CN117897636A - 眼科装置 - Google Patents
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Abstract
一种用于减缓、抑制或预防近视进展的眼科装置,所述眼科装置为单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包括(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;(b)一种或多种交联剂;以及(c)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
Description
优先权要求
本申请要求于2021年8月31日提交的题为“眼科装置(Ophthalmic Devices)”的美国临时专利申请序列号63/239,343的优先权,所述美国临时专利申请的内容通过引用整体并入本文。
背景技术
本公开总体上涉及用于减缓、抑制或预防近视进展的眼科装置,如隐形眼镜。
如隐形眼镜等眼科装置由各种聚合物材料制成,包含刚性可透气材料、软性弹性体材料和软性水凝胶材料。现今出售的大多数隐形眼镜由软性水凝胶材料制成。水凝胶是吸收和保留水(通常为10重量%至80重量%)的交联聚合物体系。水凝胶镜片通常通过使形成镜片的单体混合物聚合来制备。在硅酮水凝胶镜片的情况下,含硅酮单体与亲水性单体共聚。
在眼科装置领域中,各种物理和化学性质(例如透氧性、润湿性、材料强度和稳定性)仅仅是为了提供可用的隐形眼镜而必须仔细平衡的几个因素。例如,由于角膜从与大气接触接收其氧气供应,因此透氧性是某些隐形眼镜材料的重要特性。润湿性也很重要,因为如果镜片不能充分润湿,则其不能保持润滑并且因此不能舒适地戴在眼睛中。因此,最佳隐形眼镜将至少具有优异的透氧性和优异的泪液润湿性两者。
发明内容
根据一说明性实施例,一种用于减缓、抑制或预防近视进展的眼科装置,所述眼科装置为单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包括(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;(b)一种或多种交联剂;以及(c)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于约5%至约25%的波长为约550纳米(nm)至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
根据另一个说明性实施例,一种用于制造用于减缓、抑制或预防近视进展的眼科装置的方法,所述方法包括(a)提供单体混合物,所述单体混合物包括(i)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;(ii)一种或多种交联剂;以及(iii)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基;(b)使所述单体混合物经受聚合条件以提供经聚合的装置;以及(c)使所述经聚合的装置水合。
根据又另一个说明性实施例,用于减缓、抑制或预防有需要的受试者的近视进展的方法包括(a)提供眼科装置,所述眼科装置为单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包括(i)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;(ii)一种或多种交联剂;以及(iii)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基;以及(b)将所述眼科装置插入到所述受试者的眼睛中。
附图说明
下面将参考附图更详细地描述本公开的示例性实施例,在附图中:
图1是展示了红光透射穿过实例1的镜片的百分比的曲线图。
图2是展示了红光透射穿过实例2的镜片的百分比的曲线图。
图3是展示了红光透射穿过实例3的镜片的百分比的曲线图。
图4是展示了红光透射穿过实例4的镜片的百分比的曲线图。
图5是展示了红光透射穿过实例5的镜片的百分比的曲线图。
具体实施方式
本文所述的各个说明性实施例涉及衍生自一种或多种红光阻断化合物的用于减缓、抑制或预防有需要的受试者(例如,人)的近视进展的眼科装置。通常,自然光由具有不同波长的不同单色光组成,其可能不会聚焦在视网膜上的同一平面上。较长波长的单色光可以聚焦在视网膜后面的平面上,而较短波长的单色光可以聚焦在视网膜前面的平面上。光的不同焦点可能导致视网膜朝向眼睛的像平面向后移位,从而导致眼睛伸长。这可能引起包含近视在内的各种病变。
近视(“近视眼(nearsightedness)”)是一种视觉状况,其中靠近观看者的对象看起来清晰,但距离观看者较远的对象逐渐模糊。近视可能由多种原因引起。在许多近视的情况下,一个因素是眼睛的轴向长度延长。当聚焦光的焦点在视网膜之前形成时,发生近视。换言之,进入眼睛的光线的焦点不到视网膜。因此,近视眼(myopic eye)聚焦在视网膜平面的前面。近视通常会发展,因为眼睛的轴向长度增长得比眼睛的光学组件的焦距长,即,眼睛增长得太长。
据信,对人的眼睛(尤其是儿童)中的L视锥细胞的过度刺激可能导致非最佳的眼睛加长和近视。通过使用含有一种或多种红光阻断化合物的眼科装置对红光进行光谱过滤可以进一步降低佩戴者的近视。然而,通常用于制造着色软性隐形眼镜的此类红光阻断化合物的现有染料(或着色剂)经常浸出,并且所述隐形眼镜在经受灭菌条件时或在延长的储存期间失去其原始色泽。因此,需要一种改进的眼科装置,所述改进的眼科装置可以过滤和/或阻断红光,由此抑制或预防所述眼科装置的佩戴者的近视。
因此,本文所述的眼科装置克服了前述问题,并且通过阻断大于约5%且至多约25%的波长为约550纳米(nm)至约800nm的红光透射穿过眼科装置来有利地提供了减缓、抑制或预防近视进展中的至少一种。在非限制性说明性实施例中,本文所述的眼科装置有利地通过向单体混合物中添加一种或多种红光阻断化合物来减缓、抑制或预防受试者的近视进展,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基,所述单体混合物包括(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;以及(b)一种或多种交联剂;以及使所述单体混合物聚合以形成眼科装置。
本文所公开的眼科装置旨在与身体组织或体液直接接触。如本文所使用的,术语“眼科装置”是指驻留在眼睛内或眼睛上的装置。这些装置可以提供光学矫正、伤口护理、药物递送、诊断功能或美容增强或效果或这些性质的组合。有用的眼科装置包含但不限于眼科镜片,如软性隐形眼镜,例如软性水凝胶镜片、软性非水凝胶镜片等,硬性隐形眼镜,例如硬性可透气镜片材料等,人工晶状体、重叠镜片、眼部插入物、光学插入物等。如本领域的技术人员所理解的,如果镜片可以折回其自身而不破裂,则认为所述镜片是“软性的”。
在说明性非限制性实施例中,本文所述的眼科装置为单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包括:(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;(b)一种或多种交联剂;以及(c)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,单体混合物包括大于50wt.%且至多90wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体。在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,单体混合物包括大于50wt.%且至多85wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体。在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,单体混合物包括大于50wt.%且至多80wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体。
