定原位凝聚层的缺乏的显微方法
可使用显微镜确定原位凝聚层的缺乏。如果需要,则将组合物混合均匀。然后,根据典型的显微操作,将组合物取样到显微镜载玻片上并安放在显微镜上。在例如10X或20X物镜处观察样品。如果样品中存在原位凝聚层,则可在整个样品中看到具有20nm至200nm粒度的无定形凝胶样相。这种无定形凝胶样相可被描述为凝胶块或团块。在该方法中,原位凝聚层与有意添加到配方中的其他成分分离,这些其他成分在显微镜下形成絮状或以其他方式表现为颗粒。
图1是含有阳离子聚合物并且还具有原位凝聚层的市售不含硫酸盐的洗发剂组合物在20倍物镜下的示例显微照片。图1在附图标记1处示出了130nm长的无定形凝胶样相,其为原位凝聚层。图2是图1中在20倍物镜下使用的相同市售洗发剂组合物在10倍物镜下的示例显微照片。图2示出了以20nm至200nm的长度存在的许多这些无定形凝胶样相。
2.透明度评估一%透射率(%T)的测量
可通过组合物的透明度确定原位凝聚层的缺乏。不含原位凝聚层的组合物将是澄清的,如果其不含任何否则会使其具有混浊外观的成分的话。
组合物透明度可通过%透射率测量。对于确定组合物是否缺乏凝聚层的这种评估,组合物应被制备成不含会使组合物具有混浊外观的成分,诸如硅氧烷、遮光剂、非硅油、云母和树胶或阴离子流变改性剂。据信,添加这些成分不会导致在使用前形成原位凝聚层,然而这些成分将使通过%透射率测量的透明度模糊。
可使用紫外/可见光(UV/VI)分光光度计通过%透射率(%T)测量透明度,该分光光度计确定UV/VIS光通过样品的透射率。已证实,600nm的光波长足以表征通过样品的光透射率。通常,最好遵循所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常,用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后,运行校准″空白″,将示值读数校准至100%透射率。然后将单个测试样品置于设计成能适合该具体分光光度计的比色皿中,并注意确保在分光光度计在600nm处用分光光度计测量T%之前,样品内没有气泡。另选地,多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。将多个样品转移到96孔可见平底板(Greiner部件#655-001)中,确保样品内没有气泡。将平坦的底板放置于SpectraMax M-5内,并使用购自Molecular Devices的Software Prov.5TM软件测量T%。
3.Lasentec FBRM方法
原位凝聚层的缺乏也可使用Lasentec FBRM方法在不稀释的情况下测量。可使用Lasentec聚焦光束反射方法(FBRM)[S400A型,购自Mettler Toledo Corp],来测定如由弦长和颗粒数/秒(每秒数目)测量的絮凝物大小和量。不含絮凝物的组合物可缺乏原位凝聚层。如果已知絮凝物是添加的颗粒,则组合物可具有絮凝物并且也不含原位凝聚层。
4.原位凝聚层离心方法
原位凝聚层的缺乏也可通过使组合物离心并用重量法测量原位凝聚层来测量。对于该方法,组合物应在没有悬浮剂的情况下制备,以允许原位凝聚层相的分离。使用Beckman Couller TJ25离心机将组合物以9200rpm离心20分钟。可使用几种时间/rpm组合。然后除去上清液,并通过重量分析评估剩余的沉降的原位凝聚层。%原位凝聚层计算为沉降的原位凝聚层的重量,使用下面的等式作为添加到离心管中的组合物重量的百分比。这量化了参与原位凝聚层相的组合物的百分比。
由于在稀释前没有原位凝聚层而导致的改善性能的测量
组合物在稀释之前不包含原位凝聚层。因此,稀释后的凝聚层的量和质量优于稀释前确实含有原位凝聚层的组合物。与稀释前确实含有凝聚层的组合物相比,这提供了在稀释前确实不含有凝聚层的组合物的活性物质的更好的湿调理和沉积。
1.稀释期间的%透射率(%T)的测量
