CN117801139A - 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 - Google Patents
一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117801139A CN117801139A CN202211216716.6A CN202211216716A CN117801139A CN 117801139 A CN117801139 A CN 117801139A CN 202211216716 A CN202211216716 A CN 202211216716A CN 117801139 A CN117801139 A CN 117801139A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- alkyl
- formula
- aryl
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 41
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- -1 alkyl aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 120
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 9
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 5
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical compound COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 37
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 11
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyloxyheptan-3-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- BQWORYKVVNTRAW-UHFFFAOYSA-N heptane-3,5-diol Chemical compound CCC(O)CC(O)CC BQWORYKVVNTRAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXUIEEPFBMGZLS-UHFFFAOYSA-N (4-benzoyloxy-3-methylpentan-2-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C)C(C)C(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 AXUIEEPFBMGZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MISPJWXLQJXWHM-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 MISPJWXLQJXWHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIYIECVYGJTMQU-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 IIYIECVYGJTMQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOIDZCCUOOVZFG-UHFFFAOYSA-N 1-[amino(dipropyl)silyl]propane Chemical compound CCC[Si](N)(CCC)CCC LOIDZCCUOOVZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPASQUXNJYNOCO-UHFFFAOYSA-N 4-(1-benzoyloxypropyl)octan-3-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 OPASQUXNJYNOCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKKDDLAPNLMFHW-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyloxypentan-2-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C)CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JKKDDLAPNLMFHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- UQGLNXPQGUMNRU-UHFFFAOYSA-N heptane-1,6-diol Chemical compound CC(O)CCCCCO UQGLNXPQGUMNRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- CKMXAIVXVKGGFM-UHFFFAOYSA-N p-cumic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 CKMXAIVXVKGGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSPCNXFZPIRBTB-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-3,6-dimethylphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC=1C(C)=CC=C(C)C=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 FSPCNXFZPIRBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMGZWZFFDWLGC-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-4-tert-butylphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 GBMGZWZFFDWLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-5-tert-butyl-3-methylphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxyphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVIHDDRPUSMBC-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4,6-dimethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(C)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 UGVIHDDRPUSMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORGLYAYBXMZVAV-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-butyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ORGLYAYBXMZVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCYYLAMYFFDGJB-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-4-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 UCYYLAMYFFDGJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMWVFSWUEQEGCJ-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-4-methyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 PMWVFSWUEQEGCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAMDWQXDLFRDBH-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-6-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RAMDWQXDLFRDBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLDKOQJYGKBTEW-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-methyl-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 QLDKOQJYGKBTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVVDKVRIXQXQGL-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 YVVDKVRIXQXQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRUAPAODBHIIME-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BRUAPAODBHIIME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCDYRQJEEJXSGW-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-propyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CCDYRQJEEJXSGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTOLJLHPCKTDBE-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-5-ethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 XTOLJLHPCKTDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFZFCGEQBVWRZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-ethyl-2-methyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(CC)CC)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 REFZFCGEQBVWRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILGNOFOLEBPBBK-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-methyl-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ILGNOFOLEBPBBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMIAETZIWWMVSF-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5,5-dimethylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C)(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JMIAETZIWWMVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWSKTIMWRDPCFN-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-butylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 GWSKTIMWRDPCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPADSFPRJOKNF-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-ethylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 XBPADSFPRJOKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNRZZOZTVXCFT-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-methylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 DWNRZZOZTVXCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHRLSHCNNKLHX-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-phenylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C=1C=CC=CC=1)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BZHRLSHCNNKLHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGIRHJKNXLSAH-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-propylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RMGIRHJKNXLSAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWNCBGJRCGIKO-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-6-ethyl-5-methylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)(CCC)C(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ZPWNCBGJRCGIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-phenylindene Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=1C1=CC=CC=C1 FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=CCCC2=C1 KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLWDGUOLMDJDGZ-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-2-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound C1=CC=C(Cl)C2=C1C1=CC=C(COC)C(Cl)=C1C2 VLWDGUOLMDJDGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDUUYUXZUXHPEU-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-2-fluorobenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1F LDUUYUXZUXHPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(COC)COC)=CC=CC2=C1 NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOFJKGFHGEGHX-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-2-methyl-4-phenyl-1h-indene Chemical compound COCC1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 ZNOFJKGFHGEGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOFSDRHLRPSGHO-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-3,6-dimethyl-1h-indene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(COC)C=C(C)C2=C1 OOFSDRHLRPSGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLPAOWSUVBFBTI-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-4-phenyl-1h-indene Chemical compound COCC1C=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 SLPAOWSUVBFBTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYMZXWBTTGQLKR-UHFFFAOYSA-N 1-[amino(dibutyl)silyl]butane Chemical compound CCCC[Si](N)(CCCC)CCCC ZYMZXWBTTGQLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHQNEWIEMMLWON-UHFFFAOYSA-N 1-[amino-bis(2-methylpropyl)silyl]-2-methylpropane Chemical compound CC(C)C[Si](N)(CC(C)C)CC(C)C HHQNEWIEMMLWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPEOLDNEOGUYIE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropyl)benzene Chemical compound COCCC(OC)C1=CC=C(Cl)C=C1 KPEOLDNEOGUYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBVDOALXMWUQC-UHFFFAOYSA-N 2,3,6,7-tetrafluoro-1-(methoxymethyl)-1h-indene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C2C(COC)C(F)=C(F)C2=C1 RQBVDOALXMWUQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJMPCLNRKYKRA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethoxybutylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)CC1CCCCC1 JUJMPCLNRKYKRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYXKRXIGSUNFOJ-UHFFFAOYSA-N 2,7-dicyclopentyl-1-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound COCC1=C2CC3=CC(C4CCCC4)=CC=C3C2=CC=C1C1CCCC1 NYXKRXIGSUNFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNGIJYYLOBDMNQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodopropane;magnesium Chemical compound [Mg].CC(C)I HNGIJYYLOBDMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)C HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAHDOBRAAIQNTA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethoxypentylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)CCC1CCCCC1 WAHDOBRAAIQNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYQOOSOUIBCSFW-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethyloctane Chemical compound CCCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC HYQOOSOUIBCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCOMSRQSJXALSA-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-1-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(COC)=CC=C2C(C)(C)C NCOMSRQSJXALSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 5-(1-methoxyethyl)-5-(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(C(C)OC)C(C)=C(C)C(C)=C1C YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJLQZOPUIIUVGL-UHFFFAOYSA-N 6-benzoyloxynonan-4-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 GJLQZOPUIIUVGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(COC)COC VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGUNIPCNTNBTOZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethoxy-1-methylfluorene Chemical compound C1=CC(C)=C2C(OC)(OC)C3=CC=CC=C3C2=C1 QGUNIPCNTNBTOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFQLEJXIHEDEJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)CO.CC(C)CCCCCO Chemical compound CCCCC(CC)CO.CC(C)CCCCCO OLFQLEJXIHEDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- APDREALJPZGOEL-UHFFFAOYSA-N COCC1C(=C(C2=CC=CC=C12)OC)OC Chemical compound COCC1C(=C(C2=CC=CC=C12)OC)OC APDREALJPZGOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUGOSPHJWZAGBH-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)C=C Chemical compound CO[SiH](OC)C=C ZUGOSPHJWZAGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUNFFDZYMOAEZ-UHFFFAOYSA-N N-[tris(2-methylpropyl)silyl]ethanamine Chemical compound C(C)N[Si](CC(C)C)(CC(C)C)CC(C)C CHUNFFDZYMOAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSGSGKCGOBUEPM-UHFFFAOYSA-N N-[tris(2-methylpropyl)silyl]methanamine Chemical compound CN[Si](CC(C)C)(CC(C)C)CC(C)C MSGSGKCGOBUEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]benzene Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclopentane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCC1 NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutyl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC1=CC=CC=C1 XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHYNZEFEZLMHIL-UHFFFAOYSA-N [2-benzoyloxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC=1C(C(C)C)=CC(C(C)C)=CC=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 RHYNZEFEZLMHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzene Chemical compound COCC(C)(COC)CC1=CC=CC=C1 UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNBYWYZDZCIMDP-UHFFFAOYSA-N [amino(diethyl)silyl]ethane Chemical compound CC[Si](N)(CC)CC CNBYWYZDZCIMDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N [amino(dimethyl)silyl]methane Chemical compound C[Si](C)(C)N KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M butan-1-olate titanium(4+) chloride Chemical compound [Cl-].CCCCO[Ti+](OCCCC)OCCCC APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VJVUKRSEEMNRCM-UHFFFAOYSA-L butan-1-olate titanium(4+) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+2]OCCCC VJVUKRSEEMNRCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- KVSASDOGYIBWTA-UHFFFAOYSA-N chloro benzoate Chemical compound ClOC(=O)C1=CC=CC=C1 KVSASDOGYIBWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipropyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)CCC JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWXKMBLEOLOLY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(prop-2-enyl)silicon Chemical compound CO[Si](OC)CC=C IBWXKMBLEOLOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UHSDHNXHBQDMMH-UHFFFAOYSA-L ethanolate;titanium(4+);dichloride Chemical compound CCO[Ti](Cl)(Cl)OCC UHSDHNXHBQDMMH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K ethanolate;titanium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCO[Ti+3] RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XMKVMJPCDLDMTQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(diethoxy)silane Chemical compound CCO[SiH](C=C)OCC XMKVMJPCDLDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASNVFNHVJIXLL-UHFFFAOYSA-N ethenyl(ethoxy)silicon Chemical compound CCO[Si]C=C MASNVFNHVJIXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBKNSIPMTGYUNZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(methoxy)silane Chemical compound CO[SiH2]C=C IBKNSIPMTGYUNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHYOSGKEYDFAD-UHFFFAOYSA-N ethenyl(propoxy)silane Chemical compound CCCO[SiH2]C=C XRHYOSGKEYDFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N ethenyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)C=C NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- ORXPWOMTPJIELH-UHFFFAOYSA-N ethyl hypoiodite;magnesium Chemical compound [Mg].CCOI ORXPWOMTPJIELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- JMHZLZFQAFUJFT-UHFFFAOYSA-N magnesium;methyl hypoiodite Chemical compound [Mg].COI JMHZLZFQAFUJFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QKEOZZYXWAIQFO-UHFFFAOYSA-M mercury(1+);iodide Chemical compound [Hg]I QKEOZZYXWAIQFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZHTYXHNEXCGDHH-UHFFFAOYSA-N n-tributylsilylethanamine Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)NCC ZHTYXHNEXCGDHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPWMLKNIEQPU-UHFFFAOYSA-N n-tributylsilylmethanamine Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)NC WQEPWMLKNIEQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSCAPYDLTUYDG-UHFFFAOYSA-N n-triethylsilylethanamine Chemical compound CCN[Si](CC)(CC)CC LMSCAPYDLTUYDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAJZAZGSITFIK-UHFFFAOYSA-N n-triethylsilylmethanamine Chemical compound CC[Si](CC)(CC)NC JAAJZAZGSITFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylethanamine Chemical compound CCN[Si](C)(C)C KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUZKCWBZZYODQJ-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound CN[Si](C)(C)C DUZKCWBZZYODQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLIJKFFGKLYFH-UHFFFAOYSA-N n-tripropylsilylethanamine Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)NCC TWLIJKFFGKLYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZGYCYXZIQGFP-UHFFFAOYSA-N n-tripropylsilylmethanamine Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)NC XGZGYCYXZIQGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明提出了一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用，涉及烯烃聚合技术领域。该催化剂体系，包括：1)固体催化剂组分，其含有镁元素、钛元素、卤素和内给电子体；2)烷基铝化合物；以及3)外给电子体；其中，所述外给电子体包括如式(I)所示的化合物和硅烷类化合物，所述内给电子体包括二醚或醇酯化合物。本发明通过在内给电子体包含二醚或醇酯的Ziegler‑Natta型聚烯烃催化剂体系中引入杯芳烃及其衍生物复配物作为外给电子体，可以提高立构定向性。
