CN117980789A - 液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置 - Google Patents

液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置 Download PDF

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CN117980789A CN202280063907.5A CN202280063907A CN117980789A CN 117980789 A CN117980789 A CN 117980789A CN 202280063907 A CN202280063907 A CN 202280063907A CN 117980789 A CN117980789 A CN 117980789A
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三村智则
田村显夫
萩尾浩之
福岛悠太
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Abstract

本发明的课题在于提供一种能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层的液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置。液晶组合物含有液晶化合物及表面活性剂,其中,表面活性剂为具有重复单元A和重复单元B的共聚物,所述重复单元A含有2个以上的具有3个取代基的含硅原子基团,所述重复单元B含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构。

Description

液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置。
背景技术
从消除图像着色及扩大视角等观点考虑,在各种图像显示装置中使用光学补偿片及相位差膜等光学膜。
作为光学膜,使用了拉伸双折射膜,但近年来,提出有一种使用利用液晶化合物的相位差层(液晶固化层)来代替拉伸双折射膜的技术。
并且,通常,要求光学膜在面内具有均匀的厚度。为了实现这种均匀的厚度,要求在基材上涂布液晶组合物时,均匀地进行涂布。
如上所述,为了均匀地进行涂布,已知使用含有表面活性剂的液晶组合物的技术。
例如,在专利文献1中记载有一种使用含有液晶化合物、由具有规定的重复单元的聚醚改性硅酮构成的表面活性剂及溶剂的相位差层形成用组合物(液晶组合物)的技术([权利要求1])。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第6398639号
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等对专利文献1等中记载的液晶组合物及液晶固化层进行了研究的结果得知,根据液晶组合物中所含的表面活性剂的结构,形成液晶固化层时会产生缩孔,并且所形成的液晶固化层的取向性差。
因此,本发明的课题在于提供一种能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层的液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题进行了深入研究的结果发现,通过在形成液晶固化层的液晶组合物中掺合规定的表面活性剂,能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层,从而完成了本发明。
即,发现了通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种液晶组合物,其含有液晶化合物及表面活性剂,其中,
表面活性剂为具有重复单元A和重复单元B的共聚物,所述重复单元A含有2个以上的由后述的式(Ia)表示的结构,所述重复单元B含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构。
[2]根据[1]所述的的液晶组合物,其中,
重复单元A及重复单元B均为含有由后述的式(Ib)表示的结构的重复单元。
[3]根据[1]或[2]所述的液晶组合物,其中,
重复单元A为由后述的式(a1)表示的重复单元。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶组合物,其中,
重复单元B为由后述的式(b1)~(b4)中的任一个表示的重复单元。
[5]根据[4]所述的的液晶组合物,其中,
后述的式(b1)中的Ph1表示可以具有取代基的萘基。
[6]根据[4]所述的的液晶组合物,其中,
后述的式(b2)及(b3)中的M1表示由后述的式(M1-A)表示的介晶基团。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的液晶组合物,其中,
重复单元A含有3个以上的由后述的式(Ia)表示的结构。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的液晶组合物,其中,
后述的式(Ia)中的R11、R12及R13均表示烷基。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的液晶组合物,其中,
相对于重复单元A及重复单元B的总质量,共聚物所具有的重复单元A的含量为50~90质量%。
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的液晶组合物,其中,
共聚物的重均分子量为10000以上且40000以下。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的液晶组合物,其中,
液晶化合物为聚合性液晶化合物。
[12]根据[11]所述的的液晶组合物,其中,
聚合性液晶化合物为选自由聚合性棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合物组成的组中的至少1种聚合性液晶化合物。
[13]一种液晶固化层,其通过将[1]至[12]中任一项所述的液晶组合物的取向状态固定化而成。
[14]一种光学膜,其具有[13]所述的液晶固化层。
[15]一种偏振片,其具有[14]所述的光学膜和起偏器。
[16]一种图像显示装置,其具有[14]所述的光学膜或[15]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明,能够提供一种能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层的液晶组合物、液晶固化层、光学膜、偏振片及图像显示装置。
附图说明
图1是表示光学膜的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。
关于以下所记载的构成要件的说明,有时基于本发明的代表性实施方式来进行,但本发明并不限定于这种实施方式。
另外,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包括的范围。
并且,在本说明书中,关于各成分,可以单独使用1种对应于各成分的物质,也可以并用2种以上。在此,关于各成分,在并用2种以上的物质的情况下,关于该成分的含量,除非另有特别指定,则是指所并用的物质的合计含量。
并且,关于在本说明书中所标记的二价基团(例如,-O-CO-)的键合方向,不受特别限定,例如,在“L1-L2-L3”的键合中,当L2为-O-CO-时,若将键合在L1侧的位置设为*1、键合在L3侧的位置设为*2,则L2可以为*1-O-CO-*2,也可以为*1-CO-O-*2。
在本说明书中,Re(λ)及Rth(λ)分别表示波长λ下的面内延迟以及厚度方向上的延迟。另外,除非另有说明,否则将波长λ设为550nm。
并且,在本说明书中,Re(λ)及Rth(λ)为在AxoScan OPMF-1(Opto Science,Inc.制造)中在波长λ下测量的值。
具体而言,通过利用AxoScan OPMF-1输入平均折射率((nx+ny+nz)/3)和膜厚(d(μm))来计算
慢轴方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d。
另外,R0(λ)显示通过AxoScan OPMF-1计算的数值,但是指Re(λ)。
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物为含有液晶化合物及表面活性剂的液晶组合物。
并且,本发明的液晶组合物所含有的表面活性剂(以下,也简称为“特定表面活性剂”。)为含有重复单元A和重复单元B的共聚物,所述重复单元A含有2个以上的由后述的式(Ia)表示的结构(以下,也简称为“支链Si结构”。),所述重复单元B含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构。
在本发明中,如上所述,通过在形成液晶固化层的液晶组合物中掺合特定表面活性剂,能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层。
该理由的详细内容尚不明确,但本发明人等推测基于以下理由。
即,认为,由于特定表面活性剂具有(具有2个以上的支链Si结构的)重复单元A和(含有2个以上的规定的环结构的)重复单元B,液晶组合物的表面张力下降,并且与液晶化合物的相溶性也良好,因此能够形成在形成液晶固化层时抑制缩孔且取向性优异的液晶固化层。