透明或半透明组合物稀释后的凝聚层形成可使用分光光度计来评估,以测量透射通过稀释样品的光的百分比(%T)。随着稀释度测量的透光率(T%)值降低,通常形成更高水平的凝聚层。对于每个稀释比率样品测量T%,可制备水与组合物的各种重量比的稀释样品,例如2份水与1份组合物(2∶1),或者7.5份水与1份组合物(7.5∶1),或者16份水与1份组合物(16∶1),或者34份水与1份组合物(34∶1)的比率。可能的稀释比率的示例可包括2∶1、3∶1、5∶1、7.5∶1、11∶1、16∶1、24∶1或34∶1。通过对跨一定稀释比范围的样品的T%值进行平均,可以模拟和确定当消费者将组合物施加到湿发、起泡然后冲洗掉时,该组合物平均会形成多少凝聚层。平均T%可通过取以下稀释比的各个T%测量值的数值平均值来计算:2∶1、3∶1、5∶1、7.5∶1、11∶1、16∶1、24∶1和34∶1。较低的平均%T表示当消费者将组合物施用到湿毛发上、起泡然后将其冲洗掉时,平均形成更多的凝聚层。
可使用紫外/可见光(UV/VI)分光光度计测定T%,该分光光度计确定UV/VIS光通过样品的透射率。已证实,600nm的光波长足以表征通过样品的光透射率。通常,最好遵循所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常,用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后,运行校准″空白″,将示值读数校准至100%透射率。然后将单个测试样品置于设计成能适合该具体分光光度计的比色皿中,并注意确保在分光光度计在600nm处用分光光度计测量%T之前,样品内没有气泡。另选地,多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。可在96孔板(VWR目录号82006-448)内制备多个稀释样品,并且然后转移到96孔可见的平坦底板(Greiner部件号655-001)中,确保样品内没有气泡。将平坦的底板放置于SpectraMax M-5内,并使用购自Molecular Devices的Software Pro v.5TM软件测量T%。
2.稀释后凝聚层絮凝物尺寸的评估
稀释后凝聚层絮凝物尺寸可通过视觉评估。对于每个稀释比率样品测量T%,可制备水与组合物的各种重量比的稀释样品,例如2份水与1份组合物(2∶1),或者7.5份水与1份组合物(7.5∶1),或者16份水与1份组合物(16∶1),或者34份水与1份组合物(34∶1)的比率。可能的稀释比率的示例可包括2∶1、3∶1、5∶1、7.5∶1、11∶1、16∶1、24∶1或34∶1。较大的凝聚层絮凝物可表明提供更好的湿调理和活性物质沉积的更好质量的凝聚层。
3.湿梳理力法
使用8英寸长度的4克普通人群毛发簇进行测量。每个发簇用清洁组合物处理4个循环(每个循环1个泡沫/漂洗步骤,每个泡沫/漂洗步骤0.1gm清洁组合物/gm毛发,每个循环之间干燥)。用每种洗发剂处理四簇毛发。在最后一个处理循环后毛发没有干燥。当毛发被润湿时,毛发被两根美容师3000梳子的细齿拉出分半。通过具有测力传感器的摩擦分析仪(诸如Instron或MTS拉伸测量)测量通过梳子拉动发簇的力并以克力(gf)输出。重复拉动每束发簇总共五次拉动。通过平均化来自用每种清洁组合物处理的四个发簇上的五次拉力的力测量来计算平均湿梳理力。数据可显示为通过两个梳子中的一个或两个的平均湿梳理力。
4.沉积方法
活性物质的沉积可在体外在发绺上或在体内在专门小组成员的头部测量。将该组合物以控制量施用于发绺或专门小组成员的头部,并根据常规洗涤方案洗涤。对于发绺,可对发绺取样并通过合适的分析测量进行测试以确定给定活性物质的沉积量。为了测量专门小组成员头皮上的沉积,然后将头皮区域上的毛发分开,以允许末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上,同时添加提取溶液的等分试样,并且搅拌,之后回收,并且分析测定给定活性物质。为了测量在专门小组成员的毛发上的沉积,对给定量的毛发取样,然后通过适当的分析措施进行测试以确定给定活性物质的沉积量。
锥/板粘度测量
