CN117820947B - 无溶剂紫外固化材料组合物及其应用 - Google Patents

无溶剂紫外固化材料组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种无溶剂紫外固化材料组合物及其应用。该无溶剂紫外固化材料组合物包含以下重量份的组分:丙烯酸酯树脂5‑40份,有机硅改性树脂5‑20份,双官能光固化单体45‑120份,光引发剂1‑5份,助剂0‑2份。本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,施工性能好,将其应用到肤感哑光膜中时,不仅具有好的附着力、滑爽度和肤感效果,还具有更好的耐刮性和耐污性,另外本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物中即使不使用哑粉或者使用少量哑粉时也可以具有好的哑光效果,哑粉的使用量显著降低,因而不需要额外添加溶剂来稀释哑粉,环保性好。

Description

无溶剂紫外固化材料组合物及其应用
技术领域
本发明属于膜材料技术领域,具体涉及一种无溶剂紫外固化材料组合物及其应用。
背景技术
随着社会的快速发展,人们对家装建材、汽车等产品的光泽度具有不同程度的需求,光泽度主要包括高光泽、普通光泽、哑光三种,由于哑光相对高光泽和普通光泽而言没有强烈的光泽,更柔和,且质感更强,而被广泛应用。
为了追求哑光效果,现有技术一般使用溶剂型紫外固化材料组合物,通过在溶剂型紫外固化材料组合物中加入二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能度丙烯酸酯、哑粉、聚氨酯类光固化树脂等组分,而使制得的肤感哑光膜具有较低的哑度,但由于哑粉的吸油量大以及聚氨酯类光固化树脂和二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能度丙烯酸酯的粘度较大,而需要添加较多的溶剂进行稀释,但在生产过程中溶剂挥发,而造成环保性较差,还由于哑粉的硬度低而导致使用溶剂型紫外固化材料组合物制得的肤感哑光膜容易划伤,以及哑粉的加入而使制得的肤感哑光膜耐污性较差。
在生产过程中,为了避免溶剂的大量加入而造成溶剂挥发,环保性变差以及哑粉的大量加入而导致肤感哑光膜耐污性变差和易刮伤的问题,逐渐开发出了无溶剂紫外固化材料组合物,通过无机填料、光固化树脂、两官光固化单体、三官光固化单体的搭配使用,以及对无机填料的粒径进行限定,使制得的紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时具有哑光效果,同时不另外加入溶剂,避免环保性差的问题,并提高了肤感哑光膜的耐刮擦、耐污性等性能,但由于无机填料的加入,会导致体系的不稳定,容易胶化、沉淀,不利于保存等问题,且制得的无溶剂紫外固化材料组合物的粘度较高,影响施工性能,应用到肤感哑光膜时,肤感哑光膜的附着力、滑爽度和肤感改善也并不明显。
针对现有无溶剂紫外固化材料组合物中存在的粘度较高,制得的肤感哑光膜的附着力、滑爽度和肤感改善不明显的问题,如何在无溶剂紫外固化材料组合物保持较低的粘度,不影响施工性能的前提下,使制得的肤感哑光膜在具有好的附着力、滑爽度和肤感效果的基础上,还具有好的耐刮性和防污性,同时哑光效果和环保性好,是本发明亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无溶剂紫外固化材料组合物及其应用,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一方面,本发明提供一种无溶剂紫外固化材料组合物,包含以下重量份的组分:丙烯酸酯树脂5-40份,有机硅改性树脂5-20份,双官能光固化单体45-120份,光引发剂1-5份,助剂0-2份。
在本发明的一些实施方案中,双官能光固化单体的重量份数可以为45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份、81份、82份、83份、84份、85份、86份、87份、88份、89份、90份、91份、92份、93份、94份、95份、96份、97份、98份、99份、100份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,双官能光固化单体的重量份数为50-100份,进一步可选地,双官能光固化单体的重量份数为60-90份。
在本发明的一些实施方案中,可选地,双官能光固化单体包含A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体;A类双官能光固化单体的粘度为5-100cps,A类双官能光固化单体分子量为150-350g/mol;B类双官能光固化单体的粘度为25-2000cps,B类双官能光固化单体分子量为400-2000g/mol。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体的粘度可以为5cps、8、10cps、15cps、18cps、20cps、22cps、30cps、40cps、50cps、60cps、70cps、80cps、90cps、100cps或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,所述A类双官能光固化单体分子量低于400g/mol,可选地,A类双官能光固化单体分子量可以为150g/mol、160g/mol、170g/mol、180g/mol、190g/mol、200g/mol、210g/mol、220g/mol、226g/mol、230g/mol、240g/mol、250g/mol、260g/mol、270g/mol、280g/mol、290g/mol、300g/mol、308g/mol、310g/mol、314g/mol、320g/mol、330g/mol、340g/mol、350g/mol或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,B类双官能光固化单体的粘度可以为25cps、30cps、35cps、40cps、45cps、50cps、55cps、60cps、70cps、80cps、90cps、100cps、200cps、300cps、400cps、500cps、600cps、650cps、700cps、800cps、900cps、1000cps、1100cps、1200cps、1300cps、1400cps、1500cps、1600cps、1700cps、1800cps、1900cps、2000cps或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