CN117866716A - 水溶性多隔室单位剂量制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括至少两个叠置隔室的水溶性多隔室单位剂量制品，其中所述隔室通过密封水溶性膜以容纳液体洗涤剂组合物而形成。水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物，该聚乙烯醇聚合物包含聚乙烯醇树脂，并且其中聚乙烯醇树脂包含均聚物。液体洗涤剂组合物的总体积为10ml至20ml。
Description
技术领域
一种水溶性多隔室单位剂量制品，其包括呈叠置构型的单独隔室。
背景技术
水溶性单位剂量制品因其使用方便和高效而受到消费者的喜爱。此类水溶性单位剂量制品通常包含衣物洗涤剂组合物。每个单位剂量制品原则上提供足够的衣物洗涤剂组合物以洗涤单次加载的衣物。
这种水溶性单位剂量制品已经以多种设计商业化，包括具有多个隔室的设计。多个隔室可以以并列构型、叠置构型或混合构型定位，其中以并列构型定位的多个隔室叠置在一个或多个其他隔室上。这种混合构型的一个示例是由宝洁公司(The Procter&GambleCompany)售卖的Tide或Ariel Pods产品。
考虑到两个以上的膜必须被密封在一起，增加了密封失效的风险，制造叠置或混合的并列/叠置袋构型的特定挑战是确保密封强度。此类密封失效可能导致洗涤剂产品从水溶性单位剂量制品中漏出。
因此，需要压实的水溶性单位剂量制品，其中多个隔室以高密封质量以叠置构型定位。
令人惊讶地发现，根据本发明的包括水溶性膜的多隔室水溶性单位剂量制品克服了该问题。
发明内容
本发明涉及一种单位剂量制品，该单位剂量制品包含水溶性膜和至少一种液体洗涤剂组合物，其中每种液体洗涤剂组合物被包封在由水溶性膜形成的隔室内。单位剂量制品包括至少第一隔室和至少第二隔室，其中第二隔室相对于第一隔室叠置，并且其中每个隔室由围绕隔室以容纳液体洗涤剂组合物的密封件形成。水溶性膜包含聚乙烯醇树脂，并且其中聚乙烯醇树脂由均聚物组成。液体洗涤剂组合物的总体积为10ml至20ml。
附图说明
图1为根据本发明的水溶性单位剂量制品。
图2A为穿过图1的单位剂量制品的横截面。
图2B为图2A的密封部分的放大部分。
具体实施方式
水溶性多隔室小袋
本发明为水溶性多隔室单位剂量制品，该水溶性多隔室单位剂量制品包括根据本发明的水溶性膜以及衣物洗涤剂组合物。
多个隔室(在本文中也称为多隔室)单位剂量制品，包括两个或更多个隔室。
当以稳定平衡置于水平表面上时，叠置的多个隔室单位剂量制品包括与水平表面接触的至少第一隔室和定位在第一隔室上方并与水平表面分开的至少第二隔室。
至少一个隔室包含衣物洗涤剂组合物，然而衣物洗涤剂组合物可包含在至少两个隔室或甚至至少三个隔室中。水溶性膜被密封成使得衣物洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
每个隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间保持衣物洗涤剂组合物。制造单位剂量制品，使得水溶性膜完全围绕衣物洗涤剂组合物，并且这样做限定衣物洗涤剂组合物存在于其中的隔室。膜更详细地描述于下文中。
单位剂量制品包括至少两个隔室、或甚至至少三个隔室、或甚至至少四个隔室，其中至少两个隔室以叠置位置存在，即，一个隔室定位在另一个隔室的顶部。单位剂量制品还可包括以并列取向定位的隔室，即，一个隔室紧邻另一个隔室取向，或甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即，第一隔室紧邻第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全封闭第二隔室，或作为另外一种选择，一个隔室可完全封闭在另一个隔室内。
隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选较小的隔室叠置在较大的隔室上。在单位剂量制品包括至少四个隔室的情况下，隔室中的三个可小于第四隔室，并且优选较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选并列取向。
在多隔室取向中，根据本发明的衣物洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个隔室中。它可以例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或者甚至可包含在三个隔室中，或者甚至可包含在本发明所有隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可呈不同的形式，例如液体或粉末。
优选地，水溶性单位剂量制品包括一个较大隔室，其上叠加有至少一个、优选至少两个、或甚至至少三个较小隔室。优选地，较大的底部隔室包含液体洗涤剂组合物，更优选地，较大的底部隔室和叠置的较小隔室中的至少一个叠置的较小隔室包含液体洗涤剂组合物。最优选地，所有隔室都包含液体洗涤剂组合物。水溶性单位剂量制品包含介于10g和22g之间，优选地介于12g和20g之间的衣物洗涤剂，优选地所有液体衣物洗涤剂。最优选地，水溶性单位剂量制品优选地包含介于10ml和20ml之间，优选地介于12ml和18ml之间的液体衣物洗涤剂。优选地大于60体积％，甚至更优选地大于65体积％，最优选地介于70体积％和75体积％之间的衣物洗涤剂包含在较大的底部隔室中。