实施例的粘度通过Brookfield Engineering Laboratories,Stoughton,MA的锥/板控制应力布鲁克菲尔德流变仪R/S Plus测量。使用的锥体(主轴C-75-1)具有75mm的直径和1°的角度。液体粘度使用稳态流动实验在26.7℃的温度和2s-1的恒定剪切速率下测定。样品尺寸为2.5ml至3ml,并且总测量读数时间为3分钟。
泡沫表征一Kruss DFA 100泡沫表征
制备10重量份水与1重量份清洁剂的清洁组合物稀释液。将洗发剂稀释液分配到Kruss DFA 100中,产生泡沫并测量泡沫性质。
pH方法
首先,校准Mettler Toledo Seven紧凑型pH计。这通过启动pH计并等待30秒来进行。然后将电极从储存溶液中取出,用蒸馏水冲洗电极,并且用科学的清洁擦拭物如仔细擦拭电极。将电极浸入pH 4缓冲液中,并且按下校准按钮。等待直至pH图标停止闪烁,并再次按下校准按钮。用蒸馏水冲洗电极并用科学的清洁擦拭物仔细擦拭电极。然后将电极浸入pH7缓冲液中,并再次按下校准按纽。等待直至pH图标停止闪烁,并第三次按下校准按钮。用蒸馏水冲洗电极并用科学的清洁擦拭物仔细擦拭电极。然后将电极浸入pH 10缓冲液中,并第三次按下校准按纽。等待直至pH图标停止闪烁,并按下测量按钮。用蒸馏水冲洗电极并用科学的清洁擦拭物仔细擦拭。将电极浸入测试样品中,并按下读取按纽。等待直至pH图标停止闪烁,并记录该值。
实施例
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可能有许多变型。
以下实施例说明了各种洗发剂组合物。每种组合物通过常规配制和混合技术制备。
下表中的总氯化钠是基于供应商的产品规格计算的。以下实施例中使用的一些表面活性剂来源于含有一些活性浓度的表面活性剂、水和通常在表面活性剂合成期间产生的一些水平的氯化钠的液体混合物。例如,产生氯化钠作为副产物的常见表面活性剂合成是椰油酰胺基丙基甜菜碱的合成。在该合成中,酰胺基胺与单氯乙酸钠反应以产生甜菜碱和氯化钠。这是产生氯化钠作为副产物的表面活性剂合成的一个示例。包括示例分析证书和技术规范文件的公共供应商文件以重量%列出活性或以重量%和重量%氯化钠列出固体。使用这些规范和组合物中的表面活性剂活性,对于给定的组合物,可以将与表面活性剂一起加入的固有水平的氯化钠的相加,并加入到直接加入到组合物中的任何氯化钠中。虽然表面活性剂是将氯化钠引入配方中的常见原料,但也可检查其它材料的氯化钠含量以包括在总体氯化钠计算中。为了计算总无机盐,将该总氯化钠加入到通过原料或有意加入的任何其它无机盐中。阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率以重量%计算。
具有基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂的表面活性剂体系的洗发剂组合物可具有低粘度,这使得更难以将其施用在使用者的毛发和头皮上而不使其流过他们的手指。制备实施例1,并确定实施例1具有消费者可接受的粘度,因此实施例1用作其它实施例的参照。将其它实施例的粘度与实施例1进行比较,并且如果通过目视检查发现其粘度约等于或大于实施例1的粘度,则认为其它实施例的粘度是消费者可接受的。如果通过目视检查发现粘度小于实施例1的粘度,则该粘度不是消费者可接受的。目视检查如下进行:在制备样品后,将其放入透明容器中并轻轻摇动,并且在相距20cm处在至少等于标准100瓦白炽白灯泡的照明的照明下,人用肉眼(不包括适于矫正近视、远视或散光或其它矫正视力的标准矫正镜片)观察液体的流动。所有实施例在类似的pH下进行。
如果发现该实施例具有大约大于或等于实施例1的粘度的粘度,则推测胶束伸长是足够的。如果发现配方具有小于实施例1的粘度,则推测胶束伸长不足。
对于表2和表3中的实施例和比较例,如下确定原位凝聚层。如本文所述制备实施例。制备这些实施例并立即放入至少1英寸宽的透明玻璃广口瓶中。将盖旋拧在广口瓶上,用手指拧紧。将该实施例在远离阳光直射的条件下和环境温度(20℃至25℃)下储存5天。对于一些实施例,将组合物储存长达9个月以确定是否存在相分离。然后检查该组合物以观察是否可目视检测到混浊或沉淀。如果存在混浊或沉淀,则确定该组合物具有原位凝聚层。如果既不存在混浊也不存在沉淀,则确定不存在原位凝聚层。据信,与其中形成原位凝聚层的实施例相比,洗发剂产品将具有改善的调理性能。
