CN117941096A - 电化学装置和电子装置 - Google Patents

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CN117941096A CN202280060050.1A CN202280060050A CN117941096A CN 117941096 A CN117941096 A CN 117941096A CN 202280060050 A CN202280060050 A CN 202280060050A CN 117941096 A CN117941096 A CN 117941096A
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electrochemical device
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袁国霞
郎野
徐磊敏
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Ningde Amperex Technology Ltd
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Ningde Amperex Technology Ltd
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    • H01M4/00—Electrodes
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Abstract

一种电化学装置和电子装置，电化学装置包括正极、负极和电解液，正极包括正极活性材料层，正极活性材料层包括正极活性材料，正极活性材料包括第一正极活性材料和第二正极活性材料，其中，电化学装置经满放后，正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为398cm‑1至408cm‑1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm‑1至960cm‑1的位置具有第二特征峰，第二正极活性材料包括铝元素。电化学装置同时兼具较高的能量密度及良好的高温循环性能。

Description

电化学装置和电子装置 技术领域
本申请属于电化学技术领域，具体涉及一种电化学装置和电子装置。
背景技术
近年来，以锂离子电池为代表的电化学装置具有工作电压高、环境友好、体积小、重量轻、循环寿命长等优点，在便携式消费电子领域、新能源汽车和大规模储能领域得到了迅猛发展。磷酸铁锂因具有优异的循环性能和安全性能而被广泛应用于锂离子电池等电化学装置的正极材料，随着新能源汽车普及速度的不断加快，更长的续航里程需求对电池的能量密度、循环性能等提出了更高的要求。
发明内容
本申请的目的在于提供一种电化学装置和电子装置，旨在提升电化学装置的能量密度和提升其高温循环性能。
本申请第一方面提供一种电化学装置，包括正极、负极和电解液，正极包括正极活性材料层，正极活性材料层包括正极活性材料，正极活性材料包括第一正极活性材料和第二正极活性材料，其中，电化学装置经满放后，正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为398cm -1至408cm -1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm -1至960cm -1的位置具有第二特征峰，且第二正极活性材料包括铝元素。第一特征峰为第二正极活性材料的特征峰，第二特征峰为第一正极活性材料的特征峰，第二正极活性材料具有较高的克容量，铝元素可增强循环过程中第二正极活性材料锰氧键的稳定性，可使正极活性材料层具有较优的结构稳定性，提高电化学装置的高能量密度和改善其高温循环性能。
在本申请任意实施方式中，电化学装置经满放后，正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为591cm -1至611cm -1的位置具有第三特征峰，第三特征峰的半高宽为15cm -1至60cm -1，第三特征峰为第二正极活性材料的特征峰。第三特征峰的半高宽在所述范围内时，表明第二正极活性材料内部具有稳定的晶型结构，可抑制循环过程中的材料结构相变，提升材料的结构稳定性，提升电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，第一特征峰的半高宽为15cm -1至60cm -1，第二特征峰的半高宽为5cm -1至25cm -1，第一特征峰的半高宽大于所述第二特征峰的半高宽。第二正极活性材料的结晶性较第一正极活性材料低，故其半高宽较大，而第一正极活性材料的半高宽较小，结晶性好，充放电过程中结构变化小，第二正极活性材料内部的活性离子补 偿了负极活性材料表面活性离子的损失，保证活性离子的传输，有利于提升电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，第一正极活性材料包括铁元素，第二正极活性材料包括锰元素。第二正极活性材料具有较高的克容量，可使电化学装置具有较高的放电比容量，第一正极活性材料和第二正极活性材料之间发生协同效应，在电化学装置充放电过程中，第二正极活性材料中的活性离子从中脱出，能够有效补偿负极活性材料表面活性离子的不可逆损失，其余的活性离子能够嵌入至第一正极活性材料中，有效提高正极活性材料容量及提升电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，正极活性材料层包括锰元素，基于正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.1％≤ω Al≤5％。当铝元素的质量分数满足上述关系式时，可增强第二正极活性材料中锰氧键的稳定性，进而提高电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，基于正极活性材料层的质量，锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe满足：0.01％≤ω Mn/ω Fe≤30％，优选地，1％≤ω Mn/ω Fe≤25％。当锰元素与铁元素的质量百分含量在上述范围内时，可进一步提高电化学装置的能量密度和提升其循环性能。
