CN117960390B - 一种锡多金属矿中硫的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及选矿技术领域,具体而言,涉及一种锡多金属矿中硫的回收方法。锡多金属矿中硫的回收方法,包括:将锡多金属矿制成矿浆,对所述矿浆进行脱硫浮选,所述脱硫浮选,具体包括:将矿浆进行第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿;对第一粗选硫精矿进行第一精选作业,得到硫精矿;对第一粗选尾矿进行第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,第二粗选作业采用羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B;对第二粗选硫精矿进行第二精选作业,得到氧化硫精矿和浮选中矿,第二精选作业采用捕收剂C;对第二粗选尾矿进行多次扫选作业,得到尾矿,扫选作业采用捕收剂D。本发明的方法可使硫的回收率达90%以上。
Description
技术领域
本发明涉及选矿技术领域,具体而言,涉及一种锡多金属矿中硫的回收方法。
背景技术
黄铁矿是作为主要的硫化矿物,其开发利用对于制酸工业具有重要意义。在锡多金属硫化矿的分选过程中,由于黄铁矿含量大,因此为保证后续锡石浮选精矿品质,锡石浮选前往往需要经过脱硫浮选作业,以脱除黄铁矿。但是受矿浆浮选体系、开采环境以及磨矿条件影响,矿泥中黄铁矿粒度较细,-200目占比高达80%-95%,此时黄铁矿极易氧化。氧化后的黄铁矿表面存在着大量致密的以Fe(OH)3、Fe(OH)+为主的氧化膜,这些亲水性氧化膜的存在导致黄铁矿浮选过程中难以被有效捕收。从而导致锡石脱硫浮选时,黄铁矿难以全部脱除,造成黄铁矿流失的同时,严重影响锡石精矿质量。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种锡多金属矿中硫的回收方法,以解决现有氧化后硫铁矿难以有效回收,导致锡精矿中硫含量高的技术问题。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
一种锡多金属矿中硫的回收方法,包括以下步骤:
将锡多金属矿制成矿浆,对所述矿浆进行脱硫浮选,所述脱硫浮选,具体包括:
将所述矿浆进行第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿; 对所述第一粗选硫精矿进行第一精选作业,得到硫精矿;对所述第一粗选尾矿进行第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,所述第二粗选作业采用羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B。
对所述第二粗选硫精矿进行第二精选作业,得到氧化硫精矿和浮选中矿,所述第二精选作业采用捕收剂C;对所述第二粗选尾矿进行多次扫选作业,得到尾矿,所述扫选作业采用捕收剂D。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%~20%、油酸甲酯10%~25%、生物柴油30%~40%和页岩油15%~50%。
在一种实施方式中,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D的制备方法各自独立地包括:将所述油酸、所述油酸甲酯、所述生物柴油和所述页岩油混合均匀。
在一种实施方式中,所述混合均匀,具体包括:将所述油酸、所述油酸甲酯加入和所述生物柴油进行混合分散,再与所述页岩油进行搅拌混合。
在一种实施方式中,所述搅拌混合的转速为4000~8000r/min,所述搅拌混合的时间为3~5min。
在一种实施方式中,所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B的质量比为(1600~2000):(100~250):(10~15);
在一种实施方式中,所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为1600~2000g/t,捕收剂B的用量为100~250g/t,起泡剂B的用量为10~15g/t。
在一种实施方式中,所述起泡剂B包括2号油。
在一种实施方式中,所述浮选中矿返回至上级形成闭路循环。
在一种实施方式中,所述捕收剂C的用量为40~60g/t。
在一种实施方式中,捕收剂D的用量为15~50g/t。
在一种实施方式中,所述锡多金属矿中的硫品位为23.55%~30.5%。
在一种实施方式中,所述矿浆的浓度为30%~40%,所述矿浆的pH为6~7。
在一种实施方式中,所述第一粗选作业的过程中采用羧甲基纤维素、活化剂、捕收剂A和起泡剂A;所述活化剂包括硫酸铜,所述捕收剂A包括丁基黄药,所述起泡剂A包括2号油。