检查该实施例以确定是否可以目视检测到混浊。如果实施例是澄清的,则不存在原位凝聚层,并且据信与其中形成原位凝聚层的实施例相比,洗发剂产品将具有改善的调理性能。如果在该实施例中检测到混浊,则存在原位凝聚层,并且据信该实施例将是消费者较不优选的。
还检查该实施例以确定在广口瓶底部上形成的分离相。该相将在短至3天的时间内形成,但是根据组合物的粘度可能需要长达9个月。图3是储存9个月后比较例4(C4)的照片。附图标记3是在广口瓶底部的分离的凝聚层相。如本文所用,″目视检测″或″目视可检测″意指相距1米时在至少等于标准100瓦特的白炽灯泡照度的照明下,人类观察者可用肉眼(不包括适于矫正近视、远视或散光的标准矫正镜片,或其它矫正视力)在视觉上分辨实施例的质量。
表2和表3中的实施例也可用硅氧烷、遮光剂(例如二硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸乙二醇酯)、非硅油、云母、树胶或阴离子流变改性剂和将导致洗发剂具有混浊外观的其他成分配制。然而,据信添加这些成分不会导致在使用前形成原位凝聚层。
表2
实施例1含有电荷密度为1.9meq/g的聚季铵盐-10和1.3%氯化钠,并且具有足够的粘度,并且是澄清的,并且没有观察到相分离,这表明没有原位凝聚层。据信,与比较例1至比较例4相比,实施例1将具有良好的调理性能并且是消费者优选的。比较例1(C1)和4(C4)是混浊的和/或具有存在于广口瓶底部的分离相,表明存在原位凝聚层。比较例2和比较例3具有低于实施例1的粘度,因此可能不是消费者优选的。
比较例1(C1)具有电荷密度为1.25meq/g的聚季铵盐-10和1.1%氯化钠。C1是不稳定的,因为它是混浊的和/或具有存在于广口瓶底部的分离相,表明存在原位凝聚层。据信C1具有较低的调理性能,并且不是消费者优选的。比较例2(C2)也具有电荷密度为1.25meq/g的聚季铵盐-10,并且该配方的粘度不足。如C1和C2中所示,具有电荷密度较低(例如1.25meq/g)的阳离子聚合物的不含硫酸盐的表面活性剂体系可能不形成消费者优选的组合物。
比较例3(C3)具有电荷密度为1.9meq/g的聚季铵盐-10和0.1%氯化钠。C3的粘度不足。比较例4(C4)具有电荷密度为1.9meq/g的聚季铵盐-10和2%氯化钠。C4是不稳定的,因为它具有存在于广口瓶底部的分离相(参见图3),表明存在原位凝聚层。据信C4具有较低的调理性能并且不会是消费者优选的。如C3和C4所示,具有太多(例如,2%总无机盐)或太少(例如,0.1%总无机盐)的不含硫酸盐的表面活性剂体系可能不形成消费者优选的组合物。
表3:洗发剂组合物
制备实施例3和实施例5至实施例8,这些实施例含有电荷密度为1.9meq/g的聚季铵盐-10和1.3%至1.5%的氯化钠,并具有足够的粘度。实施例3和实施例5至实施例7是澄清的并且没有观察到相分离,这表明没有原位凝聚层。实施例8是不透明的,然而,没有观察到相分离,因此推测没有原位凝聚层。据信实施例3和实施例5至实施例8将具有良好的调理性能并且为消费者所优选。
可以制备实施例2和实施例4。预期这些配方将具有足够的粘度和胶束伸长,并且在稀释之前不会形成原位凝聚层。据信实施例2和实施例4也是消费者优选的。
表4
可以制备实施例9和实施例10。预期这些配方将具有足够的粘度和胶束伸长,并且在稀释之前不会形成原位凝聚层。据信实施例10和实施例11也将是消费者优选的。
表2、表3和表4中的实施例的成分供应商。
1.Mackam DAB-ULS,购自Solvay。规格范围:固体=34-36%,氯化钠=0-0.5%。平均值用于计算:活性物质=35%,氯化钠=0.25%。
2.Hostapon SCI-85C,购自Clariant(0%氯化钠)
3.SP Crodasinic LS30/NP MBAL,购自Croda(<0.2%氯化钠)
4.UCARE Polymer KG-30M,购自Dow
5.UCARE Polymer JR-30M,购自Dow
6.氯化钠,购自Norton International Inc.