在本申请任意实施方式中，正极活性材料层包含元素M，所述M元素选自Nb、Mg、Ti、W、Ga、Zr、Y、V、Sr、Mo、Cr、Sn、La和Ce中的一种或多种。向第二正极活性材料中加入M元素后，可提升材料内部锰氧键的稳定性，可抑制锰元素的溶出，进一步提升电化学装置的循环性能和提高其能量密度。
在本申请任意实施方式中，基于正极活性材料层的质量，元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤2.5％。当元素M的质量百分含量在此范围内时，可更有效地提升电化学装置的循环性能和提高其能量密度。
在本申请任意实施方式中，电解液包含添加剂，添加剂包括氟代碳酸酯和/或无机锂盐。氟代碳酸酯和/或无机锂盐有助于在正极活性材料表面形成致密稳定的界面膜，进一步加强对正极活性材料的保护，提升电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，基于电解液的质量，添加剂的质量百分含量为0.01％至10％。电解液中添加剂的质量百分含量在合适范围内，有助于正极活性材料表面形成合适厚度的界面膜，同时具有较低的阻抗，进一步提升电化学装置的循环性能。
在本申请任意实施方式中，氟代碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯和氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
在本申请任意实施方式中，无机锂盐包括二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种。
在本申请任意实施方式中，基于电解液的质量，氟代碳酸酯的质量百分含量为0.01％至8％。
在本申请任意实施方式中，基于电解液的质量，氟代碳酸酯的质量百分含量为0.01％至5％。
在本申请任意实施方式中，基于电解液的质量，无机锂盐的质量百分含量为0.01％至3％。
在本申请任意实施方式中，基于电解液的质量，无机锂盐的质量百分含量为0.01％至1.5％。
本申请第二方面提供一种电子设备，其包括本申请第一方面的电化学装置。
附图说明
图1是实施例1的正极活性材料层的拉曼光谱图。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。在此所描述的有关实施例为说明性质的且用于提供对本申请的基本理解。本申请的实施例不应该被解释为对本申请的限制。基于本申请提供的技术方案及所给出的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
为了简明，本文仅具体地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，每个单独公开的点或单个数值自身可以作为下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
在本文的描述中，除非另有说明，“以上”、“以下”包含本数。
除非另有说明，本申请中使用的术语具有本领域技术人员通常所理解的公知含义。除非另有说明，本申请中提到的各参数的数值可以用本领域常用的各种测量方法进行测量(例如，可以按照在本申请的实施例中给出的方法进行测试)。
术语“中的至少一者”、“中的至少一个”、“中的至少一种”或其他相似术语所连接的项目的列表可意味着所列项目的任何组合。例如，如果列出项目A及B，那么短语“A及B中的至少一者”意味着仅A；仅B；或A及B。在另一实例中，如果列出项目A、B及C，那么短语“A、B及C中的至少一者”意味着仅A；或仅B；仅C；A及B(排除C)；A及C(排除B)；B及C(排除A)；或A、B及C的全部。项目A可包含单个组分或多个组分。项目B可包含单个组分或多个组分。项目C可包含单个组分或多个组分。
电化学装置
本申请实施方式的第一方面提供了一种电化学装置，包括其中发生电化学反应以将化学能与电能互相转化的任何装置，它的具体实例包括但不限于锂离子电池。
本申请中的电化学装置包括：正极、负极和电解液，正极包括正极活性材料层，正极活性材料层包括正极活性材料，正极活性材料包括第一正极活性材料和第二正极活性材料，电化学装置经满放后正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为398cm -1至408cm -1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm -1至960cm -1的位置具有第二特征峰，第二正极活性材料包括铝元素。正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为398cm -1至408cm -1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm -1至960cm -1的位置具有第二特征峰，其中，第一特征峰为第二正极活性材料对应的特征峰，第二特征峰为第一正极活性材料对应的特征峰。由于第二正极活性材料具有较高的克容量，因此含第二正极活性材料和第一正极活性材料的正极活性材料也具有较高的克容量，进而利于提升电化学装置的能量密度。第二正极活性材料包括铝元素，铝元素可改善循环过程中第二正极活性材料锰氧键的键长波动，增强锰氧键的稳定性，进而提升电化学装置的循环性能。同时，在第一正极活性材料和第二正极活性材料的协同作用下，可使正极活性材料层具有较优的结构稳定性，电化学装置具有高能量密度和高温循环性能。
在本申请的一些实施方式中，波长为398cm -1至408cm -1的第一特征峰为第二正极活性材料中Mn-O键伸缩振动产生的特征峰，波长为940cm -1至960cm -1的第二特征峰为第一正极活性材料中(PO 4) 3-内部模式的特征峰。