,所述B类双官能光固化单体分子量不低于400g/mol,可选地,B类双官能光固化单体分子量可以为400g/mol、450g/mol、500g/mol、508g/mol、550g/mol、600g/mol、650g/mol、700g/mol、708g/mol、736g/mol、750g/mol、776g/mol、800g/mol、804g/mol、850g/mol、900g/mol、950g/mol、1000g/mol、1100g/mol、1200g/mol、1216g/mol、1300g/mol、1400g/mol、1500g/mol、1600g/mol、1700g/mol、1800g/mol、1900g/mol、2000g/mol或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,可选地,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比为0.8-8:1。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比可以为0.875、0.9、1、1.25、1.35、1.36、1.37、1.52、1.78、1.82、2、2.5、2.82、2.92、3、3.41、4、5、5.25、6、7、8或者其中任意两者之间的数值范围;可选地,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比为1.25-6:1。
在本发明的一些实施方案中,可选地,A类双官光固化单体的重量份数为35-80份。
在本发明的一些实施方案中,A类双官光固化单体的重量份数可以为35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,A类双官光固化单体的重量份数为45-70份。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体的重量份数过低时,无溶剂紫外固化材料组合物粘度过大,不利于施工。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体的重量份数过高时,会导致制得的无溶剂紫外固化材料组合物硬度过高,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜中时,会导致肤感哑光膜容易开裂,且无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜肤感不良。
在本发明的一些实施方案中,B类双官能光固化单体的重量份数为10-40份。
在本发明的一些实施方案中,B类双官能光固化单体的重量份数可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,B类双官光固化单体的重量份数为10-30份。
在本发明的一些实施方案中,B类双官能光固化单体的重量份数过低时,会导致肤感效果不好。
在本发明的一些实施方案中,B类双官能光固化单体的重量份数过高时,会导致制得的无溶剂紫外固化材料组合物硬度偏低,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜中时,肤感哑光膜的耐刮和耐污会不良。
在本发明的一些实施方案中,为了无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有更好的附着力和耐刮性,可选地,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比为2-4:1。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比可以为2:1、2.1:1、2.2:1、2.3:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.8:1、2.82:1、2.9:1、2.92:1、3:1、3.1:1、3.2:1、3.3:1、3.4:1、3.41:1、3.5:1、3.6:1、3.7:1、3.8:1、3.9:1、4:1或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,附着力更好,可选地,A类双官能光固化单体选自非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的两种。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种;为了使制得的无溶剂紫外固化材料组合物的粘度更优,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,附着力更好,可选地,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的两种。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,A类双官能光固化单体选自至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种和至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使A类双官能光固化单体有较强的稀释作用,且与丙烯酸酯树脂等其他组分搭配后,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜对基材附着力较好,可选地,非氧化醇类二丙烯酸酯至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的一种,氧化醇类二丙烯酸酯至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯中的一种;进一步可选地,非氧化醇类二丙烯酸酯至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种,氧化醇类二丙烯酸酯至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种;更进一步可选地,A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,A类双官能光固化单选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的两种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