在一种实施方式中,所述第一粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为2000~2400g/t,活化剂的用量为100 ~200g/t,捕收剂A的用量为100 ~250g/t,起泡剂A的用量为40~60g/t。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明采用油酸、油酸甲酯、生物柴油和页岩油复配而成的捕收剂,能与Fe(OH)3、Fe(OH)+发生强吸附,结合本发明各步骤的配合,使硫的回收率高达90%以上。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
本发明涉及一种锡多金属矿中硫的回收方法,包括以下步骤:
将锡多金属矿制成矿浆,对所述矿浆进行脱硫浮选,所述脱硫浮选,具体包括:
将所述矿浆进行第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿; 对所述第一粗选硫精矿进行第一精选作业,得到硫精矿;对所述第一粗选尾矿进行第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,所述第二粗选作业采用羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B。
对所述第二粗选硫精矿进行第二精选作业,得到氧化硫精矿和浮选中矿,所述第二精选作业采用捕收剂C;对所述第二粗选尾矿进行多次扫选作业,得到尾矿,所述扫选作业采用捕收剂D。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%~20%、油酸甲酯10%~25%、生物柴油30%~40%和页岩油15%~50%。
对于铜离子而言,在中性或者弱碱性条件下,主要的水解产物为Cu(OH)2以及Cu(OH)+,这类阳离子型水解产物在黄铁矿表面的吸附,会导致黄药这类捕收剂发生强吸附。对于氧化后黄铁矿,这部分黄铁矿表面存在着Fe(OH)3、Fe(OH)+为主的氧化膜,采用本发明提出的油酸、油酸甲酯、生物柴油和页岩油复配而成的捕收剂,能与Fe(OH)3、Fe(OH)+发生强吸附,结合本发明各步骤的配合,使硫的回收率高达90%以上。捕收剂原料来源广泛,易于工业化使用。
在一种实施方式中,所述锡多金属矿中的硫品位为23.55%~30.5%,例如23.55%、25%、26%、27%、28%、30.5%等。
在一种实施方式中,取浓密机浓缩脱水底流,调节底流矿浆的浓度和pH,所述矿浆的浓度为30%~40%,例如30%、32%、35%、37%、40%等;所述矿浆的pH为6~7,例如6、6.2、6.5或7等。
在一种实施方式中,所述第一粗选作业的过程中,羧甲基纤维素、活化剂、捕收剂A和起泡剂A的质量比为(2000~2400):(100~250):(40~60),例如2000:100:40、2100:150:50、2000:220:55、2400:250:60等。
在一种实施方式中,所述第一粗选作业的过程中采用羧甲基纤维素、活化剂、捕收剂A和起泡剂A;所述活化剂包括硫酸铜,所述捕收剂A包括丁基黄药,所述起泡剂A包括2号油;所述第一粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为2000~2400g/t,例如2000g/t、2100g/t、2200g/t、2300g/t、2400g/t等;活化剂的用量为100 ~200g/t,例如100g/t、120g/t、130g/t、150g/t、200g/t等;捕收剂A的用量为100~250g/t,例如100g/t、120g/t、150g/t、180g/t、200g/t、220g/t或250g/t等;起泡剂A的用量为40~60g/t,例如400g/t、450g/t、500g/t、550g/t或600g/t等。本发明采用适宜用量的羧甲基纤维素、活化剂和捕收剂A配合,进而使第一粗选作业具有更佳的浮选效果。
在一种实施方式中,以质量百分比计,油酸为10%、12%、15%、16%、18%或20%,油酸甲酯为10%、12%、15%、16%、18%、20%或25%、生物柴油为30%、32%、35%、36%、37%、38%或40%,页岩油为15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或50%。本发明通过采用适宜用量比例的油酸、油酸甲酯、生物柴油和页岩油配合,可更好地发挥协调作用,使捕收剂的捕收效果更佳。
在一种实施方式中,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D的制备方法各自独立地包括:将所述油酸、所述油酸甲酯、所述生物柴油和所述页岩油混合均匀。本发明通过将所述油酸、所述油酸甲酯、所述生物柴油和所述页岩油混合均匀以制备获得捕收剂,操作简单,得到的捕收剂的捕收能力强。