以下,对本发明的液晶组合物的各成分详细地进行说明。
〔液晶化合物〕
本发明的液晶组合物所含有的液晶化合物不受特别限定。
液晶组合物中所含的液晶化合物的种类不受特别限定。
在此,通常,液晶化合物根据其形状能够分类为棒状类型和圆盘状类型。而且,分别有低分子和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的化合物(高分子物理/相变动力学,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。
在本发明中,也能够使用任何液晶化合物,但优选使用棒状液晶化合物或圆盘状液晶化合物(盘状液晶化合物)。还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
液晶化合物优选为具有聚合性基团的聚合性液晶化合物。
作为聚合性液晶化合物,优选为选自由聚合性棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合物组成的组中的至少1种聚合性液晶化合物。
作为聚合性基团,例如,可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基及乙烯基等。
通过使具有这种聚合性基团的液晶化合物聚合,能够固定液晶化合物的取向。另外,液晶化合物通过聚合而固定之后,不再需显示出液晶性。
作为棒状液晶化合物,例如,优选日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的[0026]~[0098]段中记载的化合物,作为圆盘状液晶化合物,例如,优选日本特开2007-108732号公报的[0020]~[0067]段或日本特开2010-244038号公报的[0013]~[0108]段中记载的化合物。
并且,作为液晶化合物,也可以使用逆波长分散性液晶化合物。
〔特定表面活性剂〕
本发明的液晶组合物所含有的特定表面活性剂为具有重复单元A和重复单元B的共聚物(以下,也简称为“特定共聚物”。),所述重复单元A含有2个以上的由后述的式(Ia)表示的结构,所述重复单元B含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构。
<重复单元A>
特定共聚物所具有的重复单元A为含有2个以上的由下述式(Ia)表示的结构的重复单元。
[化学式1]
上述式(Ia)中,*表示键合位置。
并且,R11、R12及R13分别独立地表示烷基、烯基、芳基或亚烷基芳基。
在此,作为烷基,例如,可以举出碳原子数1~18的直链状、碳原子数3~18的支链状或环状的烷基。具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、环己基等。
作为烯基,例如,可以举出碳原子数2~12的烯基。具体而言,可以举出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-环戊烯基、1-环己烯基等。
作为芳基,例如,可以举出碳原子数6~12的芳基。具体而言,可以举出苯基、α-甲基苯基、萘基等。
作为亚烷基芳基,例如,可以举出碳原子数7~30的亚烷基芳基。
在本发明中,从液晶组合物的表面张力下降且能够抑制形成液晶固化层时的不均匀的理由考虑,重复单元A优选含有3个以上的由上述式(Ia)表示的结构,更优选含有3~6个由上述式(Ia)表示的结构。
并且,在本发明中,从液晶组合物的表面张力下降且在形成液晶固化层时能够抑制不均匀的理由考虑,优选上述式(Ia)中的R11、R12及R13均为烷基。
在本发明中,优选上述重复单元A及后述的重复单元B均为含有由下述式(Ib)表示的结构的重复单元。
[化学式2]
上述式(Ib)中,*表示键合位置。
并且,R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基。
并且,R23表示氢原子或取代基。
并且,L1表示-O-或-NRZ-。其中,RZ表示氢原子或取代基。
在此,作为R21及R22的一方式所示的烷基,例如,可以举出碳原子数1~18的直链状、碳原子数3~18的支链状或环状的烷基。具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、环己基等。另外,作为R21及R22,优选为氢原子。
并且,作为R23的一方式所示的取代基,例如,可以举出烷基、烯基、芳基或具有连接基团且在末端具有上述(Ia)的结构的取代基等。例如,还包括-CH2-CO-L1-L2-(Si(R11)(R12)(R13))m。另外,L1表示-O-或-NRZ-。R11、R12及R13分别独立地表示烷基、烯基、芳基或亚烷基芳基。L2及m的定义与后述的式(a1)的定义相同。
作为R23,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。并且,作为R23,优选为氢原子或甲基。
并且,关于L1的一方式所示的-NRZ-,作为RZ的一方式所示的取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。并且,作为L1,优选为-O-或-NH-,更优选为-O-。
在本发明中,从在维持与液晶化合物的相溶性的基础上,液晶组合物的表面张力下降,在形成液晶固化层时能够抑制不均匀的理由考虑,上述重复单元A优选为由下述式(a1)表示的重复单元。
[化学式3]
上述式(a1)中,R21、R22及R23以及L1的内容与上述式(Ib)中进行说明的内容相同。
并且,R11、R12及R13的内容与在上述式(Ia)中进行说明的内容相同。其中,多个R11分别可以相同,也可以不同,多个R12分别可以相同,也可以不同,多个R13分别可以相同,也可以不同。
并且,m表示2以上的整数。
并且,L2表示m+1价连接基团。
上述式(a1)中,m优选为3以上的整数,更优选为3~6的整数,进一步优选为3~5的整数。
上述式(a1)中,作为L2所表示的m+1价连接基团,例如,可以优选地举出可以具有取代基的碳原子数1~10的m+1价烃基且为构成烃基的碳原子的一部分可以被杂原子取代的烃基。
在此,作为烃基可以具有的取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。
并且,作为杂原子,例如,可以举出硅原子、氧原子及氮原子等。
作为重复单元A的具体例,可以举出与由下述式K-1~K-22表示的单体(monomer)对应的重复单元。另外,在后述的实施例中,将由下述式K-1表示的单体标记为“单体K-1”。其他单体也相同。
[化学式4]
<重复单元B>
特定共聚物所具有的重复单元B为含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构的重复。
接着,对重复单元B中所含的环结构、即由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构进行说明。
首先,环烷烃环是指环状的脂肪族饱和烃环,作为其具体例,可以举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。在这些中,优选环己烷环,更优选1,4-亚环己基,进一步优选反式-1,4-亚环己基。
另一方面,单环芳香环是指未稠合的单环芳香环或稠合环中的各个单环芳香环。即,苯基成为具有1个作为单环芳香环的苯环的基团,萘基成为具有2个作为单环芳香环的苯环的基团。
在此,作为构成单环芳香环的环的原子数,不受特别限定,只要是5~18左右即可,优选5~10,更优选5~6。
并且,作为单环芳香环,可以为仅由碳构成的芳香环,也可以为环结构中含有碳以外的元素的杂芳香环。
作为芳香环,可以举出苯环。
作为杂芳香环,可以举出含有1个或2个以上的选自硫原子、氮原子及氧原子中的原子的芳香环。作为杂芳香环,优选为含有硫原子的杂芳香环,更优选为含有1个硫原子的杂芳香环。作为杂芳香环的具体例,可以举出噻吩环、吡咯环、咪唑环、吡唑环、呋喃环、异噻唑环、异噁唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、咪唑环、吡唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、噁唑环、氧代二唑环、三唑环、噻二唑环等。
作为单环芳香环,优选苯环、噻吩环、吡啶环及氧代二唑环,更优选苯环及氧代二唑环。
在本发明中,从提高与液晶化合物的相溶性且在形成液晶固化层时抑制缩孔的理由考虑,上述重复单元B优选为由下述式(b1)~(b4)中的任一个表示的重复单元。
[化学式5]
[化学式6]
上述式(b1)~(b4)中,R21、R22及R23以及L1的内容与上述式(Ib)中进行说明的内容相同。
并且,上述式(b3)中,R24及R25的定义分别独立地与上述式(Ib)中的R21及R22的定义相同,优选方式也相同。R26的定义与上述式(Ib)中的R23的定义相同,优选方式也相同。L2的定义与上述式(Ib)中的L1的定义相同,优选方式也相同。
并且,SP1及SP2分别独立地表示间隔基团。
并且,SP3表示单键或二价连接基团。
并且,Ph1表示含有2个以上的单环芳香环的环结构。
并且,M1表示介晶基团。
并且,T1表示末端基。
并且,Db4表示源自圆盘状液晶的介晶基团。
并且,n4为3以上且8以下的整数且等于Db4的价数。
上述式(b1)~(b3)中,SP1及SP2所表示的间隔基团只要是不含环结构的二价连接基团,则并不受特别限定,作为其具体例,可以举出碳原子数1~20的二价脂肪族烃基等。