外轮廓密封区域包括凸缘区域或优选地由凸缘区域构成。凸缘区域围绕水溶性多隔室单位剂量制品的周边布置，并且凸缘包括由至少两个、三个或更多个水溶性膜形成的密封膜。换句话讲，凸缘区域从水溶性单位剂量制品突出并包括密封膜。“密封区域”在本文中是指内部密封区域以及外部密封区域，该内部密封区域定义为密封在一起以限定单个隔室而不存在凸缘的膜区域，该外部密封区域限定水溶性单位剂量制品的凸缘。这里，凸缘不包括内部密封区域。优选地，凸缘包括由至少第一水溶性膜、第二水溶性膜和第三水溶性膜形成的密封膜。内部密封区域可通过将两个水溶性膜密封在一起以产生物理上分开的单独隔室来形成，或者可通过将至少三个膜密封在一起以产生物理上分开的单独隔室来形成。优选地，通过仅将两个水溶性膜密封在一起来形成内部密封。
优选地，不包括凸缘的水溶性多隔室单位剂量制品具有长度和宽度，其中长度和宽度各自独立地小于50mm，优选地介于30mm和48mm之间，更优选地介于35mm和45mm之间，优选地其中宽度与长度之比介于0.5和1.5之间，优选地介于0.75和1.25之间，甚至更优选地介于0.85和1.15之间，最优选地介于0.9和1.1之间。水溶性单位剂量制品优选地包括凸缘，其中凸缘具有介于1mm和10mm之间、优选地介于4mm和8mm的宽度。更优选地，水溶性多隔室单位剂量制品还具有最大高度，其中最大高度小于29mm，优选地介于15mm和27mm之间，更优选地介于20mm和26mm之间，并且其中包括凸缘的宽度和高度的宽度高度比和长度高度比各自独立地介于1.25和3.5之间，优选地介于1.5和2.5之间。优选地，不包括凸缘的宽度高度比和长度高度比各自独立地介于1和3之间，优选地介于1.25和2之间。
图1示出根据本发明的水溶性单位剂量制品1。水溶性单位剂量制品1包括密封在一起的第一水溶性膜2和第二水溶性膜(未示出，将顶部隔室与底部隔室隔开)以及第三水溶性膜3。单位剂量制品1还包括凸缘4。衣物洗涤剂组合物5包括在水溶性单位剂量制品1内。
图2A和图2B示出水溶性单位剂量制品1的横截面视图。该横截面公开了第一水溶性膜2、第二水溶性膜3和第三水溶性膜6。水溶性单位剂量制品1包括第一隔室7、第二隔室8和第三隔室9。水溶性单位剂量制品1包括密封区域10，该密封区域包括内部密封区域11和凸缘4。第二水溶性膜3和第三水溶性膜6被密封在一起以限定第二隔室8和第三隔室9。
多隔室水溶性单位剂量制品在衣物洗涤剂市场中已变得更常见，多隔室元件向配制者提供在同一产品中共配制固有不相容的材料的灵活性。据信多隔室水溶性单位剂量制品当以叠置构型设计时需要更多层密封膜，因此具有更高的密封失效风险。因此，当将较高应力施加在密封区域上时，这可能潜在地导致密封膜中可能的撕裂或开口，因此可能泄漏水溶性单位剂量制品。令人惊讶地发现，总洗涤剂的混合压实与水溶性树脂化学性质的适当选择的组合有助于改善密封质量并减轻施加的应力，因此减少密封失效。
水溶性膜
本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜在变形前优选地具有20微米至150微米，优选地35微米至125微米，甚至更优选地50微米至110微米，最优选地约76微米的厚度。
优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，膜具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：
将5克±0.1克的膜材料添加到预称重的3L烧杯中并添加2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物，其中聚乙烯醇聚合物由聚乙烯醇均聚物或其共混物组成。聚乙烯醇聚合物可按水溶性膜的重量计介于50％和95％之间，优选地介于55％和90％之间，更优选地介于60％和80％之间存在。不希望受理论束缚，术语“均聚物”通常包括具有单一类型的单体重复单元的聚合物(例如，包含或由单一单体重复单元组成的聚合物链)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“均聚物”还包括具有乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)的分布的共聚物(例如，包含或由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的情况中，聚乙烯醇均聚物可仅包含乙烯醇单元。