在一种实施方式中,所述混合均匀,具体包括:将所述油酸、所述油酸甲酯加入和所述生物柴油进行混合分散,再与所述页岩油进行搅拌混合。所述搅拌混合的转速为4000~8000r/min,例如4000r/min、4500r/min、4800r/min、5000r/min、5500r/min、600r/min、6500r/min、7000r/min、7500r/min或8000r/min等;所述搅拌混合的时间为3~5min,例如3min、4min或5min等。本发明进一步通过采用适宜的加料顺序及适宜的转速、时间,更有利于物料的混合,更好地发挥协同作用。
在一种实施方式中,所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B的质量比为(1600~2000):(100~250):(10~15),例如1600:100:10、1700:180:12、1900:200:13、2000:250:15等。
在一种实施方式中,所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为1600~2000g/t,例如1600g/t、1700g/t、1800g/t、1900g/t、1950g/t、2000g/t等;捕收剂B的用量为100~250g/t,例如100g/t、120g/t、150g/t、160g/t、180g/t、200g/t、250g/t等;在一种实施方式中,所述起泡剂B包括2号油;起泡剂B的用量为10~15g/t,例如10g/t、11g/t、12g/t、13g/t、14g/t、15g/t等。本发明在第二粗选作业中,采用适宜用量的羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B,可更好地发挥配合作用,进而提高粗选效果。
在一种实施方式中,所述第二粗选精矿进行3~4次精选作业。在一种实施方式中,所述浮选中矿返回至上级形成闭路循环。
在一种实施方式中,所述捕收剂C的用量为40~60g/t,例如40g/t、45g/t、50g/t、55g/t、60g/t等。本发明通过采用适宜用量比例的捕收剂C,进而保证捕收效果。
在一种实施方式中,所述扫选作业的次数为3~4次。所述扫选作业中的第一扫选和第二扫选加入所述捕收剂D。
在一种实施方式中,所述捕收剂D的用量为15~50g/t,例如15g/t、20g/t、30g/t、40g/t或50g/t等。本发明采用适宜的捕收剂D,以保证扫选的效果。
在一种实施方式中,所有浮选作业均选择机械搅拌式浮选机。
在一种优选地实施方式中,一种回收被氧化后锡多金属矿中硫的方法,包括以下步骤:
(a)调浆作业:取浓密机浓缩脱水底流,调节矿浆浓度至30%~40%,用硫酸调节矿浆pH至6~7。
(b)脱硫浮选作业,具体包括以下步骤:
脱硫浮选经过第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿,粗选过程中加入羧甲基纤维素200~2400g/t,硫酸铜作为活化剂,药剂用量为100~200g/t,捕收剂A(丁基黄药)为100~250g/t,起泡剂A(2号油)为40~60g/t。第一粗选尾矿给入第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,第二粗选过程中加入羧甲基纤维素1600~2000g/t、捕收剂B 100~250g/t,起泡剂B (2号油)为10~15g/t。
第二粗选精矿进行三次精选作业,得到最终硫精矿,浮选中矿依次返回上级作业形成闭路循环,精选作业采用浮选捕收剂C,用量为40~60g/t。第二粗选尾矿进行四次扫选作业,得到最终的尾矿,其中,在四次扫选作业中的第一扫选和第二扫中加入捕收剂D,回收氧化后的黄铁矿,药剂用量为15~50g/t。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%~20%、油酸甲酯10%~25%、生物柴油30%~40%和页岩油15%~50%,制备方法包括:将油酸和油酸甲酯加入至生物柴油中,搅拌使其分散均匀,得到混合物料,将混合物料加入到页岩油中,采用转速为4000~8000r/min的匀浆机充分搅拌搅拌均匀,作用3~5min即可使用。
下面结合具体的实施例、对比例进一步即解释说明。
实施例1
本实施例提供一种回收被氧化后锡多金属矿矿泥中硫的浮选方法,矿物原料选某矿山锡石浮选浓密机底流,其主要矿物为黄铁矿、锡石、石英和方解石。原矿中硫品位为23.55%;具体包括如下步骤:
(a)调浆作业:取浓密机浓缩脱水底流,调节矿浆浓度至40%,用硫酸调节矿浆pH至6。
(b)脱硫浮选作业,具体包括以下步骤:
脱硫浮选经过第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿,粗选过程中加入羧甲基纤维素2400g/t,硫酸铜作为活化剂,药剂用量为200g/t,捕收剂A(丁基黄药)为250g/t,起泡剂A(2号油)为60g/t。
第一粗选尾矿给入第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,第二粗选过程中加入羧甲基纤维素2000g/t,捕收剂B 250g/t,起泡剂B (2号油)15g/t。