如本文所使用的,术语“(甲基)”表示任选的甲基取代基。因此,例如,如“(甲基)丙烯酸酯”等术语表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,并且“(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。
合适的不含硅酮的亲水性单体包含例如不饱和羧酸、丙烯酰胺、乙烯基内酰胺、聚(亚烷氧基)(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、亲水性碳酸乙烯酯、亲水性氨基甲酸乙烯酯、亲水性噁唑酮以及用可聚合基团官能化的聚(烯烃乙二醇)等以及其混合物。不饱和羧酸的代表性实例包含甲基丙烯酸、丙烯酸等以及其混合物。酰胺的代表性实例包含烷基酰胺,如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺等以及其混合物。环状内酰胺的代表性实例包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等以及其混合物。含羟基的(甲基)丙烯酸酯的代表性实例包含甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甘油酯等以及其混合物。官能化聚(烯烃乙二醇)的代表性实例包含含有单甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯端帽的不同链长的聚(二乙二醇)。在一个实施例中,聚(烯烃乙二醇)聚合物含有至少两个烯烃乙二醇单体单元。仍另外的实例是在美国专利第5,070,215中公开的亲水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体以及在美国专利第4,910,277号中公开的亲水性噁唑酮单体。其它合适的亲水性单体对本领域的技术人员而言将是显而易见的。前述不含硅酮的亲水性单体的混合物也可以用于本文的单体混合物中。
在一个说明性实施例中,单体混合物将包含一种或多种不含硅酮的亲水性单体,所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体为一种或多种环状内酰胺。在另一个说明性实施例中,单体混合物将包含一种或多种不含硅酮的亲水性单体,所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体为N-乙烯基己内酰胺。
单体混合物进一步包含一种或多种交联剂。适用于本文的交联剂在本领域中是已知的。有用的交联剂可以具有至少两个可聚合官能团。例如,在一说明性非限制性实施例中,合适的一种或多种交联剂包含含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的一种或多种交联剂,其中所述烯键式不饱和反应性端基为含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基;含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的一种或多种交联剂,其中所述烯键式不饱和反应性端基中的至少一个烯键式不饱和反应性端基为非(甲基)丙烯酸酯反应性端基;以及其混合物。
在一说明性实施例中,含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的有用的一种或多种交联剂包含一种或多种含二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂,其中所述烯键式不饱和反应性端基为含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基。
在一说明性实施例中,有用的一种或多种含二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂包含含链烷多元醇二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂,如一种或多种亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸脂交联剂、一种或多种亚烷基二醇三(甲基)丙烯酸脂交联剂、一种或多种亚烷基二醇四(甲基)丙烯酸脂交联剂、一种或多种链烷二醇二(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷二醇三(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷二醇四(甲基)丙烯酸脂交联剂、药剂、一种或多种链烷三醇二(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷三醇三(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷三醇四(甲基)丙烯酸脂交联剂、药剂、一种或多种链烷四醇二(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷四醇三(甲基)丙烯酸脂交联剂、链烷四醇四(甲基)丙烯酸脂交联剂等以及其混合物。
在一说明性实施例中,一种或多种亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂包含四乙二醇二甲基丙烯酸酯、具有至多约10个乙二醇重复单元的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。在一个实施例中,一种或多种链烷二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂包含丁二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。在一个实施例中,一种或多种链烷三醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯交联剂。在一个实施例中,一种或多种链烷四醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂为季戊四醇四甲基丙烯酸酯交联剂。
在一说明性实施例中,含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的有用的一种或多种交联剂包含一种或多种含二、三或四氨基甲酸酯的交联剂、一种或多种含二、三或四碳酸酯的交联剂、一种或多种含异氰脲酸酯的交联剂等以及其混合物,其中所述烯键式不饱和反应性端基中的至少一个烯键式不饱和反应性端基为非(甲基)丙烯酸酯反应性端基。
一种或多种含二、三或四氨基甲酸酯的交联剂的代表性实例包含一种或多种含二(N-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含二(N-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂、一种或多种含二(O-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含二(O-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂、一种或多种含三(N-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含三(N-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂、一种或多种含三(O-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含三(O-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂、一种或多种含四(N-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含四(N-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂、一种或多种含四(O-氨基甲酸乙烯酯)的交联剂、一种或多种含四(O-氨基甲酸烯丙酯)的交联剂等以及其混合物。