时具有合适的附着力,可选地,A类双官能光固化单体至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯,进一步可选地,A类双官能光固化单体选自至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯和至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有更为合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时具有更好的附着力,可选地,A类双官能光固化单体选自至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种和至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种组成的组;进一步可选地,A类双官能光固化单体选自乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组。
在本发明的一些实施方案中,1,6-己二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM221,乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2211,二丙二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于EM222,三丙二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM224,1,3-丁二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2242,新戊二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM225,丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2251。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有更好的的柔韧性和肤感效果,可选地,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、耐污性、耐刮性和肤感,可选地,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、耐污性、耐刮性和肤感,可选地,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的两种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、耐污性、耐刮性和肤感,可选地,B类双官能光固化单体至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种;为了具有更好的耐刮性,可选地,B类双官能光固化单体至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种,且乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体的粘度为500-2000cps。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的耐刮性和肤感,更优的滑爽度、耐污性,可选地,B类双官能光固化单体选自至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种和至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了防止粘度过高会导致涂布时产生大量气泡,影响表观,粘度过小会导致涂布厚度不足,膜厚过低,而导致无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜无肤感效果且附着力差,可选地,聚乙二醇丙烯酸酯类单体的粘度为25-500cps,可选地,聚乙二醇丙烯酸酯类单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种;进一步可选地,聚乙二醇丙烯酸酯类单体至少包含聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了防止粘度过高会导致涂布时产生大量气泡,影响表观,粘度过小会导致涂布厚度不足,膜厚过低,而导致无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜无肤感效果且附着力差的问题,可选地,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体的粘度为400-2000cps,可选地,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体至少包含4乙氧基双酚A二丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯、30乙氧基双酚A二丙烯酸酯、2乙氧基双酚A二丙烯酸酯、2乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、4乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有更好的滑爽度,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体的粘度为500-2000cps;可选地,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体的粘度为500-1000cps,进一步可选地,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体至少包含4乙氧基双酚A二丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯、30乙氧基双酚A二丙烯酸酯、2乙氧基双酚A二丙烯酸酯、2乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、4乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种;更进一步可选地,乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