本申请中，满放态的电化学装置指将电化学装置以0.2C恒流充电至3.65V，然后恒压充电至电流为0.05C，静置5min，然后以0.2C恒流放电至2.5V，按照上述充放电过程循环两次后，得到的电化学装置即为满放态。
在本申请的一些实施方式中，第一特征峰的半高宽可以为15cm -1至60cm -1，第二特征峰的半高宽可以为5cm -1至25cm -1，第一特征峰的半高宽可以大于所述第二特征峰的半高宽。例如，第一特征峰的半高宽可以为15cm -1、25cm -1、38cm -1、45cm -1、52cm -1、60cm -1或以上任意数值的任意组合范围。第二特征峰的半高宽可以为5cm -1、8cm -1、12cm - 1、16cm -1、22cm -1、25cm -1或以上任意数值的任意组合范围。第二正极活性材料的结晶性较第一正极活性材料低，因此其半高宽较大，而第一正极活性材料的半高宽较小，结晶性好，充放电过程中结构变化小，第二正极活性材料内部的活性离子补偿了负极活性材料表面活性离子的损失，还使得能够有足够的活性离子回嵌入第二正极活性材料中，保证活性离子的传输，有利于提升电化学装置的循环性能。
在本申请的一些实施方式中，电化学装置经满放后，正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为591cm -1至611cm -1的位置具有第三特征峰，第三特征峰的半高宽可以为15cm - 1至60cm -1。例如，第三特征峰的半高宽可以为15cm -1、25cm -1、40cm -1、45cm -1、54cm -1、60cm -1或以上任意数值的任意组合范围。第三特征峰的半高宽在所述范围内时，表明第二正极活性材料内部具有稳定的晶型结构，可抑制循环过程中的材料结构相变，提升材料 的结构稳定性，提升电化学装置的循环性能。
本申请的电化学装置中，第三特征峰为第二正极活性材料对应的特征峰。由图1可知，本申请提供的实施例1的正极活性材料层的拉曼光谱图含有第一特征峰、第二特征峰和第三特征峰。
本申请中，正极活性材料层的拉曼光谱图及第一特征峰、第二特征峰和第三特征峰的半高宽为本领域公知的含义，可采用本领域已知的方法测试。例如，将锂离子电池以0.2C恒流充电至3.65V，然后恒压充电至电流为0.05C，静置5min，然后以0.2C恒流放电至2.5V如此循环共两次，完成后，拆解锂离子电池，取出正极极片，将正极极片浸泡在DMC(碳酸二甲酯)中30分钟，去除正极极片表面的电解液及副产物，然后在通风橱中干燥4小时。将烘干后的正极极片使用离子抛光机(日本电子-IB-09010CP)进行切片，使用拉曼光谱仪(型号HR Evolution)进行测试，波数范围150至1200cm -1，选取2cm*2cm范围，取谱线平均值，得到Raman光谱图。半高宽指的是特征峰谱带高度为最大处高度一半时谱带的全宽，也即峰值高度一半时的峰宽度。
在一些实施方式中，第一正极活性材料包括铁元素，第二正极活性材料包括锰元素。正极活性材料中的第一正极活性材料包括橄榄石结构，其结构较稳定，在电化学装置的充放电过程中，体积变化较小，即活性离子的嵌入和脱出对第一正极活性材料的结构影响较小，其具有良好的充放电可逆性；第二正极活性材料具有较高的克容量，可使电化学装置具有较高的放电比容量。本申请的电化学装置能够充分发挥第一正极活性材料和第二正极活性材料间的协同效应，在电化学装置充放电过程中，第二正极活性材料中的活性离子从中脱出，一部分活性离子可沉积在负极，能够有效补偿负极活性材料表面因修补SEI膜造成的活性离子的不可逆损失，其余的活性离子能够嵌入至第一正极活性材料中，有效提升电化学装置的循环性能。
在一些实施方式中，所述第一正极活性材料包括但不限于磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料。
在一些实施方式中，正极活性材料层包括锰元素，基于正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.1％≤ω Al≤5％。例如，基于正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.15％≤ω Al≤5％，0.8％≤ω Al≤5％，1.2％≤ω Al≤5％，2.6％≤ω Al≤5％，3.5％≤ω Al≤5％，4％≤ω Al≤5％，0.2％≤ω Al≤4％，0.9％≤ω Al≤4％，1.5％≤ω Al≤4％，2.5％≤ω Al≤4％，3％≤ω Al≤4％，0.3％≤ω Al≤3％，1％≤ω Al≤3％，1.6％≤ω Al≤3％，0.8％≤ω Al≤2％或0.1％≤ω Al≤1％。优选的，基于正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.3％≤ω Al≤3％。铝元素与第二正极活性材料的第一特征峰的出峰位置密切相关，当铝元素的质量分数满足上述关系式时，第一特征峰的出峰位置发生右移，且可增强第二正极活性材料中锰氧键的稳定性，进而提高电化学装置的高温循环性能。若第二正极活性材料中铝元素的掺杂量过大，铝元素会占据活性离子的活性位置，导致第二正极活性材料的克容量减小，不利于电化学装置能量密度的提升。
在一些实施方式中，基于正极活性材料层的质量，锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe满足：0.01％≤ω Mn/ω Fe≤30％。锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe可反映第二正极活性材料与第一正极活性材料在正极活性材料中的质量百分含量。锰元素的质量百分含量ω Mn越高，说明正极活性材料中第二正极活性材料的质量百分含量较高，基于第二正极活性材料具有较高的克容量，此时电化学装置具有较高的放电比容量；第二正极活性材料的活性离子在电化学装置的循环过程中会脱出并沉积到负极，可补偿负极活性材料表面活性离子的损失，当正极活性材料中第二正极活性材料的质量百分含量较高时，其能够提供的可脱出的活性离子较多，不仅能够有效补偿负极活性材料表面活性离子的损失，还使得能够有足够的活性离子回嵌入第二正极活性材料中，保证活性离子的传输，有效提高电化学装置的循环容量保持率，提升其能量密度和提升其循环性能。与第一正极活性材料相比，第二正极活性材料的质量百分含量也不应太高，当第二正极活性材料的质量百分含量太高时，其能够提供的可脱出及补偿的活性离子就会太多，当其多于正极活性材料层可回嵌的活性离子的量时，导致内阻增大，会降低电化学装置的放电比容量。因此，通过将第二正极活性材料与第一正极活性材料在正极活性材料中的质量百分含量，即锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe控制在上述范围内，能够有效提升电化学装置的循环性能和提高其能量密度。