第二粗选精矿进行三次精选作业,得到最终硫精矿,浮选中矿依次返回上级作业形成闭路循环,精选作业采用浮选捕收剂C,用量为50g/t。
第二粗选尾矿进行四次扫选作业,得到最终的尾矿,其中,在四次扫选作业中的第一扫选和第二扫中加入捕收剂D,回收氧化后的黄铁矿,药剂用量为20g/t。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%、油酸甲酯20%、生物柴油40%和页岩油30%,制备方法包括:将油酸和油酸甲酯加入至生物柴油中,搅拌使其分散均匀,得到混合物料,将混合物料加入到页岩油中,采用转速为8000r/min的匀浆机充分搅拌搅拌均匀,作用5min即可使用。
最终获得的硫精矿中的硫品位为49.18%,回收率为90.15%。
实施例2
本实施例提供一种回收被氧化后锡多金属矿矿泥中硫的浮选方法,矿物原料选自某矿山锡石浮选浓密机底流,其主要矿物为黄铁矿、锡石、石英和方解石;原矿中硫品位为28.45%,具体包括如下步骤:
(a)调浆作业:取浓密机浓缩脱水底流,调节矿浆浓度至35%,用硫酸调节矿浆pH至6。
(b)脱硫浮选作业,具体包括以下步骤:
脱硫浮选经过第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿,粗选过程中加入羧甲基纤维素2000g/t、硫酸铜150g/t、捕收剂A(丁基黄药2)00g/t和起泡剂A(2号油)45g/t。
第一粗选尾矿给入第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,第二粗选过程中加入羧甲基纤维素1800g/t,捕收剂B(200g/t),起泡剂B(2号油)10g/t。
第二粗选精矿进行三次精选作业,得到最终硫精矿,浮选中矿依次返回上级作业形成闭路循环,精选作业采用捕收剂C,用量为30g/t。
第二粗选尾矿进行四次扫选作业,得到最终的尾矿,向扫选作业的第一扫选和第二扫中加入捕收剂D,回收氧化后的黄铁矿,药剂用量为20g/t。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸15%、油酸甲酯25%、生物柴油25%和页岩油30%,制备方法包括:将油酸和油酸甲酯加入至生物柴油中,搅拌使其分散均匀,得到混合物料,将混合物料加入到页岩油中,采用转速为6500r/min的匀浆机充分搅拌搅拌均匀,作用3min即可使用。
最终获得的硫精矿中的硫品位为49.83%,回收率为91.98%。
实施例3
本实施例提供一种回收被氧化后锡多金属矿矿泥中硫的浮选方法,矿物原料选自某矿山锡石浮选浓密机底流,其主要矿物为黄铁矿、锡石、石英和方解石;原矿中硫品位为30.50%;具体包括如下步骤:
(a)调浆作业:取浓密机浓缩脱水底流,调节矿浆浓度至32%,用硫酸调节矿浆pH至6。
(b)脱硫浮选作业,具体包括以下步骤:
脱硫浮选经过第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿,粗选过程中加入羧甲基纤维素2200g/t、硫酸铜145g/t、捕收剂A(丁基黄药)180g/t和起泡剂A(2号油)40g/t。
第一粗选尾矿给入第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,次粗选过程中加入羧甲基纤维素1600g/t,捕收剂B 100g/t,起泡剂B(2号油)10g/t。
第二粗选精矿进行三次精选作业,得到最终硫精矿,浮选中矿依次返回上级作业形成闭路循环,精选作业采用捕收剂D,用量为45g/t。
第二粗选尾矿进行四次扫选作业,得到最终的尾矿,四次扫选作业中的第一扫选和第二扫中加入捕收剂D,回收氧化后的黄铁矿,用量为30g/t。
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸20%、油酸甲酯25%、生物柴油40%和页岩油15%,制备方法包括:将油酸和油酸甲酯加入至生物柴油中,搅拌使其分散均匀,得到混合物料,将混合物料加入到页岩油中,采用转速为6000r/min的匀浆机充分搅拌搅拌均匀,作用3min即可使用。
最终获得的硫精矿中的硫品位为50.08%,回收率为92.38%。
实施例4
一种回收被氧化后锡多金属矿矿泥中硫的浮选方法,与实施例3不同的是,以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%、油酸甲酯10%、生物柴油30%和页岩油50%。
最终获得的硫精矿中的硫品位为51.26%,回收率为91.98%。
实施例5
一种回收被氧化后锡多金属矿矿泥中硫的浮选方法,与实施例3不同的是,以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸15%、油酸甲酯10%、生物柴油40%和页岩油35%。
最终获得的硫精矿中的硫品位为50.87%,回收率为92.68%。
对比例1:
本对比例与实施例3不同的是:浮选捕收剂全部采用丁基黄药。