体至少包含10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,B类双官能光固化单体选自10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的两种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,B类双官能光固化单体选自10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种和聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,聚乙二醇(400)二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM226、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM227、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM228、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM326、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM327、2乙氧基双酚A二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2260、4乙氧基双酚A二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2261、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2265、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2266、30乙氧基双酚A二丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM2269、2乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM3260、4乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM3261、10乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯的原料来源包括但不限于长兴EM3265。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、附着力、耐刮性、耐污性、肤感和哑度,可选地,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种;可选地,A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种;进一步可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、10乙氧基双酚A二丙烯酸酯、20乙氧基双酚A二丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、附着力、耐刮性、耐污性、肤感和哑度,可选地,A类双官能光固化单体选自至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种和至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种;可选地,A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种和至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种;进一步可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种和乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、附着力、耐刮性、耐污性、肤感和哑度,可选地,A类双官能光固化单体选自至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种和至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的两种;可选地,A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种和至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的两种;进一步可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种和乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的两种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜在保持合适的滑爽度、耐刮性、耐污性、肤感和哑度的基础上,无溶剂紫外固化材料组合物具有更优的粘度,肤感哑光膜具有较好的附着力,可选地,包括但不限于以下其中一种:A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的两种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种、A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的两种、A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的两种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的两种;进一步可选地,包括但不限于以下其中一种:A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的两种组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种、A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的两种、A类双官能光固化单体至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的两种组成的组,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的两种组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、耐刮性、耐污性、肤感、哑度和附着力,可选地,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种;进一步可选地,包括但不限于以下其中一种:A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯,B类双官能光固化单体选自10乙氧基双酚A二丙烯酸酯;A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯和乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体选自10乙氧基双酚A二丙烯酸酯。