在一些实施方式中，锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe满足：0.05％≤ω Mn/ω Fe≤30％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤30％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤30％，1％≤ω Mn/ω Fe≤30％，5％≤ω Mn/ω Fe≤30％，10％≤ω Mn/ω Fe≤30％，15％≤ω Mn/ω Fe≤30％，20％≤ω Mn/ω Fe≤30％，25％≤ω Mn/ω Fe≤30％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤25％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤25％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤25％，1％≤ω Mn/ω Fe≤25％，5％≤ω Mn/ω Fe≤25％，10％≤ω Mn/ω Fe≤25％，15％≤ω Mn/ω Fe≤25％，20％≤ω Mn/ω Fe≤25％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤20％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤20％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤20％，1％≤ω Mn/ω Fe≤20％，5％≤ω Mn/ω Fe≤20％，10％≤ω Mn/ω Fe≤20％，15％≤ω Mn/ω Fe≤20％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤15％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤15％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤15％，1％≤ω Mn/ω Fe≤15％，5％≤ω Mn/ω Fe≤15％，10％≤ω Mn/ω Fe≤15％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤10％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤10％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤10％，1％≤ω Mn/ω Fe≤10％，5％≤ω Mn/ω Fe≤10％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤5％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤5％，0.5％≤ω Mn/ω Fe≤5％，1％≤ω Mn/ω Fe≤5％，0.05％≤ω Mn/ω Fe≤1％，0.1％≤ω Mn/ω Fe≤1％或0.05％≤ω Mn/ω Fe≤0.1％。优选地，锰元素的质量百分含量ω Mn与铁元素的质量百分含量ω Fe满足：1％≤ω Mn/ω Fe≤25％，此时，电化学装置具有更优的循环性能和高能量密度。
在一些实施方式中，正极活性材料层包含元素M，所述M元素选自Nb、Mg、Ti、W、Ga、Zr、W、Y、V、Sr、Mo、Cr、Sn、La和Ce中的一种或多种。例如，M元素可以是Nb，可以是Ga，可以是Mo，还可以是V，也可以是W和Y，或者是La和Ce。M元素还可以是以上任意一种或多种元素。在第二正极活性材料中加入M元素后，可提升 材料内部锰氧键的稳定性，可抑制锰元素的溶出，进一步提升电化学装置的高温循环性能；同时，元素M也可以提高第二正极活性材料中可脱嵌的活性离子的含量，使第二正极活性材料中有足够的活性离子能够脱出而补偿负极活性材料表面活性离子的损失，同时仍有足够的活性离子能够回嵌入正极活性材料层中，进一步提升电化学装置的容量和能量密度。
在一些实施方式中，基于正极活性材料层的质量，元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤2.5％。例如，元素M的质量百分含量ω M满足：0.05％≤ω M≤1.5％，0.1％≤ω M≤1.5％，0.5％≤ω M≤1.5％，1％≤ω M≤1.5％，0.05％≤ω M≤1％，0.1％≤ω M≤1％或0.5％≤ω M≤1％。当元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤2.5％时，有利于进一步提升锰氧键的稳定性，抑制锰的溶出；还有利于使第二正极活性材料中可脱嵌的锂的含量处于合适范围，既能够使第二正极活性材料中有足够的活性离子补偿负极活性材料表面活性离子的损失，还能有足够的活性离子能够回嵌入正极活性材料层中，进一步提高电化学装置的能量密度和提升电化学装置的高温循环性能。在一些实施方式中，基于正极活性材料层的质量，元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤1.5％，可更有利于提高电化学装置的能量密度和提升电化学装置的高温循环性能。