不希望受理论束缚，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，包含或由两个或更多个不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论它们是无规共聚物、嵌段共聚物等)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“共聚物”(或“聚乙烯醇共聚物”)还包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的分布的共聚物(这取决于水解度)、以及至少一种其他类型的单体重复单元(例如，包含或由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元、和一个或多个其他单体单元(例如阴离子单体单元)组成的三元(或更长的)聚合物链)。在100％水解的情况中，聚乙烯醇共聚物可包括具有乙烯醇单元和一个或多个其他单体单元、但无乙酸乙烯酯单元的共聚物。不希望受理论束缚，术语“阴离子共聚物”包括具有包含阴离子部分的阴离子单体单元的共聚物。
优选地，聚乙烯醇，和/或在聚乙烯醇共混物的情况下，单独的聚乙烯醇聚合物和/或混合的聚乙烯醇聚合物，具有介于4mPa.s和30mPa.s之间，优选地介于10mPa.s和25mPa.s之间的平均粘度(μ1)，该平均粘度是在20℃处作为4％聚乙烯醇聚合物的软化水溶液测量的。通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚乙烯醇聚合物的粘度。描述20℃处4％聚乙烯醇水溶液的粘度是国际惯例。本领域熟知，水溶性聚合物水溶液(聚乙烯醇或其他聚合物)的粘度与相同聚合物的重均分子量相关联，并且通常采用粘度作为重均分子量的代表。因此，聚乙烯醇的重均分子量可在30,000至175,000、或30,000至100,000、或55,000至80,000的范围内。优选地，聚乙烯醇，和/或在聚乙烯醇共混物的情况下，单独的聚乙烯醇聚合物，具有在介于75％和99％之间、优选介于80％和95％之间、最优选介于85％和95％之间的范围内的平均水解度。测量水解度的合适测试方法是根据标准方法JISK6726的。
优选地，水溶性膜包含非水性增塑剂。优选地，非水性增塑剂选自多元醇、糖醇、以及它们的混合物。合适的多元醇包括选自由以下项组成的组的多元醇：甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400分子量的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇、或它们的混合物。合适的糖醇包括选自由以下项组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇，或它们的混合物。更优选地，非水性增塑剂选自甘油、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、或它们的混合物，最优选地选自甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、以及它们的混合物。一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、山梨糖醇和三羟甲基丙烷的共混物。另一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、二丙二醇和山梨糖醇的共混物。优选地，膜包含按膜的重量计介于5％和50％之间，优选地介于10％和40％之间，更优选地介于20％和30％之间的非水性增塑剂。
优选地，水溶性膜包含表面活性剂。优选地，水溶性膜包含按水溶性膜的重量计介于0.1％和2.5％之间，优选地介于1％和2％之间的量的表面活性剂。合适的表面活性剂可包含非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化聚丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和聚氧乙烯化季胺(阳离子性)、以及氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其他合适的表面活性剂包含磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。
优选地，根据本发明的水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸酯。水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在按水溶性膜的重量计0.02％至1.5％、优选地0.1％至1％的范围内。
优选地，水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在按水溶性膜的重量计0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选范围为按水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。