一种或多种含二、三或四碳酸酯的交联剂的代表性实例包含含二(O-碳酸乙烯酯)的交联剂、含二(O-碳酸烯丙酯)的交联剂、含三(O-碳酸乙烯酯)的交联剂、含三(O-碳酸烯丙酯)的交联剂、含四(O-碳酸乙烯酯)的交联剂、含四(O-碳酸烯丙酯)的交联剂等以及其混合物。
一种或多种含异氰脲酸酯的交联剂的代表性实例包含一种或多种异氰脲酸二烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基酯、异氰脲酸二乙烯基酯、异氰脲酸三乙烯基酯等以及其混合物。
在一实施例中,一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包含具有以下结构的双(N-氨基甲酸乙烯酯):
其中x为0至10。
在一实施例中,一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包含具有以下结构的双(O-氨基甲酸乙烯酯):
其中x为0至10。
在一实施例中,一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包含二乙二醇双(N-氨基甲酸乙烯酯)、二乙二醇双(O-氨基甲酸烯丙酯)等以及其混合物。
在一实施例中,所述一种或多种第二交联剂选自由以下组成的组:二乙二醇双(N-氨基甲酸乙烯酯)、二乙二醇双(N-氨基甲酸烯丙酯)、二乙二醇双(O-氨基甲酸乙烯酯)、二乙二醇双(O-氨基甲酸烯丙酯)和其混合物、1,4-丁二醇双(N-氨基甲酸乙烯酯)、乙二醇双(O-碳酸乙烯酯)、二乙二醇双(O-碳酸乙烯酯)、1,4-丁二醇双(O-碳酸乙烯酯)以及其混合物。
在一实施例中,含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的所述一种或多种交联剂包含至少一个含烯丙基的反应性端基和至少一个含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基。在一个实施例中,所述一种或多种第二交联剂包含甲基丙烯酸烯丙酯。
在一实施例中,合适的交联剂包含二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯的碳酸乙烯酯衍生物和甲基丙烯酰氧基乙基碳酸乙烯酯。
通常,所述一种或多种交联剂以形成眼科装置的量存在于单体混合物中。在一实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种交联剂以约0.1wt.%至约2.0wt.%的量存在于单体混合物中。
单体混合物进一步包含一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
在另一个说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约10%至约15%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。在一个说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于5%至约25%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。
在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。在一说明性实施例中,所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约10%至约15%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。
在一说明性实施例中,烯键式不饱和反应性端基包含举例来说(甲基)丙烯酸酯端基、乙烯基端基、丙烯酰胺端基等。在一个实施例中,烯键式不饱和反应性端基为含甲基丙烯酸酯的反应性端基。合适的含甲基丙烯酸酯的反应性端基可以为由以下结构表示的那些:
其中R*为连接基团或键。合适的连接基团包含例如任何二价烃基团或部分,如独立地直链或支链的、经取代或未经取代的C1-C30烷基、经取代或未经取代的C3-C30环烷基、经取代或未经取代的C4-C30环烷基烷基、经取代或未经取代的C3-C30环烯基、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的C7-C30芳基烷基和经取代或未经取代的含醚的基团。连接基团的二价烃基团或部分可以任选地在链中含有杂原子,如硫,例如砜。
用于本文的烷基的代表性实例包含举例来说到分子其余部分的直链或支链烷基链基团,其含有具有1至约30个碳原子或1至约12个碳原子或1至约6个碳原子的碳原子和氢原子(不饱和或饱和),例如,甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基、亚甲基、乙烯等,以形成杂烷基。
用于本文的环烷基的代表性实例包含举例来说具有约3至约30个碳原子或3至约6个碳原子的经取代或未经取代的非芳香族单环或多环环体系,例如,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、全氢萘基、金刚烷基和降冰片基、桥连环基团或螺二环基团,例如,螺-(4,4)-壬-2-基等,任选地含有一个或多个杂原子,例如O和N等,以形成杂环烷基。
用于本文的环烷基烷基的代表性实例包含举例来说含有约4至约30个碳原子或3至约6个碳原子的经取代或未经取代的含环状环的基团,其与烷基直接连接,然后在烷基的任何碳处与单体的主结构连接,从而产生稳定的结构,例如环丙基甲基、环丁基乙基、环戊基乙基等,其中所述环状环可以任选地含有一个或多个杂原子,例如O和N等,以形成杂环烷基烷基。
用于本文的环烯基的代表性实例包含举例来说含有约3至约30个碳原子或3至约6个碳原子以及至少一个碳-碳双键的经取代或未经取代的含环状环的基团,例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等,其中所述环状环可以任选地含有一个或多个杂原子,例如O和N等,以形成杂环烯基。
用于本文的芳基的代表性实例包含举例来说含有约6至约30个碳原子的经取代或未经取代的单芳香族或多芳香族基团,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、联苯等,任选地含有一个或多个杂原子,例如O和N等,以形成杂芳基。
用于本文的芳基烷基的代表性实例包含举例来说与如本文所定义的烷基直接键合的如本文所定义的经取代或未经取代的芳基,例如-CH2C6H5、-C2H4C6H5等,其中芳基可以任选地含有一个或多个杂原子,例如O和N等,以形成杂芳基烷基。
用于本文的含醚或聚醚的基团的代表性实例包含举例来说烷基醚、环烷基醚、环烷基烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳基烷基醚,其中烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基和芳基烷基如本文所定义。示例性含醚或聚醚的基团包含举例来说环氧烷、聚(环氧烷),如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、聚(环氧乙烷)、聚(乙二醇)、聚(环氧丙烷)、聚(环氧丁烷)以及其混合物或共聚物,具有通式-(R14OR15)t的醚或聚醚基团,其中R14为键,如本文所定义的经取代或未经取代的烷基、环烷基或芳基,并且R15为如本文所定义的经取代或未经取代的烷基、环烷基或芳基,并且t为至少1,等等。