本申请中，正极活性材料层中元素的种类可采用本领域已知的方法来进行测试。例如，将拆解锂离子电池得到的正极极片进行烘干，将烘干后的正极极片使用离子抛光机(日本电子-IB-09010CP)进行切片，然后使用扫描电子显微镜(SEM)观察切片截面，寻找截面中的颗粒，使用能谱仪(EDS)测试后确定正极活性材料层中元素的种类。
本申请中，正极活性材料层中各元素含量测试可采用本领域已知的方法测试。例如，将拆解锂离子电池得到的正极极片用DMC清洗，将用DMC清洗后的正极极片的活性材料层用刮刀刮下，用混合溶剂溶解(例如，0.4g正极活性材料层使用10mL(硝酸与盐酸按照1：1混合)王水与2mL HF的混合溶剂)，定容至100mL，然后使用ICP(Inductively coupled plasma，电感耦合等离子)分析仪测试溶液中元素Mn、Fe、Al、M等元素的质量百分含量。
在一些实施方式中，作为示例，所述第二正极活性材料可以采用如下所示的方法进行制备：将MnOOH放置在刚玉坩埚中，在空气气氛下，以5℃/min的升温速率升温至500℃并保持恒温1h，得到无水Mn 3O 4。将无水Mn 3O 4与LiOH按照Li:Mn摩尔比为1.05:1的比例进行称取，同时按照Al:Mn以元素质量比为0.0163:1的比例加入纳米Al 2O 3，按照Mg:Mn以元素质量比为0.008:1的比例加入纳米氧化镁，也可按照一定的比例加入元素M如Nb、Ti、W、Ga、Zr、W、Y、V、Sr、Mo、Cr、Sn、La和Ce中的一种或多种，使用砂磨设备混合均匀上述各物质，得到混合物前驱体。将前驱体放置在刚玉坩埚中，以2m 3/h的速度通入氮气，以5℃/min的升温速率升温至940℃并保持恒温10h，自然冷却至室温，得到第二正极活性材料。其中，Mn 3O 4也可使用MnO 2代替，同时根据Mn含量修正与LiOH的配比。
在一些实施方式中，所述正极活性材料层还可选地包括导电剂和粘结剂。导电剂和粘结剂的具体种类均不受到具体的限制，可根据需求进行选择。作为示例，导电剂包括但不限于导电石墨、超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的至少一种。作为示例，粘结剂包括但不限于丁苯橡胶(SBR)、水性丙烯酸树脂(Water based acrylic resin)、羧甲基纤维素(CMC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)及聚乙烯醇(PVA)中的至少一种。
本申请中，所述正极为正极极片，所述正极极片还包括正极集流体，所述正极活性材料层设置于所述正极集流体的至少一个表面上。
在一些实施方式中，所述正极集流体可以采用金属箔材或多孔金属板，例如使用铝、铜、镍、钛、银等金属或它们的合金的箔材或多孔板。作为示例，所述正极集流体为铝箔。
在一些实施方式中，正极集流体具有在自身厚度方向相对的两个表面，正极活性材料层设置于正极集流体所述两个相对表面中的任意一者或两者上。当正极活性材料层设置在正极集流体两个表面上时，其中任意一个表面上的正极活性材料层的参数满足本申请的参数范围，即认为落入本申请的保护范围内。
正极极片可以按照本领域常规方法制备。通常将第一正极活性材料、第二正极活性材料及可选的导电剂和粘结剂分散于溶剂中，溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)，形成均匀的正极浆料，将正极浆料涂覆在正极集流体上，经烘干、冷压等工序得到正极极片。
本申请的正极极片并不排除除了正极活性材料层之外的其他附加功能层。例如，在一些实施方式中，本申请的正极极片还包括夹在正极集流体和正极活性材料层之间、设置于正极集流体表面的导电底涂层(例如由导电剂和粘结剂组成)。在另外一些实施方式中，本申请的正极极片还包括覆盖在正极活性材料层表面的保护层。
本申请中，所述电解液在正极和负极之间起到传导活性离子的作用。
在一些实施方式中，电解液包含添加剂，所述添加剂可以包括氟代碳酸酯和/或无机锂盐。例如，添加剂可以同时包括氟代碳酸酯和无机锂盐，也可以包括氟代碳酸酯和无机锂盐中的一种。
在一些实施方式中，氟代碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯和氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
在一些实施方式中，无机锂盐包括二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种。
本申请电解液中包含的添加剂，有助于在正极活性材料表面形成致密稳定的界面膜，进一步加强对正极活性材料的保护，抑制电解液与正极活性材料间的副反应，降低界面阻抗，提升电化学装置的高温循环性能。
在一些实施方式中，基于所述电解液的质量，所述添加剂的质量百分含量为0.01％ 至10％。添加剂的质量百分含量为0.05％，0.1％，0.5％，1％，2％，3％，4％，5％，6％，6％，8％，10％或处于以上任何数值所组成的范围内。
本申请中，电解液中添加剂的质量百分含量在合适范围内，有助于正极活性材料表面形成合适厚度的界面膜，同时具有较低的阻抗，有利于提升电化学装置的循环性能。若添加剂的质量百分含量太少，则会使得正极活性材料表面的界面膜成膜不足，影响电化学装置的性能；若成膜添加剂的质量百分含量过高，则会使电解液的阻抗增加，活性离子的迁移速率下降，影响电化学装置的高温循环性能。
在一些实施例中，氟代碳酸酯的质量百分含量可以为0.01％至8％，可进一步提升电化学装置的高温循环性能。
在一些实施例中，氟代碳酸酯的质量百分含量可以为0.01％至5％，可进一步提升电化学装置的高温循环性能。
在一些实施例中，无机锂盐的质量百分含量可以为0.01％至3％，可进一步提升电化学装置的高温循环性能。
在一些实施例中，无机锂盐的质量百分含量可以为0.01％至1.5％，可进一步提升电化学装置的高温循环性能。
在一些实施方式中，所述电解液还包括有机溶剂和其他可选的添加剂，有机溶剂和其他添加剂的种类均不受到具体的限制，可根据需求进行选择。