在此,作为碳原子数1~20的二价脂肪族烃基,例如,优选碳原子数1~15的亚烷基,更优选碳原子数1~8的亚烷基。具体而言,可以优选地举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基亚己基、亚庚基等。
并且,关于间隔基团,构成二价烃基的一部分的-CH2-中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-分别独立地可以被-O-、-S-、-NH-或-N(Q)-取代。另外,作为由Q表示的取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。
在本发明中,作为间隔基团,优选为由*-(CH2)n1-O-*表示的基团。在此,n1表示2~4的整数,*表示与L1或Ph1(M1)的键合位置。
上述式(b4)中,SP3所表示的二价连接基团只要是二价连接基团,则并不受特别限定,可以分别独立地举出-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-、-C≡C-、二价环状基团、亚烷基及选自由它们的组合组成的组中的二价连接基团。另外,R7表示氢原子或取代基(作为取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基)。
其中,优选-O-、-C(=O)-、原子数5~8的二价环状基团、碳原子数1~12的亚烷基及选自由它们的组合组成的组中的二价连接基团。作为二价连接基团,例如,可以举出-O-CO-(原子数5~8的二价环状基团)、-O-(碳原子数1~12的亚烷基)-或-(原子数5~8的二价环状基团)-(原子数5~8的二价环状基团)-(碳原子数1~12的亚烷基)-CO-O-(碳原子数1~12的亚烷基)-等,但并不限定于此。
上述式(b1)中,作为含有2个以上的Ph1所表示的单环芳香环的环结构,例如,可以举出可以具有取代基的萘基及联苯基,其中,优选萘基。另外,作为取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。
在上述式(b2)及(b3)中,M1所表示的介晶基团是指表示有助于液晶形成的液晶分子的主要骨架的基团。液晶分子显示结晶状态与各向同性液体状态的中间状态(中间相)的液晶性。
关于介晶基团,并无特别限制,例如,能够参考“Flussige Kristalle inTabellen II”(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzi g,1984年刊)、特别是第7页~第16页的记载及液晶便览编辑委员会编、液晶便览(丸善,2000年刊)、特别是第3章的记载。
作为介晶基团,例如,优选具有选自由芳香族烃基、杂环基及脂环式基团组成的组中的至少1种环状结构的基团。
从提高液晶固化层的取向度的理由考虑,介晶基团优选为可以具有取代基的具有芳香族烃基的基团或具有脂环式基团的基团,更优选为具有2~4个芳香族烃基的基团,进一步优选为具有3个芳香族烃基的基团。另外,作为取代基,优选为烷基、烷氧基、烷基酯基、乙酰基,更优选为甲基、叔丁基、甲氧基、甲酯基。
并且,从形成液晶固化层时进一步抑制缩孔的理由考虑,上述式(b2)及(b3)中的M1优选表示由下述式(M1-A)表示的介晶基团。
[化学式7]
上述式(M1-A)中,*表示与SP1或T1的键合位置。
并且,n表示1以上的整数,优选为1~10的整数。
并且,Ph11及Ph12分别独立地表示可以具有取代基的二价芳香环基。其中,当n表示2以上的整数时,多个Ph11分别可以相同,也可以不同。
并且,L11表示单键或二价连接基团。其中,当n表示2以上的整数时,多个L11分别可以相同,也可以不同,
当n为2以上的整数且Ph11表示亚苯基时,在使液晶化合物水平取向时,从改善取向性的观点考虑,优选2个以上的Ph11中的任一个为间位连接或邻位连接,其中,从改善取向性及缩孔的观点考虑,优选为间位连接。另一方面,在使液晶化合物垂直取向时,优选2个以上的Ph11中的任一个为对位连接。
作为Ph11及Ph12所表示的二价芳香环基,可以举出从芳香族烃环中去除2个氢原子而成的基团或从芳香族杂环中去除2个氢原子而成的基团。作为芳香族烃环,可以举出苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环(phenanthroline ring)等。作为芳香族杂环,可以举出呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等。其中,优选从苯环中去除2个氢原子而成的基团(例如,1,4-苯基等)。
并且,作为可以具有二价芳香环基的取代基,优选为烷基酯基、烷基、乙酰基,更优选甲酯基、碳原子数1~4的直链状烷基,进一步优选甲基或乙基。
作为L11所表示的二价连接基团,例如,可以举出-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者它们的2个以上的组合。另外,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基。
上述式(b2)中,T1所表示的末端基表示氢原子或存在于比介晶基团更靠侧链的末端侧的基团。在此,作存在于比介晶基团更靠侧链的末端侧的基团,可以举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数1~10的烷硫基、碳原子数1~10的烷氧基羰氧基、碳原子数1~10的烷氧基羰基(ROC(O)-:R为烷基)、碳原子数1~10的酰氧基、碳原子数1~10的酰氨基、碳原子数1~10的烷氧基羰基氨基、碳原子数1~10的磺酰氨基、碳原子数1~10的氨磺酰基、碳原子数1~10的氨基甲酰基、碳原子数1~10的亚磺酰基、碳原子数3~12的三烷基甲硅烷氧基及碳原子数1~10的脲基等。在此,在构成烷基的一部分的-CH2-中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-分别独立地可以被-O-、-S-、-NH-或-N(Q)-取代。另外,作为由Q表示的取代基,优选为碳原子数1~4的烷基。
上述式(b4)中,作为源自圆盘状液晶化合物的介晶基团(Db4),优选为由下述通式(I)或后述的式(D2)~(D13)表示的结构。
[化学式8]
通式(I)中,LD1、LD2及LD3分别独立地表示单键或二价连接基团,H1、H2及H3分别独立地表示通式(I-A)。
[化学式9]
通式(I-A)中,YA1及YA2分别独立地表示可以具有取代基的次甲基或氮原子,XA表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基。*表示与上述通式(I)中的LD1~LD3侧键合的位置,**表示与上述通式(I)中的*侧键结的位置。
作为次甲基可以具有的取代基,能够举出烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、芳硫基、卤素原子及氰基作为优选例。
LD1、LD2及LD3分别独立地表示单键或二价连接基团。
当LD1、LD2及LD3为二价连接基团时,优选分别独立地为-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-、-C≡C-、二价环状基团及选自由它们的组合组成的组中的二价连接基团。另外,R7表示氢原子或取代基(作为取代基,优选为烷基,更优选碳原子数1~4的直链状烷基)。
当LD1、LD2及LD3中的二价环状基团是指,具有至少1种环状结构的二价连接基团(以下,有时称为环状基团)。环状基团优选为5元环、6元环或7元环,进一步优选为5元环或6元环,最优选为6元环。环状基团中所含的环可以是稠环。但是,与稠环相比更优选为单环。并且,环状基团中所含的环可以是芳香族环、脂肪族环及杂环中的任一种。作为芳香族环,可以举出苯环及萘环作为优选例。作为脂肪族环,可以举出环己烷环作为优选例。作为杂环,优选含有至少一个硫原子、氮原子或氧原子的环,可以举出吡啶环、嘧啶环及噁二唑环作为优选例。环状基团更优选芳香族环及杂环。另外,本发明中的二价环状基团更优选为仅由环状结构(其中,包括取代基)构成的二价连接基团。
LD1、LD2及LD3中的二价环状基团中,作为具有苯环的环状基团,优选1,4-亚苯基。作为具有萘环的环状基团,优选萘-1,5-二基及萘-2,6-二基。作为具有环己烷环的环状基团,优选为1,4-亚环己基。作为具有吡啶环的环状基团,优选吡啶-2,5-二基。作为具有嘧啶环的环状基团,优选嘧啶-2,5-二基。作为具有噁二唑环的环状基团,优选1,2,4-噁二唑-3,5-二基。
LD1、LD2及LD3中的二价环状基团可以具有取代基。作为取代基,包括卤素原子(优选氟原子、氯原子)、氰基、硝基、碳原子数1~16的烷基、碳原子数2~16的烯基、碳原子数2~16的炔基、碳原子数1~16的卤素取代烷基、碳原子数1~16的烷氧基、碳原子数2~16的酰基、碳原子数1~16的烷硫基、碳原子数2~16的酰氧基、碳原子数2~16的烷氧基羰基、氨基甲酰基、被碳原子数2~16的烷基取代的氨基甲酰基及碳原子数2~16的酰氨基。
作为LD1、LD2及LD3,优选单键、*-O-C(=O)-、*-C(=O)-O-、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-二价环状基团-、*-O-C(=O)-二价环状基团-、*-C(=O)-O-二价环状基团-、*-CH=CH-二价环状基团-、*-C≡C-二价环状基团-、*-二价环状基团-O-C(=O)-、*-二价环状基团-C(=O)-O-、*-二价环状基团-CH=CH-及*-二价环状基团-C≡C-。特别是,优选单键、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-CH=CH-二价环状基团-及*-C≡C-二价环状基团-,最优选单键。在此,*表示与通式(I)中的6元环侧键合的位置。