在一个说明性实施例中,一类一种或多种红光阻断化合物可以由具有式(I)的结构的那些化合物表示:
其中R1和R2为氢或烯键式不饱和反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为烯键式不饱和反应性端基;并且R3为氢或磺酸酯基团。
在一个说明性实施例中,另一类一种或多种红光阻断化合物可以由具有式(II)的结构的那些化合物表示:
其中R1和R2为氢或烯键式不饱和反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为烯键式不饱和反应性端基;并且R3和R4独立地为氢或磺酸酯基团。
所述一种或多种红光阻断化合物可以通过本领域中已知的方法获得或可从如华诺森公司(Pharnorcia Inc.)和西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)等来源商购获得。
在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物可以以在约0.005wt.%至约0.30wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在另一个说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物可以以在约0.02wt.%至约0.30wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在另一个说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物可以以在约0.05wt.%至约0.30wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在另一个说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物可以以在约0.05wt.%至约0.20wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。
单体混合物可以进一步包含一种或多种非大体积的含有机硅的单体。如本文所使用的,“含有机硅的单体”在单体、大分子单体或预聚物中含有至少一个[硅氧烷基]或至少一个[硅基-烷基-硅氧烷基]重复单元。在一个实施例中,一种或多种非大体积的含有机硅的单体可以包括由式(III)的结构表示的化合物:
其中V为烯键式不饱和可聚合基团,L为接头基团或键;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为H、C1至C12烷基、卤代烷基、C3至C12环烷基、杂环烷基、C2至C12烯基、卤代烯基或C6至C12芳香族基团;R10和R11独立地为H或C1至C12烷基,其中R10和R11中的至少一者为氢;y为2至7并且n为1至100或1至20。
烯键式不饱和可聚合基团是本领域的技术人员熟知的。合适的烯键式不饱和可聚合基团包含例如(甲基)丙烯酸酯、碳酸乙烯酯、O-氨基甲酸乙烯酯、N-氨基甲酸乙烯酯和(甲基)丙烯酰胺。
接头基团可以为任何二价基团或部分,并且包含例如经取代或未经取代的C1至C12烷基、烷基醚、烯基、烯基醚、卤代烷基、经取代或未经取代的硅氧烷和能够传播开环的单体。
在一个实施例中,V为(甲基)丙烯酸酯,L为C1至C12亚烷基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为C1至C12烷基,R10和R11独立地为H,y为2至7并且n为3至8。
在一个实施例中,V为(甲基)丙烯酸酯,L为C1至C6烷基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为C1至C6烷基,R10和R11独立地为H,y为2至7并且n为1至20。
由式III的结构表示的非大体积的含有机硅的单体在本领域中是已知的,参见例如,美国专利第7,915,323号、第7,994,356号、第8,420,711号、第8,827,447号和第9,039,174号,所述美国专利的内容通过引用并入本文。
在一个实施例中,一种或多种非大体积的含有机硅的单体可以包括由式IV的结构表示的化合物:
其中R12为H或甲基;X为O或NR16;其中R16选自H或可以进一步被一个或多个羟基取代的C1至C4烷基,并且在一些实施例中为H或甲基;R13为二价烷基,所述二价烷基可以进一步用选自由以下组成的组的基团官能化:醚基、羟基、氨基甲酸酯基团以及其组合,并且在另一个实施例中为C1至C6亚烷基,其可以被醚、羟基以及其组合取代,并且在又另一个实施例中为C1或C3至C4亚烷基,其可以被醚、羟基以及其组合取代;每个R14独立地为苯基或可以被氟、羟基或醚取代的C1至C4烷基,并且在另一个实施例中,每个R14独立地选自乙基和甲基,并且在又另一个实施例中,每个R14为甲基;R15为C1至C4烷基;a为2至50,并且在一些实施例中为5至15。
由式IV的结构表示的非大体积的含有机硅的单体在本领域中是已知的,参见例如,美国专利第8,703,891号、第8,937,110号、第8,937,111号、第9,156,934号和第9,244,197号,所述美国专利的内容通过引用并入本文。
在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种非大体积的含有机硅的单体可以以在约5wt.%至约50wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在一个实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种非大体积的含有机硅的单体可以以在约15wt.%至约45wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。
单体混合物可以进一步包含一种或多种大体积硅氧烷单体。适用的硅氧烷单体的代表性实例包含大体积聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体。在一个实施例中,合适的大体积硅氧烷单体由式V的结构表示:
其中X表示-O-或-NR19-;其中R19为氢或C1-C4烷基;每个R17独立地表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基(如C1-C6烷基)、苯基或由以下表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基(如C1-C6烷基)或苯基;并且h为1至10。
在一个实施例中,合适的大体积硅氧烷单体为通常如式VI中描绘的大体积聚硅氧烷基烷基氨基甲酸酯单体:
其中X表示-N R19-;其中R19表示氢或C1-C4烷基;R17表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基(如C1-C6烷基)、苯基或由以下表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基(如C1-C6烷基)或苯基;并且h为1至10。
合适的一种或多种大体积硅氧烷单体包含例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(“TRIS”)、甲基丙烯酸五甲基二硅氧基甲酯、三(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、苯基四甲基-二硅氧烷基乙基丙烯酸酯、甲基二(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基硅氧基)硅基]丙基乙烯基氨基甲酸酯(TRIS-VC)、3-[三(三甲基硅氧基)硅基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基硅氧基)硅基]丙基乙烯基碳酸酯以及其混合物。