Description
技术领域
本发明涉及烯烃聚合技术领域，具体而言，涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用。
背景技术
众所周知，为了满足工业生产的需求，生产出性能优异的产品，Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂的立构定向性是重要的技术参数。以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系，立构定向性高是其特点之一。但是，如何简易、灵活、可控的进一步提高以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系的立构定向性是一个难题。
作为聚烯烃技术的核心Ziegler-Natta催化剂主要包括镁/钛/内给电子体，催化剂常与烷基铝和外给电子体共同配合使用，组成完整的催化剂体系。外给电子体具有种类丰富、添加灵活可控、对催化剂各项性能影响大等显著特点，通过内给电子体与外给电子体匹配从而来调控催化剂的整体性能是催化剂研发的一个重要方向。
发明内容
为解决现有技术中进一步提高以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系立构定向性的问题，本发明的目的之一在于提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，通过在内给电子体包含二醚或醇酯的Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂体系中引入杯芳烃及其衍生物复配物作为外给电子体，可以提高立构定向性。
本发明的目的之二在于提供一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物。
本发明的目的之三在于提供一种与目的之一和目的之二相对应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物的应用。
本发明的目的之四在于提供一种与上述目的相对应的烯烃聚合方法。
为实现上述目的之一，本发明采取的技术方案如下：
一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，其包括：
1)固体催化剂组分，其含有镁元素、钛元素、卤素和内给电子体；
2)烷基铝化合物；以及
3)外给电子体；
其中，所述外给电子体包括式(I)所示的化合物和硅烷类化合物，所述内给电子体包括二醚或醇酯化合物，
式(I)中，R1至R16，M1至M8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、4-12元杂环烷基和C5-C20杂芳基中的任意一种，两个相邻基团间可任选地相互成环，所述环选自饱和或不饱和的单环、饱和或不饱和的多环及其组合，
所述R1至R16和所述M1至M8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C10烷基氨基、双-C1-C10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；
所述烷基铝化合物为通式AlR3所示的化合物，其中R为C1-C20烷基或卤代C1-C20烷基。
在本发明的一些实施方式中，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立选自C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C6-C20芳基；R5至R16，M1至M8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、C6-C20芳基。
在本发明的一些实施方式中，式(I)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种：
化合物A：R1＝R2＝R3＝R4＝CH3；
R5＝R6＝R7＝R8＝R9＝R10＝R11＝R12＝R13＝R14＝R15＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物B：R1＝R2＝R3＝R4＝CH2C6H5；
R5＝R6＝R7＝R8＝R9＝R10＝R11＝R12＝R13＝R14＝R15＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物C：R1＝R2＝R3＝R4＝C8H17；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物D：R1＝R2＝R3＝R4＝CH2C6H5；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物E：R1＝R2＝R3＝R4＝C4H8Cl；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物F：R1＝R2＝R3＝R4＝C8H17；R6＝R9＝R12＝R15＝Br；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H。
在本发明的一些实施方式中，所述二醚化合物为1,3-二醚化合物。
在本发明的一些优选实施方式中，所述二醚化合物为式(II)所示的1,3-二醚化合物，
式(II)中，R'1、R'2、R'3、R'4、R'5和R'6相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基；R'7和R'8相同或不同，各自独立地选自C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基；所述R'1至R'8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C10烷基氨基、双-C1-C10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；任选的，R'1、R'2、R'3、R'4、R'5和R'6中的两个或两个以上相互键合，以形成饱和的或者不饱和的单环或多环。
在本发明的一些优选实施方式中，所述二醚化合物选自2-(2-乙基己基)1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对-氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-萘基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-氟苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(对-氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(环己基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-甲基丁基)-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-甲基丁基)-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二新戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1，3-二甲氧基丙烷、1,1-双(甲氧基甲基)-环戊二烯、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5,-四苯基环戊二烯、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5,-四氟环戊二烯、1,1-双(甲氧基甲基)-3,4-二环戊基环戊二烯，1,1-双(甲氧基甲基)茚、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3-二甲氧基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,6,7-四氟茚、1,1-双(甲氧基甲基)-4,5,6,7-四氟茚、1,1-双(甲氧基甲基)4,7-二甲基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-3,6-二甲基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-4-苯基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-4-苯基-2-甲基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-4-四环己基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-(3,3,3-三氟丙基)苯基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-环戊基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-异丙基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-环己基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-叔-丁基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-叔-丁基-2-甲基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-7-苯基茚、1,1-双(甲氧基甲基)-2-苯基茚、9,9-二(甲氧基甲基)芴、9,9-二(甲氧基甲基)-2,7-二环戊基芴、9,9-二(甲氧基甲基)-1,8-二氯芴、9,9-二(甲氧基甲基)-1,8-二氟芴、9,9-二(甲氧基甲基)-1,2,3,4-四氢芴、9,9-二(甲氧基甲基)-4-叔-丁基芴、1,1-双-(甲氧基甲基)-2,5-环己二烯、1,1-双-(甲氧基甲基)-苯并萘、7,7-双-(甲氧基甲基)-2,5-降冰片二烯、9,9-双-(甲氧基甲基)-1,4-甲烷二氢萘、9,9-双-(甲氧基甲基)-1,4-甲烷二氢蒽、4,4-双-(甲氧基甲基)-1-苯基-1,4-二氢萘、4,4-双-(甲氧基甲基)-1-苯基-3,4-二氢萘、5,5-双-(甲氧基甲基)-1,3,6-环庚三烯和1-甲氧基甲基-1-(1'-甲氧基乙基)-2,3,4,5-四甲基环戊二烯中的至少一种。
在本发明的一些优选实施方式中，所述醇酯化合物为式(III)所示的二醇酯化合物，