优选地，根据本发明的水溶性膜的残余水分含量为按水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％的范围内，甚至更优选地为5％至10％，如通过Karl Fischer滴定法测得。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜表现出在温度24℃，甚至更优选地在10℃处的良好溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所述，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测量的，该膜表现出至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。
膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。
印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。
膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。
水溶性膜或水溶性单位剂量制品或两者还可涂覆有润滑剂，优选地，其中润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。
优选地，水溶性膜及其各自单独的组分独立地包含介于0ppm和20ppm之间，优选地介于0ppm和15ppm之间，更优选地介于0ppm和10ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和5ppm之间，甚至更优选地介于0ppm和1ppm之间，甚至更优选地介于0ppb和100ppb之间，最优选地0ppb的二噁烷。本领域的技术人员将了解测定水溶性膜和它们的成分内的二噁烷含量的已知方法和技术。
液体衣物洗涤剂组合物
衣物洗涤剂组合物可以是粉末、液体或它们的混合物，优选液体。
术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物的液体的任何衣物洗涤剂组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。液体组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但液体组合物不包括总体上为非流体的形式，诸如片剂或颗粒剂。
所谓粉末在本文中意指衣物洗涤剂组合物可包含固体颗粒或者可以是单一均质固体。优选地，粉末衣物洗涤剂组合物包含颗粒。这意味着粉末衣物洗涤剂组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。颗粒可以是自由流动的或者可以被压实，优选是自由流动的。
衣物洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或者可用于自动机器织物洗涤操作中。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含非皂表面活性剂。非皂表面活性剂优选选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于10％和60％之间、更优选介于20％和55％之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的示例性重量比为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。
优选地，阴离子非皂表面活性剂包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。优选地，烷氧基化烷基硫酸盐为乙氧基化烷基硫酸盐。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计介于5％和60％之间、优选介于15％和55％之间、更优选介于25％和50％之间、最优选介于30％和45％之间的非皂阴离子表面活性剂。
优选地，非皂阴离子表面活性剂包含直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐，其中直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的比率、优选直链烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的重量比为1:2至9:1、优选1:1至7:1、更优选1:1至5:1、甚至更优选1:1至4:1。烷氧基化烷基硫酸盐可衍生自合成醇或天然醇，或衍生自它们的共混物，取决于所需的平均烷基碳链长度和平均支化度。优选地，合成醇按照齐格勒法、OXO法、改性OXO法、费托法、格尔伯特法或它们的组合来制备。优选地，天然衍生的醇衍生自天然油，优选椰子油、棕榈仁油或它们的混合物。