在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种大体积硅氧烷单体可以以在约5wt.%至约50wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在一个实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种大体积硅氧烷单体可以以在约15wt.%至约45wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。
单体混合物可以进一步包含一种或多种疏水性单体。合适的疏水性单体包含烯键式不饱和疏水性单体,例如含(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含N-烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含烷基碳酸乙烯酯的疏水性单体、含烷基氨基甲酸乙烯酯的疏水性单体、含氟烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含N-氟烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含N-氟烷基碳酸乙烯酯的疏水性单体、含N-氟烷基氨基甲酸乙烯酯的疏水性单体、含有含硅酮的(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含碳酸乙烯酯的疏水性单体、含氨基甲酸乙烯酯的疏水性单体、含苯乙烯的疏水性单体、含聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体等以及其混合物。
在一个说明性实施例中,其中所述一种或多种疏水性单体由式VII的结构表示:
其中R1为甲基或氢;R2为-O-或-NH-;R3和R4独立地为选自由以下组成的组的二价基团:-CH2-、-CHOH-和-CHR6-;R5和R6独立地为支链C3-C8烷基;R7为氢或-OH;n为至少1的整数,并且m和p独立地为0或至少1的整数,条件是m、p和n之和为2、3、4或5。
由式VII的结构表示的一种或多种疏水性单体的代表性实例包含但不限于甲基丙烯酸4-叔丁基-2-羟基环己基酯(TBE);甲基丙烯酸4-叔丁基-2-羟基环戊基酯;4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺(TBA);甲基丙烯酸6-异戊基-3-羟基环己基酯;2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸4-叔丁基环己基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸金刚烷基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苄酯等。在一个实施例中,一种或多种疏水性单体(b)包含式VII的化合物,其中R3为-CH2-,m为1或2,p为0,并且m和n之和为3或4。
在一说明性实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种疏水性单体将以在约0.5wt.%至约25wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。在一个实施例中,基于单体混合物的总重量,所述一种或多种疏水性单体将以在约1wt.%至约10wt.%的范围内的量存在于单体混合物中。
单体混合物可以根据需要并且在不损害本公开的目的和效果的限度内进一步含有各种添加剂,如抗氧化剂、润湿剂、增韧剂等以及本领域中熟知的其它成分。
在一实施例中,合适的润湿剂可以为例如甘油、丙二醇、单糖或二糖、聚乙二醇、乙氧基化葡萄糖以及其组合。在一个实施例中,合适的润湿剂可以为例如含有羧酸官能团的聚合物,如含有聚丙烯酸(PAA)的聚合物。具体的涂层润湿剂包含P(乙烯基吡咯烷酮(VP)-共-丙烯酸(AA))、P(甲基乙烯基醚-alt-马来酸)、P(丙烯酸-接枝环氧乙烷)、P(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、P(丙烯酰胺-共-AA)、P(丙烯酰胺-共-AA)、P(AA-共-马来酸)、P(丁二烯-马来酸)和P(N-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)和聚乙烯醇。
本文所述的说明性实施例的眼科装置(例如,隐形眼镜或人工晶状体)可以通过使前述单体混合物聚合以形成产品来制备,所述产品可以随后通过例如车削、注塑模制、压缩模制、切割等形成为适当的形状。例如,在产生隐形眼镜时,可以使初始混合物在管中聚合以提供棒状制品,然后将所述棒状制品切割成纽扣状物。然后,可以将纽扣状物车削到隐形眼镜中。
可替代地,如隐形眼镜等眼科装置可以例如通过旋转浇铸和静态浇铸方法从混合物中直接浇铸在模具(例如,聚丙烯模具)中。在美国专利第3,408,429号和第3,660,545号中公开了旋转浇铸方法,并且在美国专利第4,113,224号、第4,197,266号和第5,271,875号中公开了静态浇铸方法。旋转浇铸方法涉及将待聚合的混合物注入模具中,并且在将混合物暴露于辐射源(如UV光)的同时以受控方式旋转模具。静态浇铸方法涉及在两个模具部分之间注入单体混合物,一个模具部分成形为形成前镜片表面并且另一个模具部分成形为形成后镜片表面,并且固化混合物,同时保留在模具组合件中以例如通过混合物的自由基聚合形成镜片。用于固化镜片材料的自由基反应技术的实例包含热辐射、红外辐射、电子束辐射、γ辐射、紫外线(UV)辐射等;或可以使用此类技术的组合。美国专利第5,271,875号描述了静态铸塑方法,所述方法允许在由后模和前模限定的模腔中模制成品镜片。作为另外的方法,美国专利第4,555,732号公开了这样一种工艺:通过在模具中旋转浇铸来固化过量的单体混合物,以形成具有前镜片表面和相对较大厚度的成型制品,并且随后对经固化的旋转浇铸制品的后表面进行车削以提供具有期望厚度和后镜片表面的隐形眼镜。
可以通过将混合物暴露于热和/或辐射(如紫外线、可见光或高能辐射)中来促进聚合。聚合引发剂可以包含在混合物中以促进聚合步骤。自由基热聚合引发剂的代表性实例包含有机过氧化物,如过氧化乙酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化硬脂酰、过氧化苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸酯等。代表性UV引发剂是本领域中已知的UV引发剂,并且包含安息香甲基醚、安息香乙基醚、1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM工业公司(EM Industries))以及/>651和184(汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy))、2,2'偶氮双(2-甲基丙腈)(VAZO 64)等。通常,引发剂将以总混合物的约0.01重量%至约5重量%的浓度用于单体混合物中。
聚合通常在反应介质例如使用溶剂例如水或含有1至4个碳原子的链烷醇(如甲醇、乙醇或丙-2-醇)的溶液或分散体中进行。可替代地,可以使用上述溶剂中的任何溶剂的混合物。
通常,聚合可以在例如氮气或氩气的惰性气氛下进行约15分钟至约72小时。如果需要的话,可以将所得聚合产物在真空下干燥例如约5至约72小时或在使用前留在水溶液中。
混合物的聚合将产生聚合物,所述聚合物在水合时优选地形成水凝胶。当产生水凝胶镜片时,混合物可以进一步包含至少一种稀释剂,当聚合产物水合以形成水凝胶时,所述稀释剂最终被水替代。通常,水凝胶的水含量如上文所述,即,至少约45重量%或至少约50重量%。所使用的稀释剂的量应小于约50重量%,并且在大多数情况下,稀释剂含量将小于约30重量%。然而,在特定聚合物体系中,实际极限将由各种单体在稀释剂中的溶解度决定。为了产生光学透明的共聚物,重要的是,不会在共聚单体与稀释剂之间或在稀释剂与最终共聚物之间发生导致视觉不透明的相分离。