在由通式(I)表示的化合物的具体例中,包括日本特开2010-244038号的[0068]至[0077]段中记载的例示化合物及日本特开2007-2220号公报的[0040]至[0063]段中记载的例示化合物。但是,并不限定于这些化合物。
上述化合物能够通过各种方法来合成,例如,能够通过日本特开2007-2220号公报的[0064]至[0070]中记载的方法来合成。
将源自圆盘状液晶化合物的介晶基团(Db4)的具体例示于以下。另外,式(D1)相当于通式(I)的具体例。
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
作为重复单元B的具体例,可以举出与由下述式Q-1~Q-34表示的单体(monomer)对应的重复单元。
在此,下述式Q-1及Q-2为形成由上述式(b1)表示的重复单元的单体的具体例,下述式Q-3~Q-20、Q-26及Q-28~Q-32为形成由上述式(b2)表示的重复单元的单体的具体例,下述式Q-21~Q-25及Q-27为形成由上述式(b3)表示的重复单元的单体的具体例,Q-33及Q-34为形成由上述式(b4)表示的重复单元的单体的具体例。
另外,在后述的实施例中,将由下述式Q-1表示的单体标记为“单体Q-1”。其他单体也相同。
[化学式14]
在本发明中,只要不妨碍发明的效果,特定共聚物也可以具有上述以外的其他重复单元C。
作为形成上述以外的其他重复单元C的单体,例如,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、甲基丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物及乙烯基化合物。
在本发明中,相对于上述重复单元A及上述重复单元B的总质量,特定共聚物所具有的上述重复单元A的含量优选为50~90质量%。
若上述重复单元A的含量为50质量%以上,则形成液晶固化层时抑制不均匀,若上述重复单元A的含量为90质量%以下,则形成液晶固化层时进一步抑制缩孔,并且液晶固化层的取向性变得更良好。
相对于特定共聚物的总质量,特定共聚物所具有的重复单元C的含量优选为0~25质量%。
<含量>
从本发明的效果更优异的方面考虑,相对于液晶组合物的总固体成分(100质量%),特定表面活性剂的含量优选0.01~10质量%,更优选0.02~1质量%,进一步优选0.04~0.5质量%。
<分子量>
特定表面活性剂的重均分子量(Mw)优选为10000~40000,更优选为11000~39000,进一步优选为13000~35000。
若重均分子量为10000以上,则形成液晶固化层时抑制不均匀,若重均分子量为40000以下,则液晶固化层的取向性变得更良好。
在此,本发明中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测量的值。
·溶剂(洗脱液):四氢呋喃
·装置名称:EcoSEC HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION制造)
·管柱:连接3根TSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000及TSKgel SuperHZ200(均为TOSOH CORPORATION制造)而使用
·管柱温度:40℃
·试样浓度:0.1质量%
·流速:0.35ml/分钟
·校准曲线:使用TOSOH CORPORATION制TSK标准聚苯乙烯Mw=706000~1013(Mw/Mn=1.03~1.06)为止的6个样品的校准曲线
〔溶剂〕
从操作性等观点考虑,本发明的液晶组合物优选含有溶剂。
作为溶剂,例如可以举出酮类(例如,丙酮、2-丁酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮及环己酮等)、醚类(例如,二噁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、二氧戊环、四氢糠醇及环戊基甲基醚等)、脂肪族烃类(例如,己烷等)、脂环式烃类(例如,环己烷等)、芳香族烃类(例如,苯、甲苯、二甲苯及三甲苯等)、卤化碳类(例如,二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、二氯乙烷、二氯苯及氯甲苯等)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯及乙酸丁酯、碳酸二乙酯等)、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇及环己醇等)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂及1,2-二甲氧基乙烷等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜等)、酰胺类(例如,二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡络烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等)及杂环化合物(例如,吡啶等)等有机溶剂以及水。
这些溶剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在这些溶剂中,从所形成的液晶固化层的取向性变得更良好且提高耐热性的理由考虑,优选使用有机溶剂,更优选使用酮类和/或酯类。
〔聚合引发剂〕
本发明的液晶组合物可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂并无特别限制,优选为具有感光性的化合物,即光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,能够不受特别限制地使用各种化合物。作为光聚合引发剂的例子,可以举出α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合、吖啶及吩嗪化合物、噁二唑化合物、邻酰基肟化合物及酰基氧化膦化合物等。
作为这种光聚合引发剂,也能够使用市售品,可以举出BASF公司制IRGACURE-184、IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-651、IRGACURE-819、IRGACURE-OXE-01及IRGACURE-OXE-02等。
当液晶组合物含有聚合引发剂时,相对于液晶组合物的总固体成分(100质量%),聚合引发剂的含量优选0.01~30质量%,更优选0.1~15质量%。
〔手性试剂〕
液晶组合物可以含有手性试剂。
手性试剂根据化合物而诱导的螺旋的扭曲方向或螺旋节距不同,因此根据目的选择即可。
作为手性试剂,并无特别限制,能够使用公知的化合物(例如,记载于液晶器件手册、第3章4-3项、TN(twisted nematic,扭曲向列)、STN(Super Twisted Nematic,超扭曲向列)用手性试剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989中)、异山梨醇及异甘露糖醇衍生物等。
手性试剂通常含有不对称碳原子,但不含不对称碳原子的轴手性化合物或平面手性化合物也能够用作手性试剂。在轴手性化合物或平面手性化合物的例子中,包括联萘、螺烯、对二甲苯二聚体及它们的衍生物。
手性试剂也可以具有聚合性基团。
作为手性试剂的聚合性基团,优选为不饱和聚合性基团、环氧基或吖丙啶基,更优选为不饱和聚合性基团,进一步优选为烯属不饱和聚合性基团。
手性试剂可以具有光异构化部位。作为光异构化部位,优选肉桂酰部位、查耳酮部位、偶氮苯部位、二苯乙烯部位,更优选肉桂酰部位、查耳酮部位或二苯乙烯部位。
作为手性试剂的具体的化合物,可以举出日本特开2003-313187号公报的0015~0049段中记载的光学活性异山梨醇衍生物、日本特开2003-313188号公报的0015~0057段中记载的光学活性异甘露糖醇衍生物、日本特开2003-313292号公报的0015~0052段中记载的光学活性聚酯/酰胺、WO2018/194157号公报的0012~0053段中记载的手性试剂等。
从液晶化合物容易均匀取向的方面考虑,相对于液晶化合物的总质量,任意的手性试剂的含量优选5.0质量%以下,更优选3.0质量%以下,进一步优选2.0质量%以下,特别优选小于1.0质量%。下限不受特别限制,但优选0.01质量%以上,更优选0.02质量%以上,进一步优选0.05质量%以上。
另外,手性试剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。当并用2种以上的手性试剂时,优选总含量在上述范围内。
当在1层中形成具有多个取向状态的液晶固化层时,作为用于液晶组合物的手性试剂,优选使用含有手性试剂A和诱导与手性试剂A相反方向的螺旋的手性试剂B的2种以上的手性试剂。例如,当由手性试剂A诱导的螺旋为右方向时,由手性试剂B诱导的螺旋成为左方向。
[液晶固化层]
本发明的液晶固化层为将上述的本发明的液晶组合物的取向状态固定化而成的液晶固化层。
作为液晶固化层的形成方法,例如,可以举出使用上述的本发明的液晶组合物制成所期望的取向状态之后,通过聚合进行固定化的方法等。