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和25％之间、优选地介于2％和20％之间、最优选地介于3％和15％之间的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂优选选自醇烷氧基化物、齐格勒合成的醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间、更优选介于2％和15％之间、甚至更优选介于3％和10％之间、最优选介于4％和8％之间的皂、优选脂肪酸盐、更优选胺中和的脂肪酸盐，其中优选地，胺是链烷醇胺，更优选选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选单乙醇胺。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含非水性溶剂，优选地，其中该非水性溶剂选自1,2-丙二醇、双丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇、聚丙二醇或它们的混合物，优选地，其中聚丙二醇具有400的分子量。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于10％和40％之间、优选介于15％和30％之间的非水性溶剂。不受理论的束缚，非水性溶剂确保适当的膜增塑水平，因此膜不太脆并且不太“松软”。不受理论的束缚，当在洗涤过程期间暴露于水时，具有正确的增塑度还将促进膜溶解。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.5％和15％之间、优选地介于5％和13％之间的水。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的列表的成分：阳离子聚合物、聚酯对苯二甲酸酯、两亲性接枝共聚物、羧甲基纤维素、酶、香料、包封的香料、漂白剂或它们的混合物。
衣物洗涤剂组合物可包含辅助成分，其中辅助成分选自乙醇、调色染料、美学染料、酶、助洗剂(优选柠檬酸)、螯合剂、清洁聚合物、分散剂、染料转移抑制剂聚合物、荧光增白剂、遮光剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂或它们的混合物。优选地，螯合剂选自氨基羧酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂或它们的混合物。
优选地，衣物洗涤剂组合物具有介于6和10之间、更优选介于6.5和8.9之间、最优选介于7和8之间的pH，其中该衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃下在软化水中稀释为10％时来测定。
液体衣物洗涤剂组合物可为牛顿的或非牛顿的。优选地，液体衣物洗涤剂组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。向非牛顿液体施加剪切时粘度降低被认为是进一步有利于液体洗涤剂溶解。本文所述的液体衣物洗涤剂组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。根据本文所述的方法，当为牛顿的时，组合物在20ss-1的剪切速率和20℃的温度处可具有100cP至3,000cP、或者200cP至2,000cP、或者300cP至1,000cP的粘度值。根据本文所述的方法，当为非牛顿的时，该组合物可在20s-1的剪切速率和20℃的温度下具有100cP至3,000cP，或者300cP至2,000cP，或者500cP至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1s-1的剪切速率和20℃的温度下具有500cP至100,000cP，或者1000cP至10,000cP，或者1,300cP至5,000cP的低剪切粘度值。测量粘度的方法是本领域所已知的。根据本公开，使用旋转流变仪(例如TA instruments AR550)来实施粘度测量。该仪器包括40mm 2°或1°锥形夹具，其具有约50μm-60μm的间隙，用于各向同性液体，或该仪器包括40mm平钢板，其具有1000μm的间隙，用于包含液体的颗粒。使用包含调理步骤、峰保持和连续渐变步骤的流程来进行测量。调理步骤涉及在20℃下设定测量温度，在10s1剪切速率下进行10秒预剪切，以及在所选温度下平衡60秒。峰保持涉及在20℃下施加0.05s1的剪切速率3分钟，每隔10秒取样。连续渐变步骤在20℃下以0.1s1至1200s1的剪切速率执行3分钟，以获得全流动特征。
用途
本发明的一个方面是使用根据本发明的水溶性单位剂量制品来减少密封失效情况。
洗涤方法
本发明的另一方面是一种洗涤方法，该方法包括以下步骤：将根据本发明的水溶性单位剂量制品添加到足够的水中以将衣物洗涤剂组合物稀释至少200倍，优选介于250倍和3000倍之间，更优选介于250倍和1500倍之间，最优选介于500倍和1500倍之间，以形成洗涤液体并且使待洗涤的织物与所述洗涤液体接触。
将水溶性单位剂量制品添加到水中，水溶性膜溶解，从而将内部衣物洗涤剂组合物释放到水中。衣物洗涤剂组合物分散在水中以形成洗涤液体。
优选地，洗涤液体可包含介于10L和75L之间、优选介于20L和70L之间、更优选介于30L和65L之间的水。