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有合适的滑爽度、耐刮性、耐污性、肤感、哑度和附着力,可选地,A类双官能光固化单体至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种;进一步可选地,包括但不限于以下其中一种:A类双官能光固化单体选自乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯,B类双官能光固化单体选自20乙氧基双酚A二丙烯酸酯;A类双官能光固化单体选自乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯,B类双官能光固化单体选自10乙氧基双酚A二丙烯酸酯。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜在保持合适的滑爽度、耐刮性、耐污性、肤感和哑度的基础上,无溶剂紫外固化材料组合物具有更优的粘度,肤感哑光膜具有更好的附着力,可选地,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种,进一步可选地,包括但不限于以下其中一种:A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯;A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜在保持合适的肤感、哑度的基础上,无溶剂紫外固化材料组合物具有更为合适的粘度,肤感哑光膜具有更优的滑爽度、耐刮性、耐污性、和附着力,可选地,A类双官能光固化单体选自至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的一种和至少包含氧化醇类二丙烯酸酯中的一种组成的组,B类双官能光固化单体选自至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种和至少包含乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种组成的组,进一步可选地,可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯组成的组,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(400)二丙烯酸酯和10乙氧基双酚A二丙烯酸酯组成的组。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜在保持合适的滑爽度、哑度、耐刮性、耐污性的基础上,无溶剂紫外固化材料组合物具有更为合适的粘度,肤感哑光膜具有更优的肤感和附着力,可选地,A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯中的两种,B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体中的一种,进一步可选地,A类双官能光固化单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的两种组成的组,B类双官能光固化单体选自聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种。
在本发明的一些实施方案中,丙烯酸酯树脂的重量份数可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,丙烯酸酯树脂的重量份数为10-30份。
在本发明的一些实施方案中,丙烯酸酯树脂过低时,会造成制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜中时,肤感哑光膜的附着力和柔韧性较差。
在本发明的一些实施方案中,丙烯酸酯树脂过高时,会造成无溶剂紫外固化材料组合物粘度变大,导致施工时产生较多的气泡,影响涂布画面。
在本发明的一些实施方案中,为了保证无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有较好的附着力、柔韧性,丙烯酸酯树脂包括但不限于聚氨酯丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂中的至少一种,可选地,丙烯酸酯树脂为聚氨酯丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,为了防止丙烯酸酯树脂硬度过高,应用到肤感哑光膜中时,影响肤感哑光膜的肤感效果,可选地,丙烯酸树脂官能度小于2。
在本发明的一些实施方案中,有机硅改性树脂的重量份数可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,有机硅改性树脂的重量份数为5-15份。
在本发明的一些实施方案中,有机硅改性树脂的重量份数过低时,会导致肤感哑光膜耐污性不良。
在本发明的一些实施方案中,有机硅改性树脂的重量份数过高时,会导致肤感哑光膜附着力变差。
在本发明的一些实施方案中,有机硅改性树脂的官能度为3-6。
在本发明的一些实施方案中,有机硅改性树脂的官能度可以为3、4、5或6。
在本发明的一些实施方案中,可选地,有机硅改性树脂官能度为3或6。
在本发明的一些实施方案中,可选地,有机硅改性树脂为有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂。