此外,可以使用的稀释剂的最大量将取决于稀释剂引起最终聚合物的溶胀量。当稀释剂在水合时被水替代时,过度溶胀将或可能导致共聚物塌陷。合适的稀释剂包含但不限于乙二醇;甘油;液态聚(乙二醇);醇;醇/水混合物;环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物;低分子量线性聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯);乳酸的乙二醇酯;甲酰胺;酮;二烷基亚砜;丁基卡必醇;多元醇的硼酸酯如甘油的硼酸酯等以及其混合物。
如果必要的话,可能期望在边缘精修操作之前从镜片去除残留的稀释剂,所述边缘精修操作可以在环境压力或近环境压力下或在真空下通过蒸发来完成。可以采用升高的温度来缩短蒸发稀释剂所需的时间。如本领域的技术人员可以容易确定的,用于溶剂去除步骤的时间、温度和压力条件将取决于如稀释剂和特定单体组分的挥发性等因素而变化。如果需要的话,用于产生水凝胶镜片的混合物可以进一步包含现有技术中已知的用于制备水凝胶材料的交联剂和润湿剂。
在人工晶状体的情况下,待聚合的单体混合物可以进一步包含用于增加所得聚合产物的折射率的单体。此类单体的实例包含芳香族(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、2-(甲基)丙烯酸苯乙酯、2-甲基丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯。
本文所获得的眼科装置(如隐形眼镜)可以经受任选的机械加工操作。例如,任选的机械加工步骤可以包含磨光或抛光镜片边缘和/或表面。通常,此类机械加工工艺可以在产品从模具零件上释放之前或之后进行,例如,通过采用真空镊子将镜片从模具中取出来从模具中干式释放镜片,然后借助于机械镊子将镜片转移到第二组真空镊子并且抵靠旋转表面放置以使表面或边缘平滑。然后,可以翻转镜片以对镜片的另一侧进行机械加工。
然后,可以将镜片转移到含有缓冲盐溶液的单独镜片包装中。可以在转移镜片之前或之后将盐溶液添加到包装中。适当的包装设计和材料在本领域中是已知的。塑料包装可释放地用薄膜密封。适合的密封薄膜是本领域已知的,并且包含箔、聚合物膜和其混合物。然后,对含有镜片的密封包装进行灭菌以确保无菌产物。合适的灭菌手段和条件在本领域中是已知的,并且包含例如高压灭菌。
如本领域的技术人员将容易理解的是,在上文所述的模制和包装工艺中可以包含其它步骤。此类其它步骤可以包含例如涂覆所形成的镜片,在形成期间对镜片进行表面处理(例如,通过模具转移),检查镜片,丢弃有缺陷的镜片,清洁半模,重新使用半模等以及其组合。
提供以下实例以使本领域的技术人员能够实践本发明,并且以下实例仅仅是说明性的。实例不应当被理解为限制如在权利要求中限定的本发明的范围。
在实例中,使用了以下缩写。
DMA:N,N-二甲基丙烯酰胺。
HEMA:甲基丙烯酸2-羟乙酯。
NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
EGDMA:二甲基丙烯酸乙二醇酯。
SIGMA:(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷
TRIS:甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅氧基)硅基]丙酯。
VazoTM 64:偶氮双-异丁腈(AIBN)。
Irgacure 819:用于自由基聚合的可从西格玛奥德里奇公司获得的光引发剂。
泊洛沙姆:具有以下结构的普朗尼克407二甲基丙烯酸酯:
CIX-4:具有以下结构的化合物:
MPEG硅烷16:具有以下结构并且可从迈图公司(Momentive)获得的化合物:
Ma2D37:具有以下结构并且可从信越化学工业株式会社(Shin-Etsu)和盖勒斯特公司(Gelest)获得的化合物:
M1EDS6:具有以下结构并且可从盖勒斯特公司获得的化合物:
甲基丙烯酸化活性黑5:通过活性黑5和HEMA的反应来制备具有以下结构的化合物:活性黑5购自西格玛奥德里奇公司,HEMA购自赢创公司(Evonik)。
甲基丙烯酸化活性蓝19:通过活性蓝19和HEMA的反应来制备具有以下结构的化合物:活性蓝19购自西格玛奥德里奇公司,HEMA购自赢创公司
活性蓝247:具有以下结构并且可从华诺森公司获得的化合物:
实例1和2
通过混合表1中列出的以下组分以每单位重量的量来制备单体混合物。
表1
通过将单体混合物引入聚丙烯模具组合件中,将单体混合物浇铸成隐形眼镜。然后,使模具组合件和单体混合物热固化约3.0小时以形成隐形眼镜。将所得隐形眼镜从模具组合件中释放出来,在100%水中提取两次,每次10分钟,并在进行高压灭菌之前置于硼酸缓冲液(BBS)中。
然后,将实例1和2的镜片单独放置在水平积分球上进行隐形眼镜测量。获得200nm至800nm的透射率光谱。图1和2各自是分别展示了红光透射穿过实例1和2的镜片的百分比的曲线图。
实例3-5
通过混合表2中列出的以下组分以每单位重量的量来制备单体混合物。
表2
制剂 | 实例3 | 实例4 | 实例5 |
NVP | 52.81 | 52.81 | 77.33 |
HEMA | 6.02 | 6.02 | 0.44 |
EGDMA | 0.50 | 0.50 | 0.11 |
丙二醇 | 10.00 | 10.00 | 8.84 |
Vazo 64 | 0.20 | 0.20 | 0.44 |
MPEG-硅烷16 | 8.52 | 8.52 | - |
TRIS | 7.96 | 7.96 | - |
SIGMA | 13.97 | 13.97 | - |
DMA | - | - | 2.21 |
TBE | - | - | 8.83 |
CIX-4 | - | - | 0.88 |
泊洛沙姆407DM | - | - | 0.88 |
活性蓝247 | 0.20 | 0.02 | 0.02 |
通过将单体混合物引入聚丙烯模具组合件中,将单体混合物浇铸成隐形眼镜。然后,使模具组合件和单体混合物热固化约3.0小时以形成隐形眼镜。将所得隐形眼镜从模具组合件中释放出来,在100%水中提取两次,每次10分钟,并在进行高压灭菌之前置于硼酸缓冲液(BBS)中。
然后,将实例3-5的镜片单独放置在水平积分球上进行隐形眼镜测量。获得200nm至800nm的透射率光谱。图3-5各自是分别展示了红光透射穿过实例3-5的镜片的百分比的曲线图。
为了简洁起见,在单个实施例的上下文中描述的本文所公开的各种特征也可以单独地或以任何合适的子组合提供。实施例的所有组合被本文所公开的说明性实施例具体地涵盖,如同每个组合被单独地且明确地公开一样。另外,在描述此类变量的实施例中列出的所有子组合也被本发明组合物明确地涵盖,并且在本文中公开,如同每个此类子组合在本文中被单独地且明确地公开一样。
将理解,可以对本文公开的实施例进行各种修改。因此,以上描述不应被解释为限制性的,而是仅仅作为优选实施例的例示。例如,以上所描述的并且实施为用于操作本发明的最佳模式的功能仅用于说明目的。在不背离本发明的范围和精神的情况下,本领域的技术人员可以实施其它布置和方法。此外,本领域的技术人员将构想出在所附特征和优点的范围和精神内的其它修改。
Claims (45)
1.一种眼科装置,其为单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包括:
(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;
(b)一种或多种交联剂;以及
(c)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于5%至约25%的波长为约550纳米(nm)至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