优选地，洗涤液体的温度介于5℃和90℃之间，优选介于10℃和60℃之间，更优选介于12℃和45℃之间，最优选介于15℃和40℃之间。
优选地，在洗涤液体中洗涤织物花费介于5分钟和50分钟之间、优选介于5分钟和40分钟之间、更优选介于5分钟和30分钟之间、甚至更优选介于5分钟和20分钟之间、最优选介于6分钟和18分钟之间的时间来完成。
优选地，洗涤液体包含介于1kg和20kg之间，优选地介于5kg和20kg之间，最优选地介于10kg和20kg之间的织物。
洗涤液体可包含优选在介于0gpg至40gpg之间变化的任何硬度的水。
制备方法
本领域的技术人员将知道如何使用本领域已知的技术制备根据本发明的水溶性单位剂量制品和衣物洗涤剂组合物。
更具体地，一种用于制造根据本发明的水溶性单位剂量制品的方法可包括以下步骤：
a.在第一方向上移动第一水溶性膜；
b.使第一水溶性膜的第一部分变形以形成第一开放隔室；
c.用处理组合物填充第一开放隔室；
d.在第二方向上移动第二水溶性膜并使第一膜与第二膜接触以封闭开放隔室，从而形成第一封闭隔室；
e.密封第一膜和第二膜；
f.在第三方向上移动第三水溶性膜并使第三水溶性膜的一部分变形以形成第二开放隔室；
g.用处理组合物填充第二开放隔室；
h.通过使第二膜与第三膜接触，用第一封闭隔室封闭第二开放隔室；
i.将第三膜密封到密封的第一膜和第二膜上以形成封闭的叠置水溶性单位剂量制品。
其中步骤a-i中的每一个步骤依序发生，或其中步骤f和步骤b同时发生且步骤c和步骤g同时发生，或其中步骤f在步骤b之前发生且步骤g在步骤c之前发生，或者它们的组合。
上述方法形成包括3个水溶性膜的叠置水溶性单位剂量制品。
另一种方法可用于形成包括4个水溶性膜的叠置水溶性单位剂量制品。因此，一种用于制造根据本发明的水溶性单位剂量制品的方法可包括以下步骤：
a.在第一方向上移动第一水溶性膜；
b.使第一水溶性膜的第一部分变形以形成第一开放隔室；
c.用处理组合物填充第一开放隔室；
d.在第二方向上移动第二水溶性膜以封闭第一开放隔室，从而形成第一封闭隔室；
e.将第一膜和第二膜密封在一起；
f.在第三方向上移动第三水溶性膜并使第三水溶性膜的一部分变形以形成第二开放隔室；
g.用处理组合物填充第二开放隔室；
h.在第四方向上移动第四水溶性膜以封闭第二开放隔室，从而形成第二封闭隔室；
i.将第三膜和第四膜密封在一起；
j.通过接触第二膜和第四膜来定位第一封闭隔室和第二封闭隔室，使得第一封闭隔室和第二封闭隔室彼此处于叠置取向；
k.将密封的第三膜和第四膜密封到密封的第一膜和第二膜上以形成叠置水溶性单位剂量制品，
其中步骤a-k可依序发生，或其中步骤b-e和步骤f-i可以彼此同时发生，或其中步骤f-i在步骤b-e之前发生，或者它们的混合。
优选地，第一封闭隔室形成在转鼓上，第二开放和封闭隔室优选地形成在水平传送带上。密封方法可选自溶剂密封方法、热密封方法或它们的组合，优选溶剂密封方法，最优选其中密封溶剂优选地基本上由水组成。密封溶剂可在直接接触方法(诸如通过使用毡辊)或非直接接触方法(诸如通过使用喷雾密封方法)之后施加。膜变形方法可选自热成型、真空成型或它们的组合。优选地，叠置的水溶性单位剂量制品的幅材通过上述方法产生，其随后被切割成单独的水溶性单位剂量制品，然后将它们在传送带上传送至包装单元以将它们计量到包装容器中，该包装容器优选地选自盒、桶或袋。
实施例
使用上述方法在以7.2m/分钟的线速度运行的中试规模单道转化器上制备水溶性单位剂量制品。制造第一腔体，其包括41mm×43mm的占有面积和12.3ml(根据本发明)或17.3ml(比较例)的体积。在位于转化器顶部的转鼓上制备组合体积为4.7ml的更小的叠置腔体。总液体体积为17ml(根据本发明))或22ml(比较例)。以17.3gsm的涂层重量施加密封水。
每个腔体包含以下洗涤剂组合物：
| 成分 | 组合物(重量％) |
| 脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，C12-14平均乙氧基化度为7 | 3.5 |
| Lutensol XL100 | 0.4 |
| 直链C11-14烷基苯磺酸盐 | 24.2 |
| C12-15AE3S乙氧基化烷基硫酸盐，平均乙氧基化度为3 | 12.3 |
| 柠檬酸 | 0.7 |
| 棕榈仁脂肪酸 | 5.2 |
| 核酸酶*(活性蛋白质重量％) | 0.009 |
| 蛋白酶(活性蛋白质重量％) | 0.05 |
| 淀粉酶(活性蛋白质重量％) | 0.004 |
| 木葡聚糖酶(活性蛋白质重量％) | 0.005 |
| 甘露聚糖酶(活性蛋白质重量％) | 0.003 |
| 脂肪酶(活性蛋白质重量％) | 0.012 |
| 乙氧基化聚乙烯亚胺** | 1.5 |
| 两亲性接枝共聚物*** | 2.0 |
| 两性离子聚胺**** | 1.8 |
| 阴离子聚对苯二甲酸酯***** | 0.4 |
| HEDP螯合剂 | 2.2 |
| 增白剂49 | 0.3 |
| 硅氧烷消泡剂 | 0.3 |
| 调色染料 | 0.04 |