在本发明的一些实施方案中,可选地,有机硅改性树脂的原料来源包括但不限于以下至少一种:润奥化工8696、润奥化工8468、润奥化工8818,丰进新材料FJ832、长兴ETERSLIP 90,五行W4200。
在本发明的一些实施方案中,为了无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜在保持附着力、耐刮性更好的情况下,耐污性和肤感更优,且滑落角更小,滑爽度更好,可选地,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比为2-4:1,且丙烯酸酯树脂和有机硅改性树脂的重量比为2-3:1。
在本发明的一些实施方案中,丙烯酸酯树脂和有机硅改性树脂的重量比可以为2:1、2.1:1、2.2:1、2.29:1、2.3:1、2.31:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.75:1、2.8:1、2.9:1、3:1或者其中任意两者之间的数值范围,且A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比可以为2:1、2.1:1、2.2:1、2.3:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.8:1、2.82:1、2.9:1、2.92:1、3:1、3.1:1、3.2:1、3.3:1、3.4:1、3.41:1、3.5:1、3.6:1、3.7:1、3.8:1、3.9:1、4:1或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,助剂的重量份数可以为0份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,助剂的重量份数为0.1-2份,进一步可选地,助剂的重量份数为0.3-1份。
在本发明的一些实施方案中,为保证无溶剂紫外固化材料组合物的润湿效果及无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜具有优异的滑爽度,可选地,助剂为有机硅滑爽剂和有机硅润湿剂中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,为了使无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,能够降低肤感哑光膜的摩擦系数,从而降低摩擦力,以及为了提高肤感哑光膜的爽滑度、耐刮性和肤感效果,可选地,助剂为有机硅滑爽剂。
在本发明的一些实施方案中,有机硅滑爽剂包括但不限于BYK-333、YCK 1300、YCK1310、YCK1050、TEGO 450、TEGO 410、BYK UV 3505中的至少一种,其中,BYK-333、BYK UV3505为型号,均购自毕克;YCK 1300、YCK1310、YCK1050为型号,均购自毅克;TEGO 450、TEGO410为型号,均购自德国迪高。
在本发明的一些实施方案中,有机硅滑爽剂的重量份数过高时,体系容易产生过多气泡,影响涂布效果。
在本发明的一些实施方案中,有机硅滑爽剂的重量份数过低时,会导致滑爽度不足,出现耐刮性差。
在本发明的一些实施方案中,为保证无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜上时,具有好的润湿效果,保证转印结构的完整性,保证哑度和表观正常,可选地,助剂为有机硅润湿剂。
在本发明的一些实施方案中,有机硅润湿剂包括但不限于BYK 306、BYK 315、BYK300、BYK307、BYK342、BYK349、TEGO 4000、TEGO 4100、TEGO 4200、TEGO 270、TEGO 280、TEGO 500中的至少一种;其中,BYK 306、BYK 315、BYK300、BYK307、BYK342、BYK349为型号,均购自毕克;TEGO 4000、TEGO 4100、TEGO 4200、TEGO 270、TEGO 280、TEGO 500为型号,均购自德国迪高。
在本发明的一些实施方案中,有机硅润湿剂的重量份数过高时,体系容易产生过多气泡,影响涂布效果。
在本发明的一些实施方案中,有机硅润湿剂的重量份数过低时,会导致无溶剂紫外固化材料组合物润湿不好,以及出现透点等造成画面不良。
在本发明的一些实施方案中,光引发剂的重量份数可以为1份、2份、3份、4份、5份或者其中任意两者之间的数值范围,可选地,光引发剂的重量份数为1-3份。
在本发明的一些实施方案中,光引发剂的重量份数过高时,固化后的涂层交联度不足,会造成无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,肤感哑光膜耐刮和耐污不良的问题。
在本发明的一些实施方案中,光引发剂的重量份数过低时,固化效率不够,会导致固化不良。
在本发明的一些实施方案中,可选地,光引发剂为α-羟烷酮类光引发剂、酰基氧化物类引发剂中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,α-羟烷酮类光引发剂包括但不限于光引发剂184、光引发剂1173、光引发剂127、光引发剂2959、光引发剂369中的至少一种,进一步可选地,α-羟烷酮类光引发剂为光引发剂184、光引发剂1173中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,酰基氧化物类引发剂包括但不限于光引发剂TPO、光引发剂819、光引发剂TPO-L中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,可选地,光引发剂为光引发剂184、光引发剂TPO、光引发剂1173中的至少一种。
在本发明的一些实施方案中,为了保证表面固化和深层固化的平衡,具有更优的固化效率,可选地,光引发剂为光引发剂TPO和光引发剂184的组合。
在本发明的一些实施方案中,无溶剂紫外固化材料组合物还包含0-2重量份的哑粉。
在本发明的一些实施方案中,哑粉的重量份数可以为0份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中,为提高无溶剂紫外固化材料组合物应用于肤感哑光膜中时,增加肤感哑光膜的肤感,又不会导致吸油,可选地,哑粉的重量份数为0-1份。
在本发明的一些实施方案中,可选地,哑粉为无定型二氧化硅粉末。
在本发明的一些实施方案中,为了保证哑粉的加入不会导致肤感变差以及吸油量不利于流平,可选地,哑粉粒径为1-5μm。
另一方面,本发明还提供一种无溶剂紫外固化材料组合物在肤感哑光膜中的应用。