在此,聚合条件不受特别限制,在利用光照射的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选10mJ/cm2~50J/cm2,更优选20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选30mJ/cm2~3J/cm2,特别优选50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
另外,液晶固化层能够形成于后述的光学膜中的任意支撑体或取向膜上或后述的偏振片中的起偏器上。
作为本发明的液晶固化层中的液晶化合物的取向状态,可以为水平取向、垂直取向、倾斜取向及扭曲取向中的任一种状态。
并且,如WO2021/033640号公报中记载的沿厚度方向具有如下第1区域和第2区域的液晶固化层那样,可以在1层中具有多个取向状态,所述第1区域通过将沿着沿厚度方向延伸的螺旋轴扭曲取向的液晶化合物的取向状态固定而成,所述第2区域通过将已均匀取向的液晶化合物的取向状态固定而成。
另外,在本说明书中,“水平取向”是指,液晶固化层的主表面(或、在液晶固化层形成于支撑体及取向膜等部件上的情况下为其部件的表面)与液晶化合物的长轴方向平行。另外,并不要求严格平行,在本说明书中是指,液晶化合物的长轴方向与液晶固化层的主表面所成的角度小于10°的取向。
本发明的液晶固化层优选为光学各向异性层。
作为光学各向异性层,可以举出正A板、正C板及沿厚度方向具有如下第1区域和第2区域的光学各向异性层(以下,也将该方式称为“光学各向异性层A”。)等,所述第1区域通过将沿着沿厚度方向延伸的螺旋轴扭曲取向的液晶化合物的取向状态固定而成,所述第2区域通过将已均匀取向的液晶化合物的取向状态固定而成。
在此,正A板(正的A板)和正C板(正的C板)如下定义。
在将薄膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx,将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny,将厚度方向的折射率设为nz时,正A板满足式(A1)的关系,正C板满足式(C1)的关系。另外,正A板的Rth表示正值,正C板的Rth表示负值。
式(A1)nx>ny≈nz
式(C1)nz>nx≈ny
另外,上述“≈”不仅包括两者完全相同的情况,还包括两者实质上相同的情况。
关于该“实质上相同”,在正A板中,例如,(ny-nz)×d(其中,d为薄膜的厚度)为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况也包括在“ny≈nz”中,(nx-nz)×d为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况也包括在“nx≈nz”中。并且,在正C板中,例如,(nx-ny)×d(其中,d为薄膜的厚度)为0~10nm、优选为0~5nm的情况也包括在“nx≈ny”中。
当本发明的液晶固化层为正A板时,从作为λ/4板发挥作用的观点考虑,Re(550)优选为100~180nm,更优选为120~160nm,进一步优选为130~150nm,特别优选为130~145nm。
在此,“λ/4板”是指具有λ/4功能的板,具体而言,是指具有将某一特定的波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的功能的板。
对沿厚度方向具有第1区域和第2区域的光学各向异性层(光学各向异性层A)详细地进行说明,所述第1区域通过将沿着沿厚度方向延伸的螺旋轴扭曲取向的液晶化合物的取向状态固定而成,所述第2区域通过将已均匀取向的液晶化合物的取向状态固定而成。
在将上述光学各向异性层A的第1区域的厚度设为d1(nm)且将在波长550nm下进行测量的第1区域的折射率各向异性设为Δn1的情况下,从能够将光学各向异性层优选地适用于圆偏振片的方面考虑,第1区域优选满足以下的式(1-1)。
式(1-1)100nm≤Δn1d1≤240nm
其中,更优选满足式(1-2),进一步优选满足式(1-3)。
式(1-2)120nm≤Δn1d1≤220nm
式(1-3)140nm≤Δn1d1≤200nm
另外,折射率各向异性Δn1表示第1区域的折射率各向异性。
第1区域中的液晶化合物的扭曲角的绝对值不受特别限制,但从能够将光学各向异性层优选地适用于圆偏振片的方面考虑,优选60~120°,更优选70~110°。关于扭曲角的测量方法,使用Axometrics公司的Axoscan,并使用Axometrics公司的装置分析软件进行测量。
并且,在将上述光学各向异性层A的第2区域的厚度设为d2(nm)且将在波长550nm下进行测量的第2区域的折射率各向异性设为Δn2的情况下,从能够将光学各向异性层优选地适用于圆偏振片的方面考虑,第2区域优选满足以下的式(2-1)。
式(2-1)100nm≤Δn2d2≤240nm
其中,更优选满足式(2-2),进一步优选满足式(2-3)。
式(2-2)120nm≤Δn2d2≤220nm
式(2-3)140nm≤Δn2d2≤200nm
另外,折射率各向异性Δn2表示第2区域的折射率各向异性。
[光学膜]
本发明的光学膜为具有本发明的液晶固化层的光学膜。
参考图1对光学膜的结构进行说明。图1是表示光学膜的一例的示意性剖视图。
另外,图1是示意图,各层的厚度关系及位置关系等不一定与实际一致,图1中所示的支撑体及取向膜均为任意的构成部件。
图1所示的光学膜10依次具有支撑体16、取向膜14、作为本发明的液晶组合物的固化物的液晶固化层12。
并且,液晶固化层12也可以是不同的2层以上的液晶固化层的层叠体。例如,当将后述的本发明的偏振片用作圆偏振片时或将本发明的光学膜用作IPS(In-Plane-Switching:面内切换)方式或FFS(Fringe-Field-Switching:边缘场切换)方式的液晶显示装置的光学补偿膜时,优选为正A板与正C板的层叠体。
并且,可以从支撑体剥离液晶固化层而将液晶固化层单独用作光学膜。
以下,对光学膜中所使用的各种部件详细地进行说明。
〔液晶固化层〕
本发明的光学膜所具有的液晶固化层为上述的本发明的液晶固化层。
在光学膜中,关于上述液晶固化层的厚度不受特别限制,优选0.1~10μm,更优选0.5~5μm。
〔支撑体〕
如上所述,光学膜可以具有支撑体作为用于形成液晶固化层的基材。
这种支撑体优选为透明。具体而言,透光率优选为80%以上。
作为这种支撑体,例如,可以举出玻璃基板及聚合物薄膜。作为聚合物薄膜的材料,可以举出纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯及含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物;热塑性降冰片烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙及芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物以及混合这些聚合物而成的聚合物。
并且,也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。
上述支撑体的厚度不受特别限制,但优选5~100μm,更优选5~50μm。支撑体优选能够剥离。
〔取向膜〕
在光学膜中,液晶固化层优选形成于取向膜的表面。当光学膜具有上述的任意支撑体时,取向膜可以夹在支撑体与液晶固化层之间。并且,也可以是上述的支撑体兼作取向膜的方式。
取向膜只要是具有使组合物中所含的聚合性液晶化合物取向的功能的膜,则可以是任何膜。
取向膜通常以聚合物为主要成分。作为取向膜用聚合物材料,在许多文献中有记载,能够获得许多市售品。
作为取向膜用聚合物材料,优选聚乙烯醇、聚酰亚胺或它们的任意衍生物,更优选改性或未改性聚乙烯醇。
形成取向膜时物体不与取向膜表面接触而能够防止面状的恶化,因此也优选利用光取向膜作为取向膜。
作为光取向膜,不受特别限制,但能够使用国际公开第2005/096041号的[0024]~[0043]段中记载的由聚酰胺化合物及聚酰亚胺化合物等聚合物形成的取向膜;日本特开2012-155308号公报中记载的由具有肉桂酰基的液晶取向剂形成的液晶取向膜;及RolicTechnologies Ltd.制造的商品名称LPP-JP265CP等。
取向膜的厚度不受特别限制,但是从缓和支撑体可能存在的表面凹凸来形成膜厚均匀的液晶固化层的观点考虑,优选0.01~10μm,更优选0.01~1μm,进一步优选0.01~0.5μm。
〔其他液晶固化层〕
在光学膜中,本发明的液晶固化层可以形成于其他液晶固化层的表面,也可以在本发明的液晶固化层的表面形成有其他液晶固化层。
在此,作为其他液晶固化层,例如,可以举出将上述的本发明的液晶组合物固定化为所期望的取向状态而成的液晶固化层。并且,可以举出将含有上述的液晶化合物、聚合引发剂、二色性物质、表面活性剂及溶剂等的组合物的取向状态固定化而成的液晶固化层(吸光各向异性膜)等。
〔紫外线吸收剂〕
考虑外光(尤其,紫外线)的影响,光学膜可以含有紫外线(UV)吸收剂。
紫外线吸收剂可以包含在液晶固化层中,也可以包含在构成光学膜的液晶固化层以外的部件中。作为液晶固化层以外的部件,例如,可优选地举出支撑体。
作为紫外线吸收剂,能够使用能够显现紫外线吸收性的任何现有公知的紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂中,从紫外线吸收性高且获得图像显示装置中所使用的紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点考虑,优选苯并三唑系或羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。