| 1,2-丙二醇 | 13.6 |
| 甘油 | 6.0 |
| DPG(双丙二醇) | 0.8 |
| TPG(三丙二醇) | 0.06 |
| 山梨醇 | 0.6 |
| 单乙醇胺 | 10.0 |
| K2SO3 | 0.4 |
| MgCl2 | 0.3 |
| 水 | 10.9 |
| 氢化蓖麻油 | 0.1 |
| 香料 | 1.6 |
| 美观染料和微量组分(包括防腐剂) | 余量至100 |
| pH(在20℃下在去离子水中10％的产品浓度) | 7.4 |
*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的
**Lutensol FP620 ex BASF-乙氧基化聚乙烯亚胺(PEI600 EO20)
***包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水性乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇接枝聚合物，该聚乙二醇接枝聚合物包含40重量％的聚乙二醇主链聚合物的聚合物体系和60重量％的接枝乙酸乙烯酯侧链的聚合物体系
****Lutensit Z96(两性离子聚胺ex BASF-根据下式的两性离子六亚甲基二胺：100％季铵化和约40％的聚乙氧基(EO24)基团磺化)。
*****Texcare SRA300 ex Clariant
水溶性膜1：
聚乙烯醇由聚乙烯醇均聚物:聚乙烯醇均聚物共聚物组成，如从MonoSol公司获得并用作Ariel All-in-1Pods(如2022年10月在英国可商购获得的)的中膜。
水溶性膜2：
聚乙烯醇包含阴离子聚乙烯醇共聚物:聚乙烯醇均聚物/阴离子聚乙烯醇共聚物共混物，如从MonoSol公司获得并用作Ariel All-in-1Pods(如2022年10月在英国可商购获得的)的外膜。
测试方法
该测试方法使用具有最大100kN(千牛顿)的测压元件的Mark-10测试仪器ESM750SLCE(j.j.bos b.v.,Marconistraat 1,NL-2809 PH Gouda,The Nederlands)测定密封失效％。在外部压缩力的作用下，水溶性单位剂量制品变形，从而在膜和密封区域上产生应力。小袋中的内部压力取决于在整个水溶性单位剂量制品表面区域上施加的外部力。小袋强度(以牛顿计)被定义为用两个平行板将水溶性单位剂量制品的内部压力增加至爆裂点所需的最大压缩力。制品在密封区域爆裂被报告为“密封失效”，用于计算18次重复的密封失效率％(密封失效＝1，无密封失效＝0)。
在将水溶性单位剂量制品在环境条件下储存7天并在23℃/50％RH下预调节16小时至24小时之后，测量密封失效％。该方法在40％至50％的相对湿度(RH)和22℃至24℃的室内环境中进行。将制品从预调节中取出在一小时内对其进行测试。
结果
| 单位剂量制品 | 本发明实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 |
| 体积 | 17ml | 17ml | 22ml | 22ml |
| 水溶性膜 | 1 | 2 | 1 | 2 |
| 密封失效％* | 0％ | 96％ | 29％ | 92％ |
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (5)
1.一种单位剂量制品，所述单位剂量制品包含水溶性膜和至少一种液体洗涤剂组合物，其中每种液体洗涤剂组合物被包封在由所述水溶性膜形成的隔室内；
其中所述单位剂量制品包括至少第一隔室和至少第二隔室，其中所述第二隔室相对于所述第一隔室叠置，并且其中每个隔室由围绕所述隔室以容纳所述液体洗涤剂组合物的密封件形成；
其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇树脂，并且其中所述聚乙烯醇树脂由聚乙烯醇均聚物组成；并且
其中所述液体洗涤剂组合物的总体积为10ml至20ml。
2.根据权利要求1所述的单位剂量制品，其中衣物洗涤剂组合物包含按所述洗涤剂组合物的重量计介于5％和60％之间的非皂阴离子表面活性剂。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的单位剂量制品，其中所述衣物洗涤剂组合物包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和25％之间的非离子表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的单位剂量制品，其中所述衣物洗涤剂组合物包含占液体衣物洗涤剂组合物介于0.5％和15％之间的水。
5.根据前述权利要求中任一项所述的单位剂量制品，其中所述液体洗涤剂组合物的总体积为12ml至18ml。
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|---|---|---|---|
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