在本发明的一些实施方案中,可选地,包括:将所述无溶剂紫外固化材料组合物分别涂覆在母膜表面和基材膜表面,然后将母膜无溶剂紫外固化材料组合物和基材膜涂覆了无溶剂紫外固化材料组合物的面相贴合,再将母膜压印在基材膜上,经过UV固化后,脱去母膜,即得所述肤感哑光膜。
在本发明的一些实施方案中,可选地,制备肤感哑光膜的基材膜包括但不限于材质为PVC、PETG、PET的基材膜。
在本发明的一些实施方案中,可选地,母膜材质包括但不限于PET。
制备肤感哑光膜时,包括但不限于以下步骤:
母膜在导辊的导向作用下,将无溶剂紫外固化材料组合物涂覆在母膜的侧面,然后将基材膜放卷,并将无溶剂紫外固化材料组合物涂覆在基材膜的侧面,然后将母膜和基材膜涂覆了无溶剂紫外固化材料组合物的面相贴合,然后在胶辊和压辊的作用下,将母膜压印在基材膜上,在导辊的导向作用下,经过UV固化,脱去母膜,即得到肤感哑光膜。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,施工性能好,将其应用到肤感哑光膜中时,不仅具有好的附着力、滑爽度和肤感效果,还具有更好的耐刮性和耐污性,另外本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物中即使不使用哑粉或者使用少量哑粉时也可以具有好的哑光效果,哑粉的使用量显著降低,因而不需要额外添加溶剂来稀释哑粉,环保性好。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜测得的SEM显微镜图;
图2为本发明实施例2制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜测得的粗糙度测试图;
图3为本发明无溶剂紫外固化材料组合物制备肤感哑光膜时的压印工艺图;
图中:1-母膜,2-预涂槽,3-基材膜,4-斜槽,5-肤感哑光膜,6-胶辊,7-导辊,8-压辊。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
以下实施例中,所使用的化合物单体及相关试剂均可从市场购得,其中,聚酯丙烯酸酯1购自科田化工2103;聚氨酯丙烯酸酯购自长兴化学6106;聚酯丙烯酸酯2购自长兴化学6372;1,6-己二醇二丙烯酸酯购自长兴EM221(粘度为8);三丙二醇二丙烯酸酯购自长兴EM224(粘度为15);乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯购自长兴EM2211(粘度为18);聚乙二醇(400)二丙烯酸酯购自长兴EM226(粘度为40);聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯购自长兴EM327(粘度为60);聚乙二醇(600)二丙烯酸酯购自长兴EM227(粘度为100);10乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯购自长兴EM3265(粘度为400);10乙氧基双酚A二丙烯酸酯购自长兴EM2265(粘度为650);20乙氧基双酚A二丙烯酸酯购自长兴EM2266(粘度为700);有机硅树脂1购自五行W4200;有机硅树脂2购自润奥化工8696;光引发剂184购自长兴PI 184;光引发剂TPO购自长兴PI TPO;助剂1购自毕克BYK333;助剂2购自毕克BYK306;哑粉购自日本东曹E1101。
实施例1-14和对比例1-6的无溶剂紫外固化材料组合物的制备方法,包括以下步骤:
将丙烯酸酯树脂、有机硅改性树脂、双官能光固化单体、助剂、光引发剂混合均匀(混合时的搅拌速度为1000rpm,搅拌时间为60min),并通过5微米滤袋过滤,制得无溶剂紫外固化材料组合物。
实施例1-14和对比例1-6使用的组分和各组分含量如表1-4所示:
表1
表2
表3
表4
对实施例1-14和对比例1-6制得的无溶剂紫外固化材料组合物进行粘度测试,测试方法如下:
粘度:使用转子粘度仪测试无溶剂紫外固化材料组合物在25℃下的粘度;其中,粘度范围为30-200cps;可选地,粘度范围为40-100cps;
将实施例1-14和对比例1-6制得的无溶剂紫外固化材料组合物用于制备肤感哑光膜后,对肤感哑光膜进行附着力、光泽度、耐刮性、肤感、滑爽度、耐污性测试,测试方法如下:
附着力:按照GB/T 9286-1998标准测试,其中,附着力≤2级,可选地,附着力≤1级;
光泽度(哑度):用BYK光泽度仪测试肤感哑光膜的60°角光泽度,其中,光泽度≤10°,可选地,光泽度≤5°;
耐刮性:使用往复耐磨测试机,往复摩擦100次,测试光泽度上升情况,其中,往复耐磨测试机的负重为200g、耐磨测试头为2cm*2cm,钢丝绒为#0000钢丝绒,其中光泽度上升≤5°,可选地,光泽度上升<3°;
肤感:在温度为25℃,相对湿度为50%的条件下,用手掌抚摸肤感哑光膜的滑爽度和柔软度,综合判断滑爽度和柔软度的等级,判断等级为优、良、差;
滑爽度:在温度为25℃,相对湿度为50%的条件下,测试肤感哑光膜的200g滑落角,滑落角越小,滑爽度越好,其中,滑落角<20°,优选<15°;
耐污性:用得力6824记号笔在肤感哑光膜上书写字迹,等待1min后,用无尘布擦拭和/或蘸有酒精的无尘布擦拭,能直接用无尘布擦净笔迹的为优,用无尘布不能擦净,但能用蘸有酒精的无尘布擦净的为良,用蘸有酒精的无尘布也不能擦净的为差;
其中,肤感哑光膜5的制备方法,包括以下步骤:
母膜1在导辊7的导向作用下,将预涂槽2内的无溶剂紫外固化材料组合物涂覆在母膜1上,然后将基材膜3放卷,并将斜槽4内的无溶剂紫外固化材料组合物涂覆在基材膜3上,然后将母膜1上的无溶剂紫外固化材料组合物和基材膜3上的无溶剂紫外固化材料组合物贴合后,在胶辊6和压辊8的作用下,将母膜1压印在基材膜3上,在导辊的导向作用下,经过UVA300mj/cm2能量固化,脱去母膜1,即得到肤感哑光膜5,其中,基材膜3选自材质为PVC的膜,母膜选自材质为PET的膜。
测试结果见表5-8,具体如下:
表5
表6
表7
表8
测试项目 对比例5 对比例6
粘度/cps 35 48
附着力/级 0 1
光泽度上升/° 3 7
滑落角/° 16 20
肤感
耐污性
光泽度/° 4 4
由对比例1和实施例3对比可知,在A类双官能固化单体含量过低、丙烯酸酯树脂含量过高时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物的粘度过高,在后续施工时会产生较多的气泡,影响涂布画面,不利于后续施工;
由对比例2和实施例2对比可知,B类双官能光固化单体含量过低时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时,肤感差,不满足生产需要;