并且,为了扩大紫外线的吸收宽度,也优选能够并用2种以上的最大吸收波长不同的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,能够使用Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479及Tinuvin1577(均为BASF公司制造)等。
[偏振片]
本发明的偏振片具有上述的本发明的光学膜和起偏器。
当光学膜的液晶固化层(光学各向异性层)为正A板时,从能够优选地适用于圆偏振片等的方面考虑,正A板的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角优选为30~60°,更优选为40~50°,进一步优选为42~48°,特别优选为45°。
在此,“慢轴”表示在液晶固化层的面内折射率最大的方向,起偏器的“吸收轴”表示吸光度最高的方向。
当光学膜的液晶固化层(光学各向异性层)为上述的光学各向异性层A时,从能够将光学各向异性层A优选地适用于圆偏振片等的方面考虑,将均匀取向的液晶化合物的取向状态固定而成的第2区域的面内慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度的绝对值优选5~25°,更优选10~20°。
并且,偏振片也能够用作IPS方式或FFS方式的液晶显示装置的光学补偿膜。
当将偏振片用作IPS方式或FFS方式的液晶显示装置的光学补偿膜时,优选将上述的光学各向异性层设为正A板与正C板的层叠体中的至少一个板,并且将正A板层的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角设为正交或平行,具体而言,更优选正A板层的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角为0~5°或85~95°。
在后述的图像显示装置中使用本发明的偏振片时,优选液晶固化层的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角为平行或正交。
另外,在本说明书中,“平行”是指不要求严格平行且其中一个与另一个所成的角度小于10°。并且,在本说明书中,“正交”是指不要求严格正交且其中一个与另一个所成的角度超过80°且小于100°。
〔起偏器〕
起偏器只要是具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件,则不受特别限制,能够利用现有公知的吸收型起偏器及反射型起偏器、涂布型起偏器。
作为吸收型起偏器,可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。碘系起偏器及染料系起偏器包括涂布型起偏器和拉伸型起偏器,虽能够应用任一种,但优选使聚乙烯醇吸附碘或二色性染料并将其拉伸而制作的起偏器。
作为涂布型起偏器,可以例示含有液晶化合物的固化物及二色性色素的起偏器。
作为反射型起偏器,可使用层叠双折射不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器、及组合具有选择性反射区域的胆甾醇型液晶与1/4波片而成的起偏器等。
起偏器的厚度不受特别限制,但优选3~60μm,更优选3~30μm,进一步优选3~10μm。
〔粘合剂层〕
在偏振片中,可以在光学膜中的液晶固化层与起偏器之间配置有粘合剂层。
作为形成为了层叠固化物和起偏器而使用的粘合剂层的材料,例如,可以举出由通过动态粘弹性测量装置测量的储能模量G’与损耗模量G”之比(tanδ=G”/G’)为0.001~1.5的物质形成的部件,包含所谓的粘合剂及容易蠕变的物质等。作为粘合剂,例如,可以举出聚乙烯醇系粘合剂,但并不限于此。
〔粘接剂层〕
偏振片可以在光学膜中的液晶固化层与起偏器之间配置有粘接剂层。
作为为了固化物与起偏器的层叠而使用的粘接剂层,优选为通过活性能量射线的照射或加热而固化的固化性粘接剂组合物。
作为固化性粘接剂组合物,可以举出含有阳离子聚合性化合物的固化性粘接剂组合物及含有自由基聚合性化合物的固化性粘接剂组合物等。
粘接剂层的厚度优选0.01~20μm,更优选0.01~10μm,进一步优选0.05~5μm。若粘接剂层的厚度在该范围内,则层叠的保护层或液晶固化层与起偏器之间不会产生浮起或剥离,可获得实用上没有问题的粘接力。并且,从能够抑制气泡的产生的观点考虑,优选粘接剂层的厚度为0.4μm以上。
作为粘接剂层,例如,能够参考日本特开2016-35579号公报的[0062]~[0080]段,这些内容被编入本申请说明书中。
〔易粘接层〕
偏振片可以在光学膜中的液晶固化层与起偏器之间配置有易粘接层。从液晶固化层与起偏器的密合性优异并且进一步抑制在起偏器中产生裂纹的观点考虑,优选易粘接层在85℃下的储能模量为1.0×106Pa~1.0×107Pa。作为易粘接层的构成材料,可以举出聚烯烃系成分及聚乙烯醇系成分。易粘接层的厚度优选500nm~1μm。
作为易粘接层,例如,能够参考日本特开2018-36345号公报的[0048]~[0053]段,这些内容被编入本申请说明书中。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的图像显示装置。
图像显示装置中所使用的显示元件不受特别限制,例如,可以举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL(Electro Luminescence)”。)显示面板及等离子显示面板等。其中,优选液晶单元及有机EL显示面板。
〔液晶显示装置〕
作为图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述的偏振片和液晶单元的液晶显示装置。
另外,在设置于液晶单元的两侧的偏振片中,优选使用上述的偏振片作为前侧的偏振片,更优选使用上述的偏振片作为前侧及后侧的偏振片。
<液晶单元>
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment:垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend:光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching:面内切换)模式、FFS(Fringe-Field-Switching:边缘场切换)模式或TN(Twisted Nematic:扭曲向列)模式,但并不限于这些。
〔有机EL显示装置〕
作为图像显示装置的一例的有机EL显示装置,例如,可以举出从视觉辨认侧依次具有起偏器、由上述的液晶固化层构成的λ/4板、有机EL显示面板的方式。
并且,有机EL显示面板为使用在电极之间(阴极及阳极之间)夹持有机发光层(有机电致发光层)而成的有机EL元件来构成的显示面板。有机EL显示面板的结构不受特别限制,可采用公知的结构。
实施例
以下,基于实施例对本发明进一步详细地进行说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行适当的变更。因此,本发明的范围不应被以下所示的实施例进行限定性地解释。
[合成例1]
向安装有搅拌机、冷却管、氮导入管及温度计的200mL三口烧瓶中加入环己酮12.0g并加热至80℃。
接着,在氮气流下,耗时2小时滴加了24.0g单体K-1(SILAPLANE TM-0701TJNCCorporation.制造)、16.0g单体Q-1、0.5g2,2’-偶氮二(异丁酸)二甲酯及28.0g环己酮的混合溶液。
熟化1小时之后,添加2,2’-偶氮二(异丁酸)二甲酯1.0g及环己酮8.0g的混合溶液,并将内温设为105℃而进一步熟化了3小时。
然后,进行自然冷却,并加入环己酮45.0g进行稀释而获得了共聚物(No101)。
所获得的共聚物的重均分子量为29500、分子量分布为2.70。
〔合成例2~20〕
将合成例1中所使用的单体及组成比变更为形成下述表1所示的结构的共聚物的重复单元的单体及组成比,除此以外,以与合成例1相同的方法获得了共聚物(No102)~(No112)及(No114)~(No119)以及共聚物(C-1)~(C-2)。
另外,对于共聚物(No106)~(No109),通过调整共聚物(No101)的引发剂添加量,将重均分子量调整为表中记载的范围。
[实施例1]
〔纤维素酰化物膜(基板)的制作〕
将下述组合物投入到混合罐中进行搅拌,进而在90℃下加热了10分钟。然后,用平均孔径34μm的滤纸及平均孔径10μm的烧结金属过滤器对所获得的组合物进行过滤而制备了掺杂液。掺杂液的固体成分浓度为23.5质量%,增塑剂的添加量为相对于纤维素酰化物的比例,掺杂液的溶剂为二氯甲烷/甲醇/丁醇=81/18/1(质量比)。
[化学式15]
[化学式16]
使用滚筒制膜机,对上述中所制作的掺杂液进行了流延。从模具流延掺杂液,以使其在冷却至0℃的金属支撑体上接触,然后,剥离了所获得的料片(薄膜)。另外,滚筒由SUS(Steel Use Stainless:不锈钢)制成。
将流延而获得的料片(薄膜)从滚筒剥离之后,在输送薄膜时,在30~40℃下使用用夹具夹住料片的两端而输送的拉幅机装置在拉幅机装置内干燥了20分钟。接着,一边辊输送料片一边通过区域加热而进行了后干燥。对所获得的料片实施滚花处理之后,进行了卷取。
所获得的纤维素酰化物膜的膜厚为40μm,波长550nm下的面内延迟Re(550)为1nm、波长550nm下的厚度方向的延迟Rth(550)为26nm。
<碱皂化处理>