7.Dehyton PK 45,来自BASF,其去除了氯化钠,得到33.05%的干燥残留物,0.21%的氯化钠
8.苯甲酸钠,购自Kalama Chemical
9.水杨酸钠,购自JQC(Huayin)Pharmaceutical Co.,Ltd
10.Tego Betain CK PH 12,购自Evonik。规格范围:活性物质=28-32%,氯化钠=4.5-6%。平均值用于计算:活性物质=30%,氯化钠=5.25%。
11.Versene 220晶体螯合剂,购自Dow
12.Xiameter MEM-1872乳液,购自Dow(足够低的粒度以在所用水平的洗发剂组合物中是澄清的)
13.羟甲辛吡酮,购自Clariant
14.吡啶硫酮锌,购自Lonza
15.Rheocare TTA,购自BASF
16.柠檬酸USP无水细颗粒,购自Archer Daniels Midland公司
实施例/组合
A.一种稳定的洗发剂组合物,所述稳定的洗发剂组合物包含:
a.表面活性剂体系,所述表面活性剂体系包含:
i.3%至35%的阴离子表面活性剂;
ii.5%至20%的两性表面活性剂;
b.0.01%至2%的阳离子聚合物,该阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度;和
c.0.75%至1.5%的无机盐;其中该组合物基本上不含硫酸化表面活性剂。
B.一种稳定的洗发剂组合物,该稳定的洗发剂组合物包含:
a.表面活性剂体系,所述表面活性剂体系包含:
i.3%至35%的阴离子表面活性剂,该阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐以及它们的组合;
ii.5%至15%的两性表面活性剂,该两性表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱以及它们的组合;
b.0.01%至2%的阳离子聚合物,该阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g的电荷密度;其中该阳离子聚合物选自羟丙基三甲基铵瓜尔胶、聚季铵盐-10以及它们的组合;和
c.1%至1.5%的氯化钠,其中该组合物基本上不含硫酸化表面活性剂。
C.根据段落A至B所述的组合物,其中该组合物包含4%至20%阴离子表面活性剂,优选5%至15%阴离子表面活性剂,甚至更优选6%至12%阴离子表面活性剂,并且最优选7%至10%阴离子表面活性剂。
D.根据段落A至C所述的组合物,其中该组合物包含6%至18%的两性表面活性剂,更优选7%至15%的两性表面活性剂,甚至更优选8%至13%的两性表面活性剂,并且最优选9%至11%。
E.根据段落A至D所述的组合物,其中该组合物包含0.1%至1.0%的阳离子聚合物,优选0.1%至0.75%的阳离子聚合物,更优选0.12%至0.5%的阳离子聚合物,并且最优选0.15%至0.35%的阳离子聚合物。
F.根据段落A至E所述的组合物,其中该阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g、优选1.75meq/g至2.15meq/g并且更优选1.8meq/g至2.1meq/g的电荷密度。
G.根据段落A至F所述的组合物,其中该组合物包含0.8%至1.4%的无机盐,优选1%至1.5%的无机盐,并且甚至更优选0.8%至1.4%的无机盐。
H.根据段落A至G所述的组合物,其中该洗发剂组合物具有大于75%、优选大于80%、更优选大于85%、甚至更优选大于90%并且最优选大于95%的%T。
J.根据段落A至H所述的组合物,其中该洗发剂组合物缺乏原位凝聚层,如通过确定原位凝聚层的缺乏的显微方法确定的。
J.根据段落A至I所述的组合物,其中该阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率为0.4∶1至1.5∶1,优选0.5∶1至1.25∶1,更优选0.6∶1至1.1∶1,并且最优选0.7∶1至1∶1。
K.根据段落A至J所述的组合物,其中该组合物具有4至8、优选4.5至7.5、更优选5至7、更优选5至6.5并且最优选6至6.5的pH。
L.根据段落A和段落C至K所述的组合物,其中该阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐;以及它们的组合。
M.根据段落A至L所述的组合物,其中该阳离子聚合物具有约300,000g/mol至约3,000,000g/mol的重均分子量。
N.根据段落A和段落C至M所述的组合物,其中该阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合。
O.根据段落A和段落C至N所述的组合物,其中该阳离子聚合物选自羟丙基三甲基铵瓜尔胶、聚季铵盐-10以及它们的组合。
P.根据段落A和段落C至O所述的组合物,其中该无机盐选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化铵、溴化钠以及它们的组合。
Q.根据段落A和段落C至P所述的组合物,其中该两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性基羟丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐以及它们的组合。
R.根据段落A至B所述的组合物,该组合物还包含去头皮屑剂。
S.根据段落R所述的组合物,其中该去头皮屑剂选自羟甲辛吡酮乙醇胺、吡啶硫酮锌以及它们的组合。