由对比例3和实施例4对比可知,有机硅树脂含量过低时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时,肤感和耐污性均较差;
由对比例4和实施例3对比可知,丙烯酸酯树脂含量过低时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时,附着力差;
由对比例5和实施例2对比可知,A类双官能固化单体含量过高时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时,肤感差,导致肤感不良,而不满足生产需要;
由对比例6和实施例2对比可知,B类双官能光固化单体含量过高时,制得的无溶剂紫外固化材料组合物应用到肤感哑光膜时,耐刮性和耐污性均较差,不符合要求;
由实施例1、实施例3-4、实施例10、实施例13-14和其他实施例对比可知,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比在合适的范围内时,在保持其他性能符合要求的情况下,附着力更好,且具有更好的耐刮性;
由实施例3、实施例10和其他实施例对比可知,A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体的重量比在合适的范围,以及有机硅改性树脂和丙烯酸酯树脂的重量比在合适的范围内时,在保持附着力、耐刮性更好的情况下,耐污性和肤感更优,且滑落角更小,滑爽度更好;
由实施例1-14对比可知,使用本发明提供的组分和含量制得的无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,施工性能好,且应用到肤感哑光膜中时,在具有好的附着力、滑爽度和肤感效果的基础上,还具有耐刮性和耐污性,且实施例1-14在不使用哑粉或者使用少量哑粉时也具有好的哑光效果,由于实施例1-14不使用哑粉或者使用少量哑粉,无溶剂紫外固化材料组合物不需要添加溶剂来稀释哑粉,环保性好;且对实施例2制得的无溶剂紫外固化材料组合物通过3D显微镜测试粗糙度,测量得到的粗糙度为0.833,粗糙度介于0.7-1之间,具有合适的粗糙度,防止由于粗糙度过高导致耐刮不良,3D显微镜的粗糙度测试图具体如图2所示;
由实施例1、实施例5和其他实施例相比,哑粉的含量在合适的范围内时,少量哑粉的加入,可以提高肤感哑光膜的肤感效果;
综上,本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物具有合适的粘度,施工性能好,将其应用到肤感哑光膜中时,不仅具有好的附着力、滑爽度和肤感效果,还具有更好的耐刮性和耐污性,另外本发明提供的无溶剂紫外固化材料组合物中即使不使用哑粉或者使用少量哑粉时也可以具有好的哑光效果,哑粉的使用量显著降低,因而不需要额外添加溶剂来稀释哑粉,环保性好。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (6)

1.一种无溶剂紫外固化材料组合物,其特征在于,所述无溶剂紫外固化材料组合物包含以下重量份的组分:丙烯酸酯树脂5-40份,有机硅改性树脂5-20份,双官能光固化单体45-120份,光引发剂1-5份,助剂0.1-2份,哑粉0-2份;
所述丙烯酸酯树脂至少包含聚氨酯丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂中的一种;
所述有机硅改性树脂的官能度为3-6;
所述双官能光固化单体包含重量比为0.8-8:1的A类双官能光固化单体和B类双官能光固化单体,所述A类双官能光固化单体的重量份数为35-80份,所述B类双官能光固化单体的重量份数为10-40份;
所述A类双官能光固化单体至少包含非氧化醇类二丙烯酸酯和氧化醇类二丙烯酸酯中的一种或两种;所述非氧化醇类二丙烯酸酯至少包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的一种;所述氧化醇类二丙烯酸酯至少包含乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯中的一种;
所述B类双官能光固化单体至少包含聚乙二醇丙烯酸酯类单体、乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体中的一种或两种;所述聚乙二醇丙烯酸酯类单体至少包含聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯中的一种;所述乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体至少包含乙氧基(4)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基(10)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基(2)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基(30)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基(2)双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧基(4)双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种。
2.根据权利要求1所述的无溶剂紫外固化材料组合物,其特征在于,所述A类双官能光固化单体的粘度为5-100cps,所述A类双官能光固化单体分子量为150-350g/mol;
所述B类双官能光固化单体的粘度为25-2000cps,所述B类双官能光固化单体分子量为400-2000g/mol。
3.根据权利要求1所述的一种无溶剂紫外固化材料组合物,其特征在于,所述聚乙二醇丙烯酸酯类单体的粘度为25-500cps。
4.根据权利要求1所述的一种无溶剂紫外固化材料组合物,其特征在于,所述乙氧化双酚A丙烯酸酯类单体的粘度为400-2000cp。
5.权利要求1-4任一项所述的无溶剂紫外固化材料组合物在肤感哑光膜中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,包括:将所述无溶剂紫外固化材料组合物分别涂覆在母膜表面和基材膜表面,然后将母膜和基材膜涂覆了无溶剂紫外固化材料组合物的面相贴合,再将母膜压印在基材膜上,经过UV固化后,脱去母膜,即得所述肤感哑光膜;
所述基材膜的材质为PVC、PETG、PET中的任意一种。
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