式(III)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C20烷基、C2-C20烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基和C10-C20稠环芳基。
在本发明的一些优选实施方式中，所述式(III)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C10烷基、C2-C10烯基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基、C7-C10芳烷基和C10-C15稠环芳基；所述R1和R2任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C6烷基氨基、双-C1-C6烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；M为二价连接基团，选自含或不含取代基的C1-C20亚烷基、含或不含取代基的C3-C20亚环烷基和含或不含取代基的C6-C20亚芳基；所述取代基选自氮、氧、硫、硅、磷、卤素原子和C1-C20烷基，当取代基为多个C1-C20烷基时，取代基任选地键接成一个或多个环。
在本发明的一些优选实施方式中，所述醇酯化合物为式(IV)所示的二醇酯化合物，
式(IV)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基中的任意一种；所述R1和R2任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基中的一种或多种；
R3、R4、R5、R6和R1-R2n相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C20烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基和C10-C20稠环芳基中的任意一种；R3、R4、R5、R6和R1-R2n任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基中的一种或多种；R3、R4、R5、R6和R1-R2n任选的含有杂原子，所述杂原子选自氮、氧、硫、硅、卤素和磷中的一种或多种；任选的，R3、R4、R5、R6和R1-R2n中的两个或两个以上相互键合，以形成饱和的或者不饱和的单环或饱和的或者不饱和的多环；其中，n为0-10的整数；优选的，n为1-8的整数；最优选的，n为2-6的整数；当n为0时，取代基为R3和R4的碳原子与取代基为R5和R6的碳原子键连。
在本发明的一些优选实施方式中，所述式(IV)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基和C7-C10烷芳基中的任意一种；R3、R4、R5、R6和R1-R2n相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基、C7-C10芳烷基和C10-C15稠环芳基中的任意一种。
在本发明的一些优选实施方式中，所述二醇酯化合物选自2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二间甲氧基苯甲酸酯、2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6，6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(对氯苯甲酸)酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(对甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2,4-庚二醇二(间甲基苯甲酸)酯、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-6-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丁基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5,5-二甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-苯基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、4,6-壬二醇二苯甲酸酯和4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3,6-二甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、4-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、1,2-萘二苯甲酸酯、2,3-萘二苯甲酸酯、二苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-甲基苯甲酸-1,8-萘酯、二-3-甲基苯甲酸-1,8-萘酯、二-2-甲基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-乙基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-正丙基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-异丙基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-正丁基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-异丁基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-叔丁基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-苯基苯甲酸-1,8-萘酯、二-4-氟苯甲酸-1,8-萘酯、二-3-氟苯甲酸-1,8-萘酯和二-2-氟苯甲酸-1,8-萘酯中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，所述硅烷类化合物选自如式(V)所示的化合物，
式(V)中，R1至R4相同或不同，各自独立选自氢、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C10烷氧基、C2-C10烯氧基、C2-C10炔基、C2-C10炔氧基、C3-C10环烷基、C6-C15芳基和氨基中的任意一种；所述R1至R4任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的一种或多种。
在本发明的一些优选实施方式中，所述式(V)中，R1至R4相同或不同，各自独立选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的任意一种；所述R1至R4任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的一种或多种。
在本发明的一些优选实施方式中，所述硅烷类化合物选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基丙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、烯丙基甲氧基硅烷、烯丙基乙氧基硅烷、烯丙基丙氧基硅烷、烯丙基二甲氧基硅烷、烯丙基二乙氧基硅烷、烯丙基二丙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、氨基三甲基硅烷、氨基三乙基硅烷、氨基三丙基硅烷、氨基三正丁基硅烷、氨基三异丁基硅烷、甲基氨基三甲基硅烷、甲基氨基三乙基硅烷、甲基氨基三丙基硅烷、甲基氨基三正丁基硅烷、甲基氨基三异丁基硅烷、乙基氨基三甲基硅烷、乙基氨基三乙基硅烷、乙基氨基三丙基硅烷、乙基氨基三正丁基硅烷和乙基氨基三异丁基硅烷中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-100):(100:1)。
在本发明的一些优选实施方式中，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-50):(50:1)。
在本发明的一些优选实施方式中，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-20):(20:1)。
在本发明的一些实施方式中，所述烷基铝化合物为通式AlR3所示的化合物，其中R为C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基。
在本发明的一些优选实施方式中，所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、二氯乙基铝、Al(n-C6H13)3和Al(n-C8H17)3中的一种或多种；最优选的，所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。
根据本发明，所述固体催化剂组分包括钛、镁和内给电子体，是钛化合物、镁化合物和内给电子体的反应产物。由于本发明是通过改变内给电子体和外给电子体的种类来提高烯烃聚合催化剂性能的，因此，本发明中，通过如上反应以制备固体催化剂组分的方法可以按照本领域常规使用的方法进行即可，例如，可以参照CN1506384、CN1091748、CN85100997、CN102399326A、US4540679等中公开的方法，本发明通过引用将其公开的内容合并于此。
本发明中固体催化剂组分的制备方法包含但不限于如下方法：
方法1：镁化合物加入惰性溶剂，再加入有机环氧化合物和有机磷化合物，溶解后加入助析出剂及钛化合物，析出固体物；加入内给电子体，使其载附于固体物上，再用四卤化钛和惰性稀释剂处理而得到。
方法2：在癸烷或甲苯等惰性溶剂中，将固体镁化合物溶解于有机醇化合物如2-乙基己醇中，溶解后加入助析出剂及钛化合物，析出固体物；加入内给电子体，使其载附于固体物上，再用钛化合物和惰性稀释剂处理而得到。
方法3：将卤化镁醇合物分散到低温(如-5℃以下)的钛化合物中，再升温至高温(如50℃以上)，升温过程加入内给电子体化合物，过滤，得到的沉淀物用钛化合物处理，洗涤沉淀物，得到所述固体催化剂组分。
方法4：将烷氧基镁载体及惰性稀释剂配制成悬浮液，然后与钛化合物和惰性稀释剂形成的混合物反应，过滤，得到的沉淀物与钛化合物和内给电子体化合物接触反应，洗涤沉淀物，得到所述固体催化剂组分。
根据本发明的优选实施方式，将预冷至-15℃至-40℃的钛化合物或者钛化合物与惰性溶剂的混合物(惰性溶剂如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯等)与镁化合物混合，并分阶段将混合物的温度升温至90-110℃并维持0.1-2小时，在升温的过程中加入内给电子体。然后固液分离，并再次使用钛化合物将得到的固相处理至少2次，并使用溶剂洗涤，最后真空干燥得到所述固体催化剂组分。
根据本发明，所述镁化合物可以为本领域制备烯烃聚合催化剂中常规使用的各种镁化合物，例如，所述镁化合物可以选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物、二卤化镁的醇合物以及二卤化镁分子中的一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所取代的衍生物中的至少一种。
根据本发明一种优选的实施方式，所述镁化合物为二卤化镁的醇合物。
根据本发明一种优选的实施方式，所述二卤化镁的醇合物具有式(VI)所示的球形镁醇合物，
MgX2·m(R’OH)·nE·qH2O 式(VI)
式(VI)中：X为氯或溴；R’为C1-C4的烷基(例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基)，m为0.5-4.0；E为醚类或酯类给电子体化合物，n为0-1.0，其中，所述醚类或酯类可以为本领域公知的可以作为给电子体的醚类或酯类，也可以为本发明中使用的内给电子体和/或外给电子体；q为0-0.8。