在一些实施方式中，作为示例，所述有机溶剂包括但不限于碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸亚丁酯(BC)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯(PA)、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、丁酸甲酯(MB)、丁酸乙酯(EB)、1,4-丁内酯(GBL)、环丁砜(SF)、二甲砜(MSM)、甲乙砜(EMS)及二乙砜(ESE)中的至少一种。上述有机溶剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种或两种以上。可选地，上述有机溶剂同时使用两种或两种以上。
在一些实施方式中，所述其他添加剂可以包括能够改善电池某些性能的添加剂，例如改善电池过充性能的添加剂、改善电池高温或低温性能的添加剂等。
电解液可以按照本领域常规的方法制备。例如，可以将添加剂、有机溶剂、其他可选的添加剂混合均匀，得到电解液。各物料的添加顺序并没有特别的限制，例如，将添加剂、其他可选的添加剂加入到有机溶剂中混合均匀，得到电解液。
本申请中，所述负极为负极极片，负极极片可以是金属锂片，也可以是包括负极集流体及设置于负极集流体至少一个表面上的负极活性材料层的电极片。负极活性材料层通常包括负极活性材料以及可选的导电剂、粘结剂和增稠剂。
本申请中使用的负极极片的材料、构成和其制造方法可包括任何现有技术中公知的技术。
负极活性材料的具体种类不受到具体的限制，可根据需求进行选择。作为示例，负极活性材料包括但不限于天然石墨、人造石墨、中间相微碳球(MCMB)、硬碳，软碳、硅、硅-碳复合物、SiO、Li-Sn合金、Li-Sn-O合金、Sn、SnO、SnO 2、尖晶石结构的Li 4Ti 5O 12、Li-Al合金中的至少一种。
导电剂的具体种类不受到具体的限制，可根据需求进行选择。作为示例，导电剂包括但不限于导电石墨、超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的至少一种。
粘结剂的具体种类不受到具体的限制，可根据需求进行选择。作为示例，粘结剂包括但不限于丁苯橡胶(SBR)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、水性丙烯酸树脂(Water-based acrylic resin)及羧甲基纤维素中的至少一种。
增稠剂的具体种类不受到具体的限制，可根据需求进行选择。作为示例，增稠剂包括但不限于羧甲基纤维素钠(CMC)。
但本申请并不限定于上述材料，本申请的负极极片还可以使用可被用作负极活性材料、导电剂、粘结剂和增稠剂的其它公知材料。
在一些实施方式中，负极集流体具有在自身厚度方向相对的两个表面，负极膜层设置于负极集流体所述两个相对表面中的任意一者或两者上。
负极集流体可以使用金属箔材或多孔金属板，例如使用铜、镍、钛、铁等金属或它们的合金的箔材或多孔板。作为示例，负极集流体为铜箔。
负极极片可以按照本领域常规方法制备。通常将负极活性材料及可选的导电剂，粘结剂和增稠剂分散于溶剂中，溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)或去离子水，形成均匀的负极浆料，将负极浆料涂覆在负极集流体上，经烘干、冷压等工序得到负极极片。
本申请的负极极片并不排除除了负极活性材料层之外的其他附加功能层。例如，在某些实施方式中，本申请的负极极片还包括夹在负极集流体和负极活性材料层之间、设置于负极集流体表面的导电底涂层(例如由导电剂和粘结剂组成)。在另外一些实施方式中，本申请的负极极片还包括覆盖在负极活性材料层表面的保护层。
本申请中，所述电化学装置还包括隔离膜。所述隔离膜设置在正极极片和负极极片之间，主要起到防止正负极短路的作用，同时可以使活性离子通过。本申请对隔离膜的种类没有特别的限制，可以选用任意公知的具有良好的化学稳定性和机械稳定性的多孔结构隔离膜。
在一些实施方式中，隔离膜的材质可以包括玻璃纤维、无纺布、聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯中的一种或几种，但不仅限于这些。隔离膜可以是单层薄膜，也可以是多层复合薄膜。隔离膜为多层复合薄膜时，各层的材料相同或不同。在一些实施方式中，隔离膜上还可以设置陶瓷涂层、金属氧化物涂层。
电子装置
本申请实施方式的第二方面提供了一种电子装置，其包括本申请实施方式第一方面的电化学装置，其中，所述电化学装置可在所述电子设备中作为电源使用。
本申请的电子装置没有特别限定，其可以是用于现有技术中已知的任何电子装置。在一些实施方式中，电子装置可以包括但不限于，笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池和锂离子电容器等。
实施例
下述实施例更具体地描述了本发明公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于质量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
实施例1
正极极片的制备
将第一正极活性材料LiFePO 4、第二正极活性材料按照质量比为92:8混合均匀，在300℃的氮气氛围中烧结2h，得到正极活性材料；其中，第二正极活性材料的制备过程为：将MnOOH放置在刚玉坩埚中，在空气气氛下，以5℃/min的升温速率升温至500℃并保持恒温1h，得到无水Mn 3O 4，将无水Mn 3O 4与LiOH按照Li:Mn摩尔比为1.05:1的比例进行称取，同时按照Al:Mn元素质量比为0.0163:1的比例加入纳米Al 2O 3，按照Mg:Mn元素质量比为0.008:1的比例加入纳米氧化镁，使用砂磨设备混合均匀上述各物质，得到混合物前驱体。将前驱体放置在刚玉坩埚中，以2m 3/h的速度通入氮气，以5℃/min的升温速率升温至940℃并保持恒温10h，自然冷却至室温，得到第二正极活性材料。