使上述的纤维素酰化物膜通过温度60℃的介电式加热辊以将薄膜表面温度升至40℃之后,使用棒涂布机将下述所示的组成的碱溶液以涂布量14ml/m2涂布于薄膜的带面上,并向加热至110℃的NORITAKE CO.,LIMITED制造的蒸汽型远红外加热器的下方输送了10秒钟。接着,同样地使用棒涂布机,以3ml/m2涂布了纯水。接着,反复进行3次利用喷注式涂布机的水洗及利用气刀的脱水之后,输送到70℃的干燥区干燥10秒钟而制作了经碱皂化处理的纤维素酰化物膜。
<取向膜的形成>
在进行了纤维素酰化物薄膜的碱皂化处理的面上,用#14的线棒连续地涂布了下述组成的取向膜涂布液。用60℃的暖风干燥了60秒钟,进而用100℃的暖风干燥了120秒钟。所使用的改性聚乙烯醇的皂化度为96.8%。
改性聚乙烯醇-1(式中,各重复单元中记载的数值表示相对于所有重复单元的各重复的含量(mol%)。)
[化学式17]
〔液晶固化层的形成〕
对上述中所制作的纤维素酰化物膜连续实施了摩擦处理。此时,长条状的薄膜的长度方向与输送方向平行,将薄膜的长度方向(输送方向)与摩擦辊的旋转轴所成的角度设为77.0°。若将薄膜的长度方向(输送方向)设为90°,从薄膜侧观察,以薄膜宽度方向为基准(0°),用正值表示逆时针方向,则摩擦辊的旋转轴位于13.0°。换言之,摩擦辊的旋转轴的位置为以薄膜的长度方向为基准顺时针旋转77.0°的位置。
将经上述摩擦处理的纤维素酰化物膜作为基板,使用模头涂布机涂布含有下述组成的棒状液晶化合物的液晶组合物(1)以形成了组合物层。另外,工序1中的组合物层中的手性试剂的加权平均螺旋扭转力的绝对值为0.0μm-1
接着,在80℃下,对所获得的组合物层加热了60秒钟。通过该加热使组合物层的棒状液晶化合物沿规定方向取向。
然后,在含氧的空气(氧浓度:约20体积%)下,并且在30℃下,使用365nm的LED灯(AcroEdge Co.,Ltd.制造)对组合物层照射了紫外线(照射量:70mJ/cm2)。
接着,在80℃下,对所获得的组合物层加热了10秒钟。
然后,进行氮气吹扫以使氧浓度成为100体积ppm,并在75℃下,使用金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造),对组合物层照射紫外线(照射量:500mJ/cm2),从而形成了液晶化合物的取向状态被固定的液晶固化层(光学各向异性层)。如此制作了光学膜。
棒状液晶化合物(A)〔下述液晶化合物(RA)(RB)(RC)的84:14:2(质量比)的混合物〕
[化学式18]
析出抑制化合物(A):Me表示甲基。
[化学式19]
析出抑制化合物(B)
[化学式20]
左扭曲手性试剂(L1):Bu表示甲基。
[化学式21]
右扭曲手性试剂(R1)
[化学式22]
与摩擦方向平行地切削在上述中所制作的光学膜,并用偏振光显微镜从截面方向观察了液晶固化层。液晶固化层的厚度为2.6μm,在液晶固化层的基板侧的厚度(d2)1.3μm的区域(第2区域)中为没有扭曲角的均匀取向,在液晶固化层的空气侧(与基板相反的一侧)的厚度(d1)1.3μm的区域(第1区域)中为液晶化合物扭曲取向。
另外,使用Axometrics公司的Axoscan及Axometrics公司的分析软件(Multi-Layer Analysis:多层膜分析)求出了光学膜的光学特性。第2区域的波长550nm下的Δn2与厚度d2(nm)之积(Δn2d2)为178nm,液晶化合物的扭曲角为0°,液晶化合物相对于长条的长度方向的取向轴角度在与基板接触的一侧为-11.0°、在与第1区域接触的一侧为-11.0°。
并且,第1区域的波长550nm下的Δn1与厚度d1(nm)之积(Δn1d1)为180nm,液晶化合物的扭曲角度为88°,液晶化合物相对于长条的长度方向的取向轴角度在与第2区域接触的一侧为-11.0°、在空气侧为-91.0°。
另外,液晶固化层中所含的液晶化合物的取向轴角度以基板的长度方向为基准的0°,从液晶固化层的表面侧观察基板,顺时针旋转(右转)时表示为负、逆时针旋转(左转)时表示为正。
并且,在此,关于液晶化合物的扭曲结构,从液晶固化层的表面侧观察基板,以位于表面侧(正前方侧)的液晶化合物的取向轴方向为基准,将基板侧(里侧)的液晶化合物的取向轴方向为顺时针(右转)时表示为负、逆时针(左转)时表示为正。
〔起偏器的制作〕
在30℃下,将厚度80μm的聚乙烯醇(PVA)膜在碘浓度0.05质量%的碘水溶液中浸渍60秒钟而进行了染色。接着,在将所获得的薄膜在硼酸浓度为4质量%浓度的硼酸水溶液中浸渍60秒钟的期间,将薄膜纵向拉伸至原来长度的5倍之后,在50℃下干燥4分钟而获得了厚度20μm的起偏器。
〔起偏器保护膜的制作〕
准备市售的纤维素酰化物系膜FUJITAC TG40UL(FUJIFILM Corporation制造),以1.5摩尔/升浸渍于55℃的氢氧化钠水溶液中之后,用水充分地清洗了氢氧化钠。然后,将所获得的膜以0.005摩尔/升浸渍于35℃的稀硫酸水溶液中1分钟之后,浸渍于水中而充分地清洗了稀硫酸水溶液。最后,在120℃下充分干燥所获得的膜而制作了对表面进行了皂化处理的起偏器保护膜。
〔圆偏振片的制作〕
以与上述的起偏器保护膜的制作相同的方法,对在上述中所制作的光学膜实施皂化处理,然后,使用聚乙烯醇系粘接剂将上述的起偏器及起偏器保护膜连续地贴合于光学膜中所含的基板面而制作了长条状的圆偏振片。
即,圆偏振片依次具有起偏器保护膜、起偏器、基板及液晶固化层。
另外,起偏器的吸收轴与圆偏振片的长度方向一致,第2区域的面内慢轴相对于起偏器的吸收轴的旋转角度为11.0°,第1区域的与第2区域侧相反的一侧的表面的面内慢轴相对于起偏器的吸收轴的旋转角度为91.0°。
另外,从起偏器侧观察液晶固化层,上述面内慢轴的旋转角度以基板的长度方向为基准的0°,逆时针方向以正的角度值来表示、顺时针方向以负的角度值来表示。
[实施例2~12以及比较例1及2]
将实施例1的共聚物(No101)变更为下述表1中记载的共聚物(No102)~(No112)及(C-1)~(C-2),除此以外,以与实施例1相同的方式获得了液晶组合物(2)~(12)及(C1)~(C2)。
并且,使用这些液晶组合物,以与实施例1相同的方式获得了液晶固化层、光学膜及圆偏振片。
[实施例13]
通过下述步骤获得了液晶固化层、光学膜及圆偏振片。
(液晶固化层及光学膜的制作)
作为支撑体准备了三乙酸纤维素膜TJ40(FUJIFILM Corporation制造:厚度40μm)。
接着,以与WO2020/175620号公报的实施例1相同的方式制备光取向膜形成用组合物,并用#3.0的线棒将其涂布在上述支撑体上。然后,用60℃的暖风干燥60秒钟而制作了厚度300nm的涂膜。
在大气下使用超高压汞灯对所制作的涂膜照射了紫外线。此时,以与涂膜的面平行的方式设置线栅起偏器(Moxtek,Inc.制造,ProFlux PPL02)而进行曝光,并进行光取向处理而获得了光取向膜。
此时,紫外线的照度在UV-A区域(紫外线A波,波长为320~380nm的累计)中设为10mJ/cm2
接着,使用棒涂布机将下述液晶组合物(13)涂布于光取向膜上。将所获得的涂膜在膜面温度100℃下加热熟化20秒钟,并冷却至90℃之后,在空气下使用气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造)照射300mJ/cm2的紫外线,使向列取向状态固定化,由此形成了正A板1(相当于液晶固化层)。
液晶化合物L-1:tBu表示叔丁基。
[化学式23]
液晶化合物L-2
[化学式24]
聚合引发剂S-1
[化学式25]
所形成的正A板1的膜厚为2.5μm。正A板1的Re(550)为145nm,Rth(550)为73nm,Re(550)/Re(450)为1.13,Re(650)/Re(550)为1.01,光轴的倾斜角为0°,液晶化合物为均匀取向。如此制造了光学膜。
(圆偏振片的制作)
将上述的起偏器及起偏器保护膜贴合在一起而获得了起偏器在一侧露出的偏振片。接着,使用压敏式粘接剂(SK-2057,Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造)将起偏器的露出面与正A板1的表面贴合在一起,以使起偏器的吸收轴与正A板1的慢轴所成的角度达到45°而获得了层叠体。接着,从所获得的层叠体剥离支撑体和光取向膜而获得了圆偏振片。
[实施例14~17]
将实施例1的共聚物(No101)变更为下述表1中记载的共聚物(No114)~(No117),除此以外,以与实施例1相同的方式获得了液晶组合物(14)~(17)。
并且,使用这些液晶组合物,以与实施例1相同的方式获得了液晶固化层、光学膜及圆偏振片。
[实施例18]
将实施例1的液晶组合物(1)变更为以下胆甾醇型液晶层用涂布液R1,并且作为液晶固化层使用了以下胆甾醇型液晶层R1,除此以外,以与实施例1相同的方式获得了光学膜及圆偏振片。
〔液晶固化层的形成〕
制备了下述组成的胆甾醇型液晶层用涂布液R1。
[化学式26]
手性试剂1
[化学式27]
垂直取向剂1
[化学式28]
使用棒涂布机将所制备的胆甾醇型液晶层涂布液R1涂布于以与实施例1相同的方法制作的经摩擦处理的纤维素酰化物膜上。接着,将涂布膜在70℃下干燥2分钟,使溶剂气化之后,在115℃下,进行3分钟的加热熟化而获得了均匀的取向状态。然后,将该涂布膜保持在45℃,并在氮气环境下使用高压汞灯照射紫外线(300mJ/cm2)而形成了反射红色右旋圆偏振光的胆甾醇型液晶层R1。用扫描型电子显微镜(Scanning Electron Microscope:SEM)观察胆甾醇型液晶层R1的结果,膜厚为2.8μm。并且,确认到胆甾醇型液晶层R1垂直取向。
〔实施例19~20〕
将共聚物(No118)变更为下述表1中记载的共聚物(No119)~(No120),除此以外,以与实施例18相同的方法形成了胆甾醇型液晶层R2。