2.根据权利要求1所述的眼科装置,其中所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体选自由以下组成的组:不饱和羧酸、丙烯酰胺、乙烯基内酰胺、聚(亚烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、亲水性碳酸乙烯酯、亲水性氨基甲酸乙烯酯单体、亲水性噁唑酮单体以及其混合物。
3.根据权利要求1所述的眼科装置,其中所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体选自由以下组成的组:N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-甲基丙烯酰基甘氨酸、(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯基醚以及其混合物。
4.根据权利要求1至3所述的眼科装置,其中所述一种或多种交联剂为包括两个或更多个反应性官能团的双官能或多官能交联剂。
5.根据权利要求1至3所述的眼科装置,其中所述一种或多种交联剂包含含有至少两个烯键式不饱和反应性端基的一种或多种交联剂,其中所述烯键式不饱和反应性端基为含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基。
6.根据权利要求1至5所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
7.根据权利要求1至5所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
8.根据权利要求1至5所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
9.根据权利要求1至5所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
10.根据权利要求1至5所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约10%至约15%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
11.根据权利要求1至10所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物的所述一个或多个烯键式不饱和反应性端基包括一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。
12.根据权利要求1至10所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物的所述一个或多个烯键式不饱和反应性端基由以下结构表示:
其中R*为连接基团或键。
13.根据权利要求1至10所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物由以下结构表示:
其中R1和R2为氢或含甲基丙烯酸酯的反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为含甲基丙烯酸酯的反应性端基;并且R3为氢或磺酸酯基团。
14.根据权利要求1至10所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物由以下结构表示:
其中R1和R2为氢或烯键式不饱和反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为烯键式不饱和反应性端基;并且R3和R4独立地为氢或磺酸酯基团。
15.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物以足以阻断大于5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的量存在于所述单体混合物中。
16.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中基于所述单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物以约0.02wt.%至约0.3wt.%的量存在于所述单体混合物中。
17.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中基于所述单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物以约0.05wt.%至约0.3wt.%的量存在于所述单体混合物中。
18.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中基于所述单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物以约0.02wt.%至约0.2wt.%的量存在于所述单体混合物中。
19.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中基于所述单体混合物的总重量,所述一种或多种红光阻断化合物以约0.05wt.%至约0.2wt.%的量存在于所述单体混合物中。
20.根据权利要求1至14所述的眼科装置,其中所述单体混合物包括:
(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%且至多90wt.%的所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体;
(b)基于所述单体混合物的总重量,约0.1wt.%至约2.0wt.%的所述一种或多种交联剂;以及
(c)基于所述单体混合物的总重量,约0.02wt.%至约0.3wt.%的所述一种或多种红光阻断化合物。
21.根据权利要求1至20所述的眼科装置,其中所述单体混合物进一步包括一种或多种非大体积的含有机硅的单体,所述一种或多种非大体积的含有机硅的单体包括由以下结构表示的化合物:
其中L为烯键式不饱和可聚合基团,V为接头基团或键;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为氢、烷基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基或芳香族基团;R10和R11独立地为氢或烷基,其中R10和R11中的至少一者为氢;
y为2至7并且n为1至100,或者由以下结构表示的化合物:
其中R12为H或甲基;X为O或NR16;其中R16为氢或能够进一步被一个或多个羟基取代的C1至C4烷基;R13为二价烷基,所述二价烷基能够进一步用选自由以下组成的组的基团官能化:醚基、羟基、氨基甲酸酯基团以及其组合;每个R14独立地为苯基或能够被氟、羟基或醚取代的C1至C4烷基;R15为C1至C4烷基;并且a为2至50。
22.根据权利要求1至21所述的眼科装置,其中所述单体混合物进一步包括由以下结构表示的一种或多种大体积硅氧烷单体:
其中X表示-O-或-NR19-,其中每个R19为氢或C1-C4烷基;R17独立地表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基、苯基或由以下结构表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基或苯基;并且h为1至10;或者以下结构:
其中X表示-NR19-;其中R19表示氢或C1-C4烷基;R17表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基、苯基或由以下结构表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基或苯基;并且h为1至10。