将正极活性材料、导电剂Super P、粘结剂聚偏二氟乙烯按照质量比为96:2.4:1.6进行混合，加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)，在真空搅拌机作用下搅拌至体系成均一状，获得正极浆料，其中正极浆料的固含量为70wt％。将正极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的正极集流体铝箔的一个表面上，将铝箔在85℃下烘干，得到涂层厚度为65μm的单面涂覆有正极活性材料层的正极极片。在铝箔的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂布正极活性材料层的正极极片。然后经过冷压、裁片、分切后，在85℃的真空条件下干燥4h，得到规格为74mm×867mm的正极极片。
负极极片的制备
将负极活性材料人造石墨、导电剂Super P、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)按照质量比为96.4:1.5:0.5:1.6进行混合，加入去离子水，在真空搅 拌机作用下获得负极浆料，其中负极浆料的固含量为70wt％。将负极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的负极集流体铜箔的一个表面上，将铜箔在85℃下烘干，得到涂层厚度为63μm的单面涂覆有负极活性材料层的负极极片。在铝箔的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂布负极活性材料层的负极极片。然后经过冷压、裁片、分切后，在120℃的真空条件下干燥12h，得到规格为79mm×972mm的负极极片。
电解液的制备
在含水量<10ppm的氩气气氛手套箱中，将链状碳酸酯DEC和环状碳酸酯EC和PC按照质量比1:1:1混合得到基础溶剂，然后向基础溶剂中加入锂盐LiPF 6溶解并混合均匀。其中，基于电解液的质量，LiPF 6的质量百分含量为12.5％，或再向电解液中加入FEC或二氟磷酸锂。
隔离膜的制备
将水性聚偏二氟乙烯、三氧化二铝、聚丙烯按照质量比为1:8:1混合，加入去离子水中，搅拌得到固含量为50wt％的涂层浆料。将涂层浆料均匀涂覆在厚度为5μm的PE薄膜(Celgard公司提供)的一个表面，在85℃下烘干，得到涂层厚度为5μm的单面涂覆有涂层的隔离膜。在隔离膜的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂布涂层的隔离膜。然后经过烘干、冷压，得到隔离膜。
锂离子电池的制备
将上述制备得到的正极极片、隔离膜、负极极片按顺序叠好，使隔离膜处于正极极片和负极极片中间以起到隔离的作用，卷绕得到电极组件。将电极组件置于铝塑膜包装袋中，干燥后注入电解液，经过真空封装、静置、化成、脱气、切边等工序得到锂离子电池。其中，化成条件是以0.02C恒流充电到3.3V，再以0.1C恒流充电到3.6V。0.2C恒流充电至4.2V，静置10min后，放电至2.5V，静置10min后，再以0.2C恒流充电到3.0V。
实施例2至25和对比例1至2
锂离子电池的制备方法与实施例1类似，不同之处在于：调整了正极极片和电解液制备过程中的相关参数，具体参数详见表1，“/”表示未加入对应的组分。
测试部分
(1)锂离子电池的放电比容量测试
将锂离子电池以0.2C恒流充电至3.65V，然后恒压充电至电流为0.05C，静置5min，然后以0.2C恒流放电至2.5V，按照上述充放电过程，循环两圈，记录第二圈的容量为D0；拆解电池，取出正极极片，将正极极片浸泡在DMC(碳酸二甲酯)中30分钟，去除正极极片表面的电解液及副产物，然后在通风橱中干燥4小时，将极片真空中400℃烧成粉状，称取质量为m1。
锂离子电池的放电比容量＝D0/m1。
(2)锂离子电池的循环性能测试
将锂离子电池在45℃下以1C恒流充电至3.65V，然后恒压充电至电流为0.05C，静置5min，然后以1C恒流放电至2.5V，此为一圈充放电循环，并测试记录此时的放电容量为D01；按照上述充放电过程使锂离子电池进行1000圈循环，测试记录第1000圈循环的放电容量为D1。
锂离子电池的循环容量保持率(％)＝D1/D01×100％。
表1至表3给出实施例1至25和对比例1至2的性能测试结果。
表1
图1是实施例1的正极活性材料层的拉曼光谱图，从图1中可以看出，正极活性材料层398cm -1至408cm -1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm -1至960cm -1的位置具有第二特征峰，在波长为591cm -1至611cm -1的位置具有第三特征峰。从表1的测试结果可知，实施例1至7的正极活性材料层的第一特征峰的半高宽为20.8cm -1至29.6cm -1，所述第二特征峰的半高宽为10.3cm -1。由于对比例1中不含第二正极活性材料，因此其拉曼光谱图中无第一特征峰，且放电比容量和高温循环性能均较低。上述测试结果说明在正极活性材料层中加入含铝元素的第二正极活性材料后，能够显著提升锂离子电池的放电比容量； 而且通过第一正极活性材料与第二正极活性材料之间的协同效应，能够有效补偿负极活性材料表面活性锂的损失，有效提高锂离子电池的能量密度和循环容量保持率，提升锂离子电池的高温循环性能。
表2
从上述表2测试结果可知，随着ω Mn/ω Fe值的增大，正极活性材料的第三特征峰的半高宽逐渐增大，在一定范围内ω Mn/ω Fe的值越大，电化学装置的放电比容量和高温循环稳定性越强。但若Mn的含量过高，电化学装置在45℃进行循环充放电时，会导致Mn溶出，进而影响电化学装置的高温循环性能。
表3
由上表3实施例1和实施例16-25的测试结果可知，当电解液中同时含有添加剂氟代碳酸酯和/或无机锂盐时，电化学装置在45℃下，循环1000圈的保持率高于不含有上述添加剂的实施例1，以上结果说明电解液中的添加剂可在正极材料表面形成界面膜，加强对正极活性材料的保护，抑制电解液与正极活性材料间的副反应，降低界面阻抗，进一步提升电化学装置的高温循环性能。