根据本发明的优选实施方式，式(VI)中，X为氯或溴；R’为C1-C4的烷基，m为1.5-3.5；n和q均为0。
根据本发明的优选实施方式，所述镁化合物为MgCl2·m(CH3CH2OH)，m为1.5-3.5。
根据本发明的一些实施方式，所述二卤化镁的醇合物的制备方法可以按照本领域公知的方法进行制备，例如，可参照CN1330086A中公开的方法进行制备。
根据本发明的优选实施方式，所述二卤化镁的醇合物的制备方法包括：(1)将无水二卤化镁与醇化合物(R’OH)混合，在90-140℃下反应得到卤化镁的醇合物；(2)将所述卤化镁的醇合物在分散介质中进行剪切，剪切后于惰性介质中进行冷却，得到所述球形卤化镁的醇合物。其中，所述无水二卤化镁与醇化合物混合的比例可以根据实际需要负载在所述无水二卤化镁的醇化合物的比例进行决定。其中，所述分散介质可以采用烃类惰性溶剂，如煤油、白油、硅油、石蜡油、凡士林油等。所述惰性介质可以选自戊烷、己烷、庚烷、石油醚、抽余油等。其中，所述剪切是指在通过外界的剪切力以对所述卤化镁的醇合物进行剪切，例如，高速搅拌法(如CN1330086)、喷雾法(如US6020279)以及超重力旋转床(如CN1580136A)和乳化机法(CN1463990A)等。
根据本发明的优选实施方式，为了进一步提高所述镁化合物的纯度，得到的所述球形卤化镁的醇合物还进行洗涤和干燥的步骤。
根据本发明，所述烷氧基镁，由金属镁、乙醇、异辛醇(2-乙基己醇)和混合卤化剂在惰性气氛下反应制备得到。所述混合卤化剂为卤素和卤素化合物的组合，所述卤素和卤素化合物的非限定性选择：碘、溴、氯、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化汞、溴化汞、碘化汞、乙氧基碘化镁、甲氧基碘化镁、异丙基碘化镁、氯化氢、氯乙酰氯等。
根据本发明，所述钛化合物可以为本领域制备烯烃聚合催化剂中常规使用的各种钛化合物。根据本发明的优选实施方式，所述钛化合物具有式(VII)所示的结构，
Ti(OR”)4-kXk 式(VII)
式(VII)中：R”为C1-C20的烷基，X为F、Cl或Br；k为0-4的整数。
根据本发明的优选实施方式，式(VII)中：R”为C1-C10的烷基。
根据本发明的优选实施方式，式(VII)中：R”为C1-C5的烷基。
根据本发明的优选实施方式，例如，式(VII)中：R”为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基和新戊基中的任意一种。
根据本发明的优选实施方式，式(VII)中：X为Cl。
根据本发明的优选实施方式，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三丁氧基钛、二氯二丁氧基钛、三氯一丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛和三氯化钛中的至少一种。
根据本发明的优选实施方式，所述钛化合物为四氯化钛。
根据本发明的一些实施方式，所述固体催化剂组分中的钛元素、镁元素、内给电子体的重量比为1:(5-25):(2-15)。
根据本发明的实施方式，在所述的催化剂体系中，以钛元素计的催化剂组分与以铝计的烷基铝化合物的摩尔比为1:(5-5000)。
根据本发明的优选实施方式，在所述的催化剂体系中，以钛元素计的催化剂组分与以铝计的烷基铝化合物的摩尔比为1:(20-2000)。
根据本发明的实施方式，在所述的催化剂体系中，所述外给电子体与以铝计的烷基铝化合物的摩尔比为1:(0.1-500)。
根据本发明的优选实施方式，在所述的催化剂体系中，所述外给电子体与以铝计的烷基铝化合物的摩尔比为1:(1-200)。
为实现上述目的之二，本发明采取的技术方案如下：
一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物，包括：
1)经过烯烃的预聚合反应步骤的权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系；
2)所述的烯烃的预聚合反应步骤得到的预聚物。
在本发明的一些优选实施方式中，所述预聚物的预聚倍数为0.1-1000g烯烃预聚物/g固体催化剂组分。
在本发明的一些优选实施方式中，所述预聚物的预聚倍数为0.2-500g烯烃预聚物/g固体催化剂组分。
在本发明的一些优选实施方式中，所述预聚物的预聚倍数为0.5-20g烯烃预聚物/g固体催化剂组分。
根据本发明，“预聚合催化剂”指以较低转化程度经过聚合步骤的催化剂。本发明中，可以采用与聚合所用烯烃相同的α-烯烃来进行预聚合。
根据本发明的一些优选实施方式，进行预聚合的烯烃为丙烯。
根据本发明的一些优选实施方式，采用丙烯或其与摩尔量最高为20％的一种或多种α-烯烃的混合物进行预聚合。
根据本发明的一些实施方式，所述预聚合的温度为-20-80℃，聚合压力优选为0-5MPa。
根据本发明的一些优选实施方式，所述预聚合的温度为0-50℃。
根据本发明的一些实施方式，所述预聚合在液体中或气相中进行。
根据本发明的一些实施方式，预聚合步骤可以作为连续聚合工艺中的一部分在线进行，或在间歇操作中独立地进行。
根据本发明的一些优选实施方式，为制备0.1-1000g烯烃预聚物/g固体催化剂组分的聚合物，本发明的催化剂与烯烃的预聚合在间歇操作中独立地进行，聚合压力为0-5MPa。
为实现上述目的之三，本发明采取的技术方案如下：
一种上述的催化剂体系或上述的预聚合催化剂组合物在烯烃聚合领域、尤其是丙烯聚合领域中的应用。
根据本发明，所述烯烃的通式为CH2＝CHR，其中R为氢或C1-C6烷基，所述烯烃聚合可为单一所述烯烃的均聚或多种所述烯烃的共聚合。
根据本发明的一些优选实施方式，所述烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯中的至少一种。
根据本发明的一些优选实施方式，所述烯烃为乙烯、丙烯和/或1-丁烯。
为实现上述目的之四，本发明采取的技术方案如下：
一种烯烃聚合方法，包括：使烯烃在上述的催化剂体系和/或上述的预聚合催化剂组合物的存在下进行聚合反应。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述聚合反应的条件包括：温度为0-150℃，时间为0.2-5小时，压力为0.01-10MPa。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述聚合反应的条件包括：温度为50-90℃，时间为0.3-2小时，压力为0.02-5MPa。
根据本发明的一些实施方式，该催化剂体系和预聚合催化剂组合物均可以用于烯烃的聚和反应。
根据本发明的一些优选实施方式，该催化剂体系和预聚合催化剂组合物均可以用于丙烯的均聚合或与其他烯烃的共聚合反应中。
根据本发明，本发明的所述催化剂体系可以直接加入反应器中用于聚合过程中，或者将所述催化剂体系与烯烃预聚得到的预聚合催化剂组合物后加入反应器中进行聚合反应。
根据本发明，所述烯烃聚合反应可以按照公知的聚合方法进行，可以在液相或气相中进行，也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行，也可采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等。
根据本发明，所述聚合可以在溶剂存在下进行时。其中，以固体催化剂组分中的钛元素计，所述催化剂体系在溶剂中的浓度可以为0.1×10-5-5×10-5摩尔/升。
根据本发明的一些优选实施方式，以固体催化剂组分中的钛元素计，所述催化剂体系在溶剂中的浓度可以为0.2×10-5-2×10-5摩尔/升。
本发明中，烷基是指直链烷基或支链烷基，其非限制性实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、四氢香叶基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基正十六烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
本发明中，烯基的实例可以包括但不限于：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、辛烯基。
本发明中，炔基的实例可以包括但不限于：乙炔基和炔丙基。
本发明中，环烷基的实例可以包括但不限于：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-正丙基环己基、4-正丁基环己基、环十一烷基和环十二烷基。
本发明中，卤素的实例包括但不限于氟、氯、溴和碘。
本发明中，芳基的实例可以包括但不限于：苯基、甲基苯基、乙基苯基、4-叔丁基苯基、萘基。
本发明中，芳烷基指具有芳基取代基的烷基基团，实例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基和苯基异丙基。
本发明中，烷芳基是指碳原子数为7-20的具有烷基取代基的芳基基团，其实例可以包括但不限于：甲基苯基、乙基苯基。
本发明中，烷氧基的实例可以包括但不限于：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基和己氧基。
本发明中，稠环芳基的实例可以包括但不限于：萘基、蒽基、菲基、芘基。
本发明中，所述杂原子是指除了卤原子、碳原子和氢原子以外的分子结构上通常包含的原子，例如O、N、S、P、Si和B等。
相对于现有技术，本申请的实施例至少具有如下优点或有益效果：
本发明通过在内给电子体包含二醚或醇酯化合物的Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂体系中引入杯芳烃及其衍生物复配物作为外给电子体，又以烷基铝作为助催化剂，与内给电子体包含二醚或醇酯化合物的固体催化剂组分配合使用，可以提高产品的立构定向性，使其具有优异的加工性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合，下面将参考具体实施例来详细说明本发明。
本发明中聚合物等规指数检测，参照标准GB/T 2412-2008进行。
制备例1
本制备例用于说明镁化合物的制备。
将无水氯化镁与乙醇按照摩尔比为1:2.6进行混合，升温至120℃反应生成氯化镁醇合物熔体，在分散介质白油和硅油中经高速搅拌后放入冷却的己烷中，形成球形氯化镁醇合物颗粒，经洗涤、干燥后得到球形载体。
制备例2
本制备例用于说明固体催化剂组分的制备。
在经过高纯氮气充分置换的300mL带搅拌的玻璃反应瓶中，加入100mL的四氯化钛，冷却至-20℃，加入8g制备例1制备的球形氯化镁醇合物，缓慢升温至110℃，在升温过程中加入6mmol的2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷作为内给电子体，在110℃恒温0.5h后，滤去液体，加四氯化钛处理二次，然后用已烷洗涤五次，真空干燥后得到含钛固体催化剂组分Z1。
制备例3
本制备例用于说明固体催化剂组分的制备。
在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁6.0g，甲苯119mL，环氧氯丙烷5mL，磷酸三丁酯(TBP)15.6mL，搅拌下声升温至50℃，并维持2.5小时，固体完全溶解；加入邻苯二甲酸酐1.7g，继续维持1小时；将溶液冷却至-25℃以下，1小时内滴加TiCl470mL缓慢升温至80℃，在升温过程中逐渐析出固体物；加入6mmol的3-甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯作为内给电子体，维持温度1小时，过滤后，加入甲苯80mL，洗涤两次，得到固体沉淀物。然后加入甲苯60mL，TiCl440mL，升温到100℃，处理2小时，排去滤液后，再加入甲苯60mL，TiCl4 40mL，升温到100℃，处理2小时，排去滤液；加入甲苯60mL，沸腾态洗涤三次，再加入己烷60mL，沸腾态洗涤两次，加入己烷60mL，常温洗涤两次后，得到固体催化剂组分Z2。
制备例4
本制备例用于说明固体催化剂组分的制备。