接着,作为液晶固化层使用了胆甾醇型液晶层R2,除此以外,以与实施例1相同的方式获得了光学膜及圆偏振片。
〔缩孔的评价〕
从所制作的各光学膜随机切取5张18×30cm的薄膜,计数液晶固化层的缩孔的数量而计算了5张薄膜的缩孔数量的平均值。另外,缩孔是指未形成有液晶固化层的区域。缩孔是指,使用偏振光显微镜的透过模式,在正交尼科耳条件下,观察将含有液晶固化层的光学膜和不含液晶固化层的支撑体错开90°而层叠的样品时,即使使样品旋转也保持暗的部分。
根据其结果,按以下基准进行了评价。将结果示于下述表1中。
A:缩孔为0个
B:缩孔为1个以上且少于30个
C:缩孔为30个以上且少于60个
D:缩孔为60个以上
〔取向性的评价〕
<在实施例1~12及14~17以及比较例1~2中所制作的光学膜的观察方法>
对于所制作的光学膜,使用偏振光显微镜,将光学膜的液晶涂布面设置于物镜侧,并且在将光学膜的长度方向设定为0°、将上起偏器设定为20°、将下起偏器设定为315°的状态下进行了观察。将观察时不存在局部明暗/色差的状态评价为液晶指向矢均匀地取向(取向性优异)。
<在实施例13中所制作的光学膜的观察方法>
对于所制作的光学膜,使用偏振光显微镜从消光位置偏离2度的状态下进行了观察。将观察时不存在局部明暗差的状态评价为液晶指向矢均匀地取向(取向性优异)。
<在实施例18及19中所制作的光学膜的观察方法>
对于所制作的光学膜,通过SEM观察确认胆甾醇型层的取向,并按以下基准进行了评价。
<评价方法>
根据下述基准区分了在上述观察方法中所观察到的结果。将结果示于下述表1中。
A:液晶指向矢细致且整齐地取向,且显示性能非常优异
B:液晶指向矢均匀且整齐地取向,且显示性能优异
C:液晶指向矢局部紊乱,且面状稳定
D:液晶指向矢大幅紊乱而面状不稳定,且显示性能非常差
〔液晶固化层的不均匀的评价〕
将液晶组合物涂布于未实施摩擦处理的18×30cm的基材上之后,直至涂布后10~40秒,使风速1.0m/分钟的风沿与基材平行的方向且与涂布方向一致的方向吹了30秒钟。然后,在配置于正交尼科耳的两张偏振片之间夹持上述薄膜,使光从下向上(朝向观察者的一侧)透射,涂布后80秒后观察颜色和亮度的不均匀,并按照下述基准进行了评价。将结果示于下述表1中。
A:在整个表面上可见明显的不均匀。
B:在整个表面上可见微弱的不均匀。
C:局部可见微弱的不均匀。
D:在整个表面上未见不均匀。
[表1]
※AA:丙烯酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)
※SiP-1:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造商品名称KF-2012(分子量4200)
※St:苯乙烯(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)
从上述表1所示的结果可知,在使用了不具有2个以上的由上述式(Ia)表示的结构(支链Si结构)的重复单元作为表面活性剂的重复单元A的情况下,在形成液晶固化层时会发生缩孔,所形成的液晶固化层的取向性差(比较例1)。
并且,可知,在使用了仅含有1个由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构的重复单元作为表面活性剂的重复单元B的情况下,形成液晶固化层时会发生缩孔,所形成的液晶固化层的取向性差(比较例2)。
相对于此,可知,在掺合了特定表面活性剂的情况下,形成液晶固化层时抑制缩孔,并且能够形成取向性优异的液晶固化层(实施例1~19)。
特别是,从实施例1与实施例2的对比可知,若重复单元A含有3个以上的由上述式(Ia)表示的结构,则形成液晶固化层时抑制不均匀。
并且,从实施例1与实施例3的对比可知,若上述重复单元A的含量为50质量%以上,则形成液晶固化层时抑制不均匀。
并且,从实施例1与实施例5的对比可知,若上述重复单元A的含量为90质量%以下,则形成液晶固化层时进一步抑制缩孔,并且液晶固化层的取向性更良好。
并且,从实施例1与实施例4的对比可知,若上述式(Ia)中的R11、R12及R13均为烷基,则形成液晶固化层时抑制不均匀。
并且,从实施例1及实施例6~9的对比可知,若特定表面活性剂(特定共聚物)的重均分子量为10000以上,则形成液晶固化层时抑制不均匀,并且若重均分子量为40000以下,则液晶固化层的取向性更良好。
并且,从实施例10与实施例15的对比可知,若上述式(b2)中的介晶基团为由上述式(M1-A)表示的介晶基团,则形成液晶固化层时进一步抑制缩孔。
并且,从实施例14~17的对比可知,若中心苯基的连接位置为间位,则液晶固化层的水平取向和缩孔均良好。
并且,从实施例18与19的对比可知,若中心苯基的连接位置为对位,则胆甾醇型液晶固化层的垂直取向良好。
符号说明
10-光学膜,12-液晶固化层,14-取向膜,16-支撑体。

Claims (16)

1.一种液晶组合物,其含有液晶化合物及表面活性剂,
所述表面活性剂为具有重复单元A和重复单元B的共聚物,所述重复单元A含有2个以上的由下述式(Ia)表示的结构,所述重复单元B含有2个以上的由环烷烃环或单环芳香环构成的环结构且所述环结构中的至少1个为由单环芳香环构成的环结构,
[化学式1]
在此,在所述式(Ia)中,
*表示键合位置,
R11、R12及R13分别独立地表示烷基、烯基、芳基或亚烷基芳基。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述重复单元A及所述重复单元B均为含有由下述式(Ib)表示的结构的重复单元,
[化学式2]
在此,在所述式(Ib)中,
*表示键合位置,
R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基,
R23表示氢原子或取代基,
L1表示-O-或-NRZ-,其中,RZ表示氢原子或取代基。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述重复单元A为由下述式(a1)表示的重复单元,
[化学式3]
在此,在所述式(a1)中,
m表示2以上的整数,
R11、R12及R13分别独立地表示烷基、烯基、芳基或亚烷基芳基,其中,多个R11分别可以相同,也可以不同,多个R12分别可以相同,也可以不同,多个R13分别可以相同,也可以不同,
R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基,
R23表示氢原子或取代基,
L1表示-O-或-NRZ-,其中,RZ表示氢原子或取代基,
L2表示m+1价连接基团。
4.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述重复单元B为由下述式(b1)~(b4)中的任一个表示的重复单元,
[化学式4]
在此,在所述式(b1)~(b4)中,
R21、R22、R24及R25分别独立地表示氢原子或烷基,
R23及R26分别独立地表示氢原子或取代基,
L1及L2分别独立地表示-O-或-NRZ-,其中,RZ表示氢原子或取代基,
SP1及SP2分别独立地表示间隔基团,
SP3表示单键或二价连接基团,
Ph1表示含有2个以上的单环芳香环的环结构,
M1表示介晶基团,
T1表示末端基团,
Db4表示源自圆盘状液晶的介晶基团,
n4为3以上且8以下的整数且等于Db4的价数。
5.根据权利要求4所述的液晶组合物,其中,
所述式(b1)中的Ph1表示可以具有取代基的萘基。
6.根据权利要求4所述的液晶组合物,其中,
所述式(b2)及(b3)中的M1表示由下述式(M1-A)表示的介晶基团,
[化学式5]
在此,在所述式(M1-A)中,
*表示与SP1或T1的键合位置,
n表示1以上的整数,
Ph11及Ph12分别独立地表示可以具有取代基的二价芳香环基,其中,当n表示2以上的整数时,多个Ph11分别可以相同,也可以不同,
L11表示单键或二价连接基团,其中,当n表示2以上的整数时,多个L11分别可以相同,也可以不同。
7.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述重复单元A含有3个以上的由所述式(Ia)表示的结构。
8.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述式(Ia)中的R11、R12及R13均表示烷基。
9.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
相对于所述重复单元A及所述重复单元B的总质量,所述共聚物所具有的所述重复单元A的含量为50~90质量%。
10.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述共聚物的重均分子量为10000以上且40000以下。
11.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述液晶化合物为聚合性液晶化合物。
12.根据权利要求11所述的液晶组合物,其中,
所述聚合性液晶化合物为选自由聚合性棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合物组成的组中的至少1种聚合性液晶化合物。
13.一种液晶固化层,其通过将权利要求1至12中任一项所述的液晶组合物的取向状态固定化而成。
14.一种光学膜,其具有权利要求13所述的液晶固化层。
15.一种偏振片,其具有权利要求14所述的光学膜及起偏器。
16.一种图像显示装置,其具有权利要求14所述的光学膜。
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