T.根据段落A至S所述的组合物,其中该组合物具有3000cP至20,000cP、优选4000cP至15,000cP、更优选4500cP至12,000cP、甚至更优选5,000cP至11,000cP并且最优选7,000cP至10,000cP的粘度,如通过本文所述的锥/板粘度测量测试方法在26.6℃下测量的。
U.根据段落A至T所述的组合物,其中该组合物基本上不含硅氧烷。
V.根据段落A至U所述的组合物,其中该组合物由9种或更少的成分、优选8种或更少的成分、更优选7种或更少的成分组成。
W.根据段落A至V所述的组合物,其中该组合物基本上不含除该无机盐以外的粘度调节剂。
X.一种用于清洁毛发的方法,该方法包括:
a.提供根据段落A至W所述的洗发剂组合物;
b.将该洗发剂组合物分配到手或清洁工具中;
c.将该洗发剂组合物施用到湿毛发上,并将该洗发剂组合物在该毛发和头皮上按摩,其中该洗发剂组合物被稀释并形成沉积到该毛发上的凝聚层;和
d.将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为″40mm″的量纲旨在表示″40mm″。
除非明确排除或以其他方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种稳定的洗发剂组合物,所述稳定的洗发剂组合物包含:
a.表面活性剂体系,所述表面活性剂体系包含:
i.3%至35%、优选4%至20%、更优选5%至15%并且最优选6%至12%的阴离子表面活性剂;
ii.5%至20%、优选6%至18%、更优选7%至15%并且最优选8%至13%的两性表面活性剂;
b.0.01%至2%、优选0.1%至1.0%、更优选0.1%至0.75%并且最优选0.12%至0.5%的阳离子聚合物,其中所述阳离子聚合物具有1.7meq/g至2.1meq/g、优选1.75meq/g至2.15meq/g并且更优选1.8meq/g至2.1meq/g的电荷密度;和
c.0.75%至1.5%、优选0.8%至1.4%、更优选1%至1.5%并且最优选0.8%至1.4%的无机盐,其中所述组合物基本上不含硫酸化表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物具有75%至100%、优选80%至100%、更优选85%至100%、甚至更优选90%至100%并且最优选95%至100%的%T。
3.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物缺乏原位凝聚层,如通过确定原位凝聚层的缺乏的显微方法确定的。
4.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率为0.4∶1至1.25∶1,优选0.5∶1至1.1∶1,并且更优选0.6∶1至1∶1。
5.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物具有4至8、优选4.5至7.5、更优选5至7并且甚至更优选5至6.5的pH。
6.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐;以及它们的组合。
7.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合。
8.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述无机盐选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化铵、溴化钠以及它们的组合。
9.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性基羟丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐以及它们的组合。
10.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物具有3000cP至20,000cP、优选4000cP至15,000cP、更优选4500cP至12,000cP、甚至更优选5,000cP至11,000cP并且最优选7,000cP至10,000cP的粘度,如通过锥/板粘度测量测试方法在26.6℃下测量的。
11.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物基本上不含硅氧烷。
12.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物由9种或更少的成分、优选8种或更少的成分、更优选7种或更少的成分组成。
13.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物基本上不含除所述无机盐以外的粘度调节剂。
14.根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐以及它们的组合;所述两性表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱以及它们的组合;并且所述阳离子聚合物选自羟丙基三甲基铵瓜尔胶、聚季铵盐-10以及它们的组合。
15.一种用于清洁毛发的方法,所述方法包括:
a.提供根据任一前述权利要求所述的洗发剂组合物;
b.将所述洗发剂组合物分配到手或清洁工具中;
c.将所述洗发剂组合物施用到湿毛发上,并将所述洗发剂组合物在所述毛发和头皮上按摩;其中所述洗发剂组合物被稀释,形成沉积在所述毛发上的凝聚层;以及
d.将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉。
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