在经过高纯氮气充分置换的300mL带搅拌的玻璃反应瓶中，加入100mL的四氯化钛，冷却至-20℃，加入8g制备例1制备的球形氯化镁醇合物，缓慢升温至110℃，在升温过程中加入3mmol的2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷和3mmol的2,4-戊二醇二苯甲酸酯作为内给电子体，在110℃恒温0.5h后，滤去液体，加四氯化钛处理二次，然后用已烷洗涤五次，真空干燥后得到含钛固体催化剂组分Z3。
制备例5
本制备例用于说明固体催化剂组分的制备。
在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入7.2g无水氯化镁、60mL甲苯、6.0mL环氧氯丙烷、36mL磷酸三丁酯，在60℃温度条件下，以350rpm的转速搅拌维持2小时。然后加入2.0g邻苯二甲酸酐，在60℃继续搅拌1小时。将溶液降温到5℃，提高搅拌到400rpm。加入3.5gT602和20g食品级100号白油(运动黏度(40℃)在100mm2/s)，在60min内将73mL四氯化钛滴入溶液中。滴加完毕继续维持1小时，逐渐升温到80℃。升温过程中加入2.0g 9,9-二甲氧基甲基芴，升温到85℃继续维持1小时。过滤清液后，用200mL甲苯洗涤2次。加入120mL甲苯，80mL四氯化钛，110℃处理0.5小时，除去滤液。加入120mL甲苯，80mL四氯化钛，110℃处理0.5小时，除去滤液。再用200mL己烷重复洗涤4次后，得烯烃聚合催化剂组分固体物Z4。
制备例6
本制备例用于说明固体催化剂组分的制备。
在经过高纯氮气充分置换的300mL带搅拌的玻璃反应瓶中，加入100mL的四氯化钛，冷却至-20℃，加入8g制备例1制备的球形氯化镁醇合物，缓慢升温至110℃，在升温过程中加入6mmol的2,3-二异丙基琥珀酸二乙基酯作为内给电子体，在110℃恒温0.5h后，滤去液体，加四氯化钛处理二次，然后用已烷洗涤五次，真空干燥后得到含钛固体催化剂组分Z5。
制备例7
本制备例用于说明外给电子体前体的制备。
20g对叔丁基苯酚，20mL氢氧化钠(3N)和19.4g多聚甲醛(37％)的化合物加热到50-55℃保持45h后升至110-120℃保持2h。所得黄色悬浊物冷却后，加入200mL的1N盐酸溶液中和1h，过滤，固体用水洗涤，在110-120℃干燥30min。然后加固体和140g的二苯醚混合在氮气保护下加热到210-220℃保持2h，冷却后加入300mL乙酸乙酯，过滤得到11.0g白色固体。固体加到75mL甲苯中回流，趁热过滤，滤液冷却后得到5.4g化合物b。
制备例8
本制备例用于说明外给电子体前体的制备。
化合物b(5.19g)加热到甲苯中(50mL)，加入无水三氯化铝(5.87g)和苯酚(3.76g)，在30℃搅拌4h。混合物加入到200mL的0.2M盐酸中，分液，水相用乙酸乙酯萃取(3×50mL)。有机相合并后，用Na2SO4干燥，过滤，减压旋蒸。残余物加入甲醇(100mL)，回流30min，过滤，得到2.89克化合物a。
制备例9
本制备例用于说明外给电子体的制备。
向100mL封管中加入6.49g化合物b，50mLDMF，搅拌，降温至0℃，缓慢加入1920mgNaH，会有气泡生成，等不再有气泡生产以后缓慢升温至室温，加入14.4g溴代辛烷，密闭封管，升温至80℃搅拌24小时；降温至30℃，将反应液倒入200mL去离子水中，然后加入100mL二氯甲烷，搅拌30分钟后静置分层，下层先后用100mL饱和碳酸氢钠，100mL饱和食盐水洗涤，然后加入10g无水硫酸镁干燥2小时，过滤，二氯甲烷洗涤，滤液减压旋干后上柱(柱子中装入300克400目硅胶)；用石油醚：乙酸乙酯＝200:1-50:1洗脱，含有目标产物的洗脱液减压旋干后得到无色透明液体，将其加入到50mL正己烷中，搅拌溶解，然后降温至-20℃，有固体析出，过滤，20mL-20℃正己烷洗涤，滤饼加入到80mL甲醇中，升温回流2小时，然后自然降温至20℃，放入-20℃冰箱中过夜，过滤，滤饼用20mL-20℃甲醇洗涤，滤饼放入小瓶中，然后放入真空干燥器中真空干燥(60℃，-0.095Mpa)24小时，得到1.2克无色透明液体化合物C。
制备例10
本制备例用于说明外给电子体的制备。
向100mL封管中加入6.49g化合物b，50mLDMF，搅拌，降温至0℃，缓慢加入1920mgNaH，会有气泡生成，等不再有气泡生产以后缓慢升温至室温，加入8.2g苄溴，密闭封管，升温至80℃搅拌24小时，降温至30℃，将反应液倒入200mL去离子水中，然后加入100mL二氯甲烷，搅拌30分钟后静置分层，下层先后用100mL饱和碳酸氢钠，100mL饱和食盐水洗涤，然后加入10g无水硫酸镁干燥2小时，过滤，二氯甲烷洗涤，滤液减压旋干后上柱(柱子中装入300克400目硅胶)，用石油醚：乙酸乙酯＝50:1-25:1洗脱，含有目标产物的洗脱液减压旋干后得到白色固体，将固体加入到50mL乙酸乙酯中，升温至回流，保持2小时，然后自然降温至20℃，过滤，20mL乙酸乙酯洗涤，滤饼加入到80mL甲醇中，升温回流2小时，然后自然降温至20℃，过滤，滤饼用20mL甲醇洗涤，滤饼加入到80mL甲醇和4mL二氯甲烷的混合溶剂中，加热回流2小时，自然降温至室温后放入-18℃冰箱中静置24小时，过滤，20mL甲醇洗涤，滤饼放入真空干燥器中真空干燥(30℃，-0.095Mpa)24小时，得到1.45克白色固体化合物D。
制备例11
本制备例用于说明外给电子体的制备。
向250mL三口烧瓶中加入4.24g化合物a，100mLDCM，搅拌，降温至0℃，缓慢滴加12.8g溴素，饱和碳酸钠吸收尾气，等不再有气泡生产以后缓慢升温至室温，搅拌24小时，过滤，滤饼先后用20mLDCM洗涤，20mL无水乙醇洗涤，50mL饱和碳酸氢钠洗涤，50mL去离子水洗涤，然后将滤饼加入到100mL乙醇中，加热至回流，保持30分钟后降至室温，过滤，滤饼用20mL乙醇洗涤，干燥后得到3.2g中间体。向100mL封管中加入2.4g上一步所得中间体，50mLDMF，搅拌，降温至0℃，缓慢加入920mgNaH，会有气泡生成，等不再有气泡生产以后缓慢升温至室温，加入5.2g溴代辛烷，密闭封管，升温至80℃搅拌24小时，降温至30℃，将反应液倒入200mL去离子水中，然后加入100mL二氯甲烷，搅拌30分钟后静置分层，下层先后用100mL饱和碳酸氢钠，100mL饱和食盐水洗涤，然后加入10g无水硫酸镁干燥2小时，过滤，二氯甲烷洗涤，滤液减压旋干后上柱(柱子中装入300克400目硅胶)；用石油醚：乙酸乙酯＝200:1-50:1洗脱，含有目标产物的洗脱液减压旋干后得到无色透明液体，将液体加入到50mL正己烷中，搅拌溶解，然后降温至-20℃，有固体析出，过滤，20mL-20℃正己烷洗涤，滤饼加入到80mL甲醇中，升温回流2小时，然后自然降温至20℃，放入-20℃冰箱中过夜，过滤，滤饼用20mL-20℃甲醇洗涤，滤饼放入小瓶中，然后放入真空干燥器中真空干燥(60℃，-0.095Mpa)24小时，得到1.0克化合物F。
实施例及对比例
本实施例用于说明本发明提供的催化剂体系及其应用。
在一个48通道的平行压力反应器(PPR，反应体积20mL)中，采用氮气高温吹扫，冷却至常温；在常温下以丙烯置换反应器，并充一定压力的丙烯和一定量的氢气；充丙烯气体至1MPa左右，添加液体丙烯5mL；在一个震荡台上放置若干个1mL的玻璃瓶，并在其中按三乙基铝(按铝元素计)：外给电子体：固体催化剂组分(按钛元素计)摩尔比为500:25:1的比例依次添加三乙基铝、外给电子体、固体催化剂组分的庚烷溶液，配制得到混合液；用针头自动抽取一定量混合液并注射到反应器中；升温至70℃反应1小时。
聚合物的等规指数测定结果如表1所示。
表1
注：复合物1：化合物C:C-donor摩尔比＝1:1；复合物2：化合物C:C-donor摩尔比＝1:9；复合物3：化合物C:C-donor摩尔比＝4:1；复合物4：化合物F:C-donor摩尔比＝1:1；复合物5：化合物D:C-donor摩尔比＝1:4；复合物6：化合物D:C-donor摩尔比＝1:1；复合物7：化合物C:C-donor摩尔比＝1:4；C-donor：环己基甲基二甲氧基硅烷。
从表1的对比例14-16可以看出，催化剂体系使用复配外给电子体的性能介于两种外给电子体单独使用的性能之间；而在内给电子体包含二醚或醇酯化合物的催化剂体系中，当式(I)的化合物与C-donor复配作为外给电子体时，聚合产物的等规指数高于单独以C-donor或式(I)的化合物为外给电子体的情况，外给电子体复配体系的等规指数进一步提高，非常理可推测。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，其包括：
1)固体催化剂组分，其含有镁元素、钛元素、卤素和内给电子体；
2)烷基铝化合物；以及
3)外给电子体；
其中，所述外给电子体包括式(I)所示的化合物和硅烷类化合物，所述内给电子体包括二醚或醇酯化合物，
式(I)中，R1至R16，M1至M8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、4-12元杂环烷基和C5-C20杂芳基中的任意一种，两个相邻基团间可任选地相互成环，所述环选自饱和或不饱和的单环、饱和或不饱和的多环及其组合，
所述R1至R16和所述M1至M8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C10烷基氨基、双-C1-C10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；
所述烷基铝化合物为通式AlR3所示的化合物，其中R为C1-C20烷基或卤代C1-C20烷基。
2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立选自C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C6-C20芳基；和/或R5至R16，M1至M8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、C6-C20芳基。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种：
化合物A：
R1＝R2＝R3＝R4＝CH3；
R5＝R6＝R7＝R8＝R9＝R10＝R11＝R12＝R13＝R14＝R15＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物B：
R1＝R2＝R3＝R4＝CH2C6H5；
R5＝R6＝R7＝R8＝R9＝R10＝R11＝R12＝R13＝R14＝R15＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物C：
R1＝R2＝R3＝R4＝C8H17；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物D：
R1＝R2＝R3＝R4＝CH2C6H5；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物E：
R1＝R2＝R3＝R4＝C4H8Cl；R6＝R9＝R12＝R15＝C(CH3)3；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H；
化合物F：
R1＝R2＝R3＝R4＝C8H17；R6＝R9＝R12＝R15＝Br；
R5＝R7＝R8＝R10＝R11＝R13＝R14＝R16＝M1＝M2＝M3＝M4＝M5＝M6＝M7＝M8＝H。
4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述二醚化合物为1,3-二醚化合物；优选的，所述二醚化合物为式(II)所示的1,3-二醚化合物，
式(II)中，R'1、R'2、R'3、R'4、R'5和R'6相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基；R'7和R'8相同或不同，各自独立地选自C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基；所述R'1至R'8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C10烷基氨基、双-C1-C10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；任选的，R'1、R'2、R'3、R'4、R'5和R'6中的两个或两个以上相互键合，以形成饱和的或者不饱和的单环或多环；和/或