23.根据权利要求1至21所述的眼科装置,其中所述单体混合物进一步包括选自由以下组成的组的一种或多种大体积硅氧烷单体:大体积聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体、大体积聚硅氧烷基烷基氨基甲酸酯单体以及其混合物。
24.根据权利要求1至23所述的眼科装置,其中所述单体混合物进一步包括选自由以下组成的组的一种或多种可聚合表面活性剂:泊洛沙姆二(甲基)丙烯酸酯、反向泊洛沙姆二(甲基)丙烯酸酯、泊洛沙胺二(甲基)丙烯酸酯、反向泊洛沙胺二(甲基)丙烯酸酯以及其混合物。
25.根据权利要求1至24所述的眼科装置,其中所述眼科装置为隐形眼镜或人工晶状体。
26.一种制造眼科装置的方法,所述方法包括:
(a)提供单体混合物,所述单体混合物包括:
(i)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%的一种或多种不含硅酮的亲水性单体;
(ii)一种或多种交联剂;以及
(iii)一种或多种红光阻断化合物,所述一种或多种红光阻断化合物阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基;
(b)使所述单体混合物经受聚合条件以提供经聚合的眼科装置;以及
(c)使所述经聚合的眼科装置水合。
27.根据权利要求26所述的方法,其中所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体选自由以下组成的组:不饱和羧酸、丙烯酰胺、乙烯基内酰胺、聚(亚烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、亲水性碳酸乙烯酯、亲水性氨基甲酸乙烯酯单体、亲水性噁唑酮单体以及其混合物。
28.根据权利要求26所述的方法,其中所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体选自由以下组成的组:N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-甲基丙烯酰基甘氨酸、(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯基醚以及其混合物。
29.根据权利要求26至28所述的方法,其中所述一种或多种交联剂为包括两个或更多个反应性官能团的双官能或多官能交联剂。
30.根据权利要求26至29所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
31.根据权利要求26至29所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约5%至约25%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
32.根据权利要求26至29所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约800nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
33.根据权利要求26至29所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断约10%至约15%的波长为约550nm至约700nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
34.根据权利要求26至29所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物包括阻断大于约10%至约15%的波长为约650nm至约680nm的红光透射穿过所述眼科装置的一种或多种红光阻断化合物,其中所述一种或多种红光阻断化合物具有一个或多个烯键式不饱和反应性端基。
35.根据权利要求26至34所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物的所述一个或多个烯键式不饱和反应性端基包括一个或多个含甲基丙烯酸酯的反应性端基。
36.根据权利要求26至34所述的方法,其中所述一个或多个烯键式不饱和反应性端基由以下结构表示:
其中R*为连接基团或键。
37.根据权利要求26至34所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物由以下结构表示:
其中R1和R2为氢或含甲基丙烯酸酯的反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为含甲基丙烯酸酯的反应性端基;并且R3为氢或磺酸酯基团。
38.根据权利要求26至34所述的方法,其中所述一种或多种红光阻断化合物由以下结构表示:
其中R1和R2为氢或烯键式不饱和反应性端基,其中R1和R2中的至少一者为烯键式不饱和反应性端基;并且R3和R4独立地为氢或磺酸酯基团。
39.根据权利要求26至38所述的方法,其中所述单体混合物包括:
(a)基于所述单体混合物的总重量,大于50wt.%且至多90wt.%的所述一种或多种不含硅酮的亲水性单体;
(b)基于所述单体混合物的总重量,约0.1wt.%至约2.0wt.%的所述一种或多种交联剂;以及
(c)基于所述单体混合物的总重量,约0.02wt.%至约0.3wt.%的所述一种或多种红光阻断化合物。
40.根据权利要求26至39所述的方法,其中所述单体混合物进一步包括一种或多种非大体积的含有机硅的单体,所述一种或多种非大体积的含有机硅的单体包括由以下结构表示的化合物:
其中L为烯键式不饱和可聚合基团,V为接头基团或键;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为氢、烷基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基或芳香族基团;R10和R11独立地为氢或烷基,其中R10和R11中的至少一者为氢;
y为2至7并且n为1至100,或者由以下结构表示的化合物:
其中R12为H或甲基;X为O或NR16;其中R16为氢或能够进一步被一个或多个羟基取代的C1至C4烷基;R13为二价烷基,所述二价烷基能够进一步用选自由以下组成的组的基团官能化:醚基、羟基、氨基甲酸酯基团以及其组合;每个R14独立地为苯基或能够被氟、羟基或醚取代的C1至C4烷基;R15为C1至C4烷基;并且a为2至50。
41.根据权利要求26至40所述的方法,其中所述单体混合物进一步包括由以下结构表示的一种或多种大体积硅氧烷单体:
其中X表示-O-或-NR19-,其中每个R19为氢或C1-C4烷基;R17独立地表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基、苯基或由以下结构表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基或苯基;并且h为1至10;或者以下结构:
其中X表示-NR19-;其中R19表示氢或C1-C4烷基;R17表示氢或甲基;每个R18独立地表示低级烷基、苯基或由以下结构表示的基团:
其中每个R18'独立地表示低级烷基或苯基;并且h为1至10。
42.根据权利要求26至41所述的方法,其中所述单体混合物进一步包括选自由以下组成的组的一种或多种可聚合表面活性剂:泊洛沙姆二(甲基)丙烯酸酯、反向泊洛沙姆二(甲基)丙烯酸酯、泊洛沙胺二(甲基)丙烯酸酯、反向泊洛沙胺二(甲基)丙烯酸酯以及其混合物。
43.根据权利要求26至42所述的方法,其中所述眼科装置为隐形眼镜或人工晶状体。
44.一种用于减缓、抑制或预防有需要的受试者的近视进展的方法,所述方法包括:
(a)提供根据权利要求1至25所述的眼科装置;以及
(b)将所述眼科装置插入到所述受试者的眼睛中。
45.一种根据权利要求1至25所述的眼科装置的用途,其用于减缓、抑制或预防受试者的眼睛的近视进展。
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