综上所述，在第一正极活性材料和含铝的第二正极活性材料的协同作用下，可以较大程度上增大正极活性材料的克容量，提升电化学装置的能量密度并改善其高温循环性能。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (12)

  1. 一种电化学装置，包括：
    正极、负极和电解液，
    所述正极包括正极活性材料层，所述正极活性材料层包括正极活性材料，所述正极活性材料包括第一正极活性材料和第二正极活性材料，
    其中，所述电化学装置经满放后，所述正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为398cm -1至408cm -1的位置具有第一特征峰，在波长为940cm -1至960cm -1的位置具有第二特征峰，
    所述第二正极活性材料包括铝元素。
  2. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述电化学装置经满放后，所述正极活性材料层的拉曼光谱图在波长为591cm -1至611cm -1的位置具有第三特征峰，所述第三特征峰的半高宽为15cm -1至60cm -1。
  3. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述第一特征峰的半高宽为15cm -1至60cm -1，所述第二特征峰的半高宽为5cm -1至25cm -1，
    所述第一特征峰的半高宽大于所述第二特征峰的半高宽。
  4. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述第一正极活性材料包括铁元素，所述第二正极活性材料包括锰元素。
  5. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述正极活性材料层包括锰元素，基于所述正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.1％≤ω Al≤5％。
  6. 根据权利要求4所述的电化学装置，其中，基于所述正极活性材料层的质量，所述锰元素的质量百分含量ω Mn与所述铁元素的质量百分含量ω Fe满足：0.01％≤ω Mn/ω Fe≤30％。
  7. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述正极活性材料层包含元素M，所述M元素选自Nb、Mg、Ti、W、Ga、Zr、W、Y、V、Sr、Mo、Cr、Sn、La和Ce中的一种或多种；
    基于所述正极活性材料层的质量，所述元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤2.5％。
  8. 根据权利要求1所述的电化学装置，其中，所述电解液包含添加剂，所述添加剂包括氟代碳酸酯和/或无机锂盐；
    基于所述电解液的质量，所述添加剂的质量百分含量为0.01％至10％。
  9. 根据权利要求8所述的电化学装置，其中，所述添加剂满足条件(1)至(4)中的至少一者：
    (1)所述氟代碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯和氟代碳酸丙烯酯中的至少一种；
    (2)所述无机锂盐包括二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种；
    (3)基于所述电解液的质量，所述氟代碳酸酯的质量百分含量为0.01％至8％；
    (4)基于所述电解液的质量，所述无机锂盐的质量百分含量为0.01％至3％。
  10. 根据权利要求8或9中任一项所述的电化学装置，其中，所述添加剂满足条件(5)至(6)中的至少一者：
    (5)基于所述电解液的质量，所述氟代碳酸酯的质量百分含量为0.01％至5％；
    (6)基于所述电解液的质量，所述无机锂盐的质量百分含量为0.01％至1.5％。
  11. 根据权利要求1-10中任一项所述的电化学装置，满足条件(7)至(9)中的至少一者：
    (7)基于所述正极活性材料层中锰元素的质量，铝元素的质量分数ω Al满足：0.3％≤ω Al≤3％；
    (8)基于所述正极活性材料层的质量，所述锰元素的质量百分含量ω Mn与所述铁元素的质量百分含量ω Fe满足：1％≤ω Mn/ω Fe≤25％；
    (9)基于所述正极活性材料层的质量，所述元素M的质量百分含量ω M满足：0.03％<ω M≤1.5％。
  12. 一种电子装置，包括权利要求1-11中任一项所述的电化学装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100563047B1 (ko) * 2003-07-24 2006-03-24 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이를 이용한 리튬 2차 전지
JP4888411B2 (ja) * 2008-02-13 2012-02-29 ソニー株式会社 正極および非水電解質電池
JP2013073867A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toppan Printing Co Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質及びその製造方法、並びに非水電解液二次電池
KR102448302B1 (ko) * 2017-04-28 2022-09-29 삼성전자주식회사 복합양극활물질, 이를 채용한 양극과 리튬전지 및 그 제조방법
EP3902052A1 (en) * 2020-04-22 2021-10-27 Solvay SA Anode-less lithium battery
CN113812021A (zh) * 2021-08-11 2021-12-17 宁德新能源科技有限公司 一种电化学装置及电子装置

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