本对比例最终获得的硫品位为48.90%,回收率为85.15%。
对比例2
本对比例与实施例3不同的是:以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸30%、油酸甲酯40%、生物柴油20%和页岩油10%。
本对比例最终获得的硫品位为49.21%,回收率为85.65%。
对比例3
本对比例与实施例3不同的是:以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸5%、油酸甲酯50%和生物柴油45%。
本对比例最终获得的硫品位为48.69%,回收率为85.34%。
综上所述,与常规脱硫浮选方法相比,采用本发明提出的捕收剂以及梯级用药处理后的硫精矿中的硫回收率明显提升,说明本发明提供的捕收剂能有效实现对氧化后黄铁矿的选择性吸附,增强其可浮性。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,但本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,包括以下步骤:
将锡多金属矿制成矿浆,对所述矿浆进行脱硫浮选,所述脱硫浮选,具体包括:
将所述矿浆进行第一粗选作业,得到第一粗选硫精矿和第一粗选尾矿;
对所述第一粗选硫精矿进行第一精选作业,得到硫精矿;
对所述第一粗选尾矿进行第二粗选作业,得到第二粗选硫精矿和第二粗选尾矿,所述第二粗选作业采用羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B;
对所述第二粗选硫精矿进行第二精选作业,得到氧化硫精矿和浮选中矿,所述第二精选作业采用捕收剂C;
对所述第二粗选尾矿进行多次扫选作业,得到尾矿,所述扫选作业采用捕收剂D;
以质量百分比计,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D各自独立地包括:油酸10%~20%、油酸甲酯10%~25%、生物柴油30%~40%和页岩油15%~50%。
2.根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述捕收剂B、捕收剂C和捕收剂D的制备方法各自独立地包括:将所述油酸、所述油酸甲酯、所述生物柴油和所述页岩油混合均匀。
3.根据权利要求2所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述混合均匀,具体包括:将所述油酸、所述油酸甲酯加入和所述生物柴油进行混合分散,再与所述页岩油进行搅拌混合。
4.根据权利要求3所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述搅拌混合的转速为4000~8000r/min,所述搅拌混合的时间为3~5min。
5.根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,包含以下特征(1)至(4)中的至少一种:
(1)所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素、捕收剂B和起泡剂B的质量比为(1600~2000):(100~250):(10~15);
(2)所述第二粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为1600~2000g/t,捕收剂B的用量为100~250g/t,起泡剂B的用量为10~15g/t;
(3)所述起泡剂B包括2号油;
(4)所述浮选中矿返回至上级形成闭路循环。
6.根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,包含以下特征(1)至(2)中的至少一种:
(1)所述捕收剂C的用量为40~60g/t;
(2)捕收剂D的用量为15~50g/t。
7.根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述锡多金属矿中的硫品位为23.55%~30.5%。
8.根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述矿浆的浓度为30%~40%,所述矿浆的pH为6~7。
9. 根据权利要求1所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于, 所述第一粗选作业的过程中采用羧甲基纤维素、活化剂、捕收剂A和起泡剂A;所述活化剂包括硫酸铜,所述捕收剂A包括丁基黄药,所述起泡剂A包括2号油。
10. 根据权利要求9所述的锡多金属矿中硫的回收方法,其特征在于,所述第一粗选作业中,羧甲基纤维素的用量为2000~2400g/t,活化剂的用量为100 ~200g/t,捕收剂A的用量为100 ~250g/t,起泡剂A的用量为40~60g/t。
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