优选的，所述醇酯化合物为式(III)所示的二醇酯化合物，
式(III)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C20烷基、C2-C20烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基和C10-C20稠环芳基；优选的，所述R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C10烷基、C2-C10烯基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基、C7-C10芳烷基和C10-C15稠环芳基；所述R1和R2任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C1-C6烷基氨基、双-C1-C6烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；M为二价连接基团，选自含或不含取代基的C1-C20亚烷基、含或不含取代基的C3-C20亚环烷基和含或不含取代基的C6-C20亚芳基；所述取代基选自氮、氧、硫、硅、磷、卤素原子和C1-C20烷基，当取代基为多个C1-C20烷基时，取代基任选地键接成一个或多个环；和/或
优选的，所述醇酯化合物为式(IV)所示的二醇酯化合物，
式(IV)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基中的任意一种；优选的，R1和R2相同或不同，各自独立选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基和C7-C10烷芳基中的任意一种；所述R1和R2任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基中的一种或多种；
R3、R4、R5、R6和R1-R2n相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C20烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基和C10-C20稠环芳基中的任意一种；优选的，R3、R4、R5、R6和R1-R2n相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基、C7-C10芳烷基和C10-C15稠环芳基中的任意一种；R3、R4、R5、R6和R1-R2n任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基中的一种或多种；R3、R4、R5、R6和R1-R2n任选的含有杂原子，所述杂原子选自氮、氧、硫、硅、卤素和磷中的一种或多种；任选的，R3、R4、R5、R6和R1-R2n中的两个或两个以上相互键合，以形成饱和的或者不饱和的单环或饱和的或者不饱和的多环；其中，n为0-10的整数；优选的，n为1-8的整数；最优选的，n为2-6的整数；当n为0时，取代基为R3和R4的碳原子与取代基为R5和R6的碳原子键连。
5.根据权利要求1-4任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述硅烷类化合物选自如式(V)所示的化合物，
式(V)中，R1至R4相同或不同，各自独立选自氢、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C10烷氧基、C2-C10烯氧基、C2-C10炔基、C2-C10炔氧基、C3-C10环烷基、C6-C15芳基和氨基中的任意一种；所述R1至R4任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的一种或多种；
优选的，所述式(V)中，R1至R4相同或不同，各自独立选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的任意一种；所述R1至R4任选地含有取代基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基和氨基中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-100):(100:1)；
优选的，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-50):(50:1)；
最优选的，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-20):(20:1)。
7.根据权利要求1-6任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述烷基铝化合物为通式AlR3所示的化合物，其中R为C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基；优选的，所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、二氯乙基铝、Al(n-C6H13)3和Al(n-C8H17)3中的一种或多种；最优选的，所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。
8.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物，包括：
1)经过烯烃的预聚合反应步骤的权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系；
2)所述的烯烃的预聚合反应步骤得到的预聚物；
优选的，所述预聚物的预聚倍数为0.1-1000g烯烃预聚物/g固体催化剂组分；更优选的，所述预聚物的预聚倍数为0.2-500g烯烃预聚物/g固体催化剂组分；最优选的，所述预聚物的预聚倍数为0.5-20g烯烃预聚物/g固体催化剂组分。
9.一种权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物在烯烃聚合领域、尤其是丙烯聚合领域中的应用。
10.一种烯烃聚合方法，包括：使烯烃在权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物的存在下进行聚合反应；优选地，所述聚合反应的条件包括：温度为0-150℃，时间为0.2-5小时，压力为0.01-10MPa；最优选的，所述聚合反应的条件包括：温度为50-90℃，时间为0.3-2小时，压力为0.02-5MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211216716.6A CN117801139A (zh) | 2022-09-30 | 2022-09-30 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211216716.6A CN117801139A (zh) | 2022-09-30 | 2022-09-30 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117801139A true CN117801139A (zh) | 2024-04-02 |
Family
ID=90424189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211216716.6A Pending CN117801139A (zh) | 2022-09-30 | 2022-09-30 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117801139A (zh) |
-
2022
- 2022-09-30 CN CN202211216716.6A patent/CN117801139A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090182103A1 (en) | Method for polymerization and copolymerization of olefin | |
| KR20160073986A (ko) | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체, 촉매 구성 성분, 촉매 및 이의 제조 방법 | |
| CN109111539B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 | |
| CN116854848A (zh) | 一种超高分子量聚α-烯烃的制备方法 | |
| CN112300304B (zh) | 用于烯烃聚合反应的催化剂体系及预聚合催化剂组合物 | |
| CN113754801B (zh) | 一种用于制备烯烃聚合物的固体催化剂及固体催化剂体系 | |
| CN117801139A (zh) | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 | |
| CN111234062B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用 | |
| CN112661882B (zh) | 一种环己烯-1,2-二甲酸酯类化合物的应用 | |
| CN117801140A (zh) | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 | |
| CN114456290B (zh) | 烯烃聚合用催化剂体系及预聚合催化剂组合物 | |
| CN112661883B (zh) | 用于制备聚烯烃的固体催化剂组分、催化剂体系及其应用 | |
| CN107344979B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系及其应用 | |
| CN111234068B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用 | |
| CN114456286B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用 | |
| CN112300302B (zh) | 一种十二元环化合物及其应用 | |
| CN112300303B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用 | |
| CN117801141A (zh) | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用 | |
| CN112661881A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及烯烃聚合方法 | |
| CN112300311B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂及烯烃聚合方法 | |
| CN115746177B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合方法 | |
| CN107915791B (zh) | 烯烃聚合催化剂载体及制备方法及烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及它们的应用 | |
| CN113754802B (zh) | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系及预聚合催化剂组合物 | |
| CN115746182B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合方法 | |
| CN115806635B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |