CN117795037A - 处理废塑料的方法 - Google Patents

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Abstract

本文提供了一种将液化废塑料(LWP)升级为纯化烃的混合物的方法。该方法包括以下步骤:提供包含液化废塑料(LWP)和真空瓦斯油(VGO)流和/或重瓦斯油(HGO)流的进料以形成混合流,对所述混合流进行加氢处理以去除杂质并产生加氢处理流,对加氢处理流进行加氢裂化以产生包含纯化烃的混合物的加氢裂化流,以及对加氢裂化流进行分馏。

Description

处理废塑料的方法
技术领域
本发明涉及一种升级(upgrade)废塑料或回收塑料的方法。本发明尤其涉及一种生产纯化烃的混合物的方法,其中烃特别适合作为基础油组分。因此,提供了一种从液化废塑料(LWP)和真空瓦斯油(vacuum gas oil,VGO)/重瓦斯油(HGO)进料生产纯化烃的混合物的方法。
背景技术
环境问题和限制使用化石原料的愿望导致了开发使用废塑料的可能性的需求。废塑料是一个日益增长的环境问题,因为构成塑料的许多聚合物非常稳定,并且在自然界中不会降解。废塑料的焚烧会增加温室气体,以及还会导致空气和土地污染形式的其它环境问题。废塑料的焚烧即使收集热量形式的能量,也在很大程度上被认为是宝贵原材料的浪费。
塑料或聚合物主要由碳、氢以及杂原子(诸如氧和/或氮)组成。但是,废塑料还含有许多来自其它来源的杂质,例如金属和氯杂质。人们对利用废塑料生产各种烃组分越来越感兴趣。燃料是烃的混合物,但是从废塑料生产液体燃料一般不被认为是有用的。废塑料的直接焚烧还产生能量,该能量能够被捕获并用于加热和/或发电等。因此,需要将废塑料升级为可用于生产新塑料、化学品或其它材料的高端烃组分。
用于润滑和其它目的的基础油是废塑料的一种潜在烃产品。但是对基础油的特性(尤其是粘度和冷流特性)有很高的要求。根据基础油的特性和潜在用途,基础油被分为独立的组。
出版物EP3081623描述了一种生产油基组分的方法,该方法包括提供进料中的真空瓦斯油(VGO)和蜡(作为次要组分),并对进料进行加氢裂化,并且还对底部馏分(fraction)进行脱蜡步骤以提供基础油和中间馏出物。
在专利出版物US10,246,643中描述了一种通过废塑料的热分解生产烃油的工艺。所公开的工艺包括熔化废塑料以去除氯和有机物,将熔化的废塑料转移到被加热的螺旋热解反应器中,以形成烃气,该烃气被冷凝并形成烃油。
液化废塑料(LWP)在各种应用中是一种用于替代原始化石油原料的使用的所需回收原料。但是LWP仍含有限制包含LWP的流作为原料使用的杂质,而且对具有更高特性的基础油组分的需求也日益提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种克服上述问题的方法和纯化烃产品。本发明的目的通过一种由独立权利要求中所述的内容所表征的方法和布置来实现。在从属权利要求中公开了本发明的优选实施方式。
因此,本发明的一个目的是提供一种将液化废塑料(LWP)升级为纯化烃的混合物的方法,该方法包括:
-提供包含液化废塑料(LWP)和真空瓦斯油(VGO)流和/或重瓦斯油(HGO)流的进料以形成混合流,
-对所述混合流进行加氢处理以去除杂质并产生加氢处理流,
-对加氢处理流进行加氢裂化以产生包含纯化烃的混合物的加氢裂化流,
-对包含纯化烃的混合物的加氢裂化流进行分馏。
本发明的方法的总体优点是能够将废塑料升级为有价值的产品。该方法的另一些优点是获得适合用于生产基础油组分和中间馏出物燃料组分的有价值的烃。
附图说明
下面将参照附图通过优选实施方式更详细地说明本发明,其中:
图1示出了本发明的特定实施方式的示意图。
具体实施方式
本发明涉及一种从包含液化废塑料(LWP)和真空瓦斯油(VGO)和/或重瓦斯油(HGO)流的进料生产纯化烃的混合物的方法。术语“液化废塑料”在此指通过非氧化热解过程从任何废塑料生产的液体产物。典型地,液化废塑料是通过废塑料的热解产生的。LWP是具有很广范围的碳链长度的含烃有机组分的混合物。碳链长度和化学结构以及由此LWP的特性根据在生产中使用的塑料(聚合物)的类型和液化条件而变化。用于液化方法的典型废塑料原料主要包含聚乙烯以及不同量的聚丙烯、聚苯乙烯和其它次要组分,例如聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚氯乙烯。
在本发明的一个实施方式中,液化废塑料是通过对废塑料进行热解并且随后对热解的废塑料进行分馏而获得的,其中分馏的底部重馏分构成了本方法的液化废塑料进料。LWP通常具有约40℃-550℃的沸程,该沸程与C5至C55的碳链长度大致对应。根据转化技术,LWP的最终沸点可以高达750℃。
LWP是各种聚合物的热裂解产物,并且是主要为石蜡、烯烃、环烷烃和芳烃的复杂混合物。烯烃的总量通常很高(40wt.%至60wt.%),而芳烃的量通常低于20wt.%。LWP还包含以具有杂原子取代基的有机化合物的形式的杂原子,包括氧、氮、氯和硫。杂原子的量根据在LWP的生产中使用的聚合物而变化。通常从LWP产品中去除水分,但是在LWP中仍可能存在一些溶解的水。
根据本发明,在加氢处理之前,还可以对液化废塑料进行预处理过程。
待进行加氢处理的进料还包含真空瓦斯油(VGO)流。术语“真空瓦斯油”流或“VGO”流在此指重油流,该重油流是从炼油厂的真空蒸馏装置作为馏出物回收的。除了VGO之外或作为VGO的替代,待进行加氢处理的进料还可以包含具有与VGO类似的特性的重瓦斯油(HGO),但是从常压(atmospheric)原油蒸馏而不是真空蒸馏获得的。从这里开始,包含VGO和/或HGO的流将被称为“VGO/HGO流”。
VGO/HGO流包含大量环状和芳族化合物以及杂原子(例如硫和氮)和其它较重的化合物。VGO/HGO流的确切组成根据用于石油蒸馏的原油来源和VGO/HGO分馏点(cut-off)而变化。术语VGO/HGO流(或更通常地为术语VGO和HGO)在炼油技术中是众所周知的。令人惊讶地发现,LWP与VGO/HGO流混合良好,以及将LWP与VGO/HGO流混合改善精炼过程和最终产品的质量。
根据本发明的一个实施方式,基于总进料,LWP在根据本发明的方法的总进料中的量为1wt.%至40wt.%。优选地,LWP在总进料中的量为5wt.%至30wt.%,并且更优选为5wt.%至25wt.%。
根据废塑料的来源,LWP可能含有大量有机或无机氯化物形式的氯。含氯化物的化合物在精炼操作期间能够被转化为氯化氢(HCl),并且HCl是一种众所周知的腐蚀剂。因此,应该最小化连同LWP向精炼过程中引入的氯化物的量。经发现,通过将LWP流与VGO/HGO流混合,在加氢处理和加氢裂化精炼过程之前需要的预处理较少。
此外,令人惊讶地发现,通过使用LWP和VGO/HGO流的组合,对该组合进行包括首先加氢处理随后加氢裂化的两步处理,可以产生具有优异的粘度特性的烃混合物。如以下实例中所示,通过在VGO/HGO流中添加LWP随后对混合物进行加氢处理和加氢裂化来生产产品,该产品具有与以相同方式完全从VGO获得的产品相比明显更高的粘度指数。在VGO/HGO流中添加LWP的情况下,即使加氢裂化转化率较低,也能够达到API III+级(API Group III+)基础油所要求的超过130的粘度指数。
本领域技术人员会理解,VGO和HGO以及从其制备的任何混合物的确切组成和特性将取决于所处理的原油的类型和原油蒸馏过程的总体配置(包括常压和真空蒸馏步骤)。此外,由于源自下游处理单元的特定要求,可以以某种方式配置或优化各个蒸馏步骤。但是,VGO和HGO是非常相似的流,因此可以预期在向这些流或它们的混合物中添加LWP时会出现类似的效果。
基于特性和生产方法,美国石油协会(API)将基础油分为五个主要等级。API III级是从VGO/HGO获得的基础油等级,对粘度指数的要求最高。在III级中,对粘度指数的要求为大于或等于120。虽然III+级不是正式的API等级,但是它已被广泛认可。对III+级的粘度指数的要求为大于或等于130。
令人惊讶地发现,可以从中生产高质量基础油的组分可以从LWP中获得,由于在废塑料中包含的杂质数量,LWP与许多其他进料相比通常是低质量的。例如,与疏松石蜡进料相比,LWP含有大量杂质,例如氯化物。虽然LWP中的杂质数量很高,但是通过所要求保护的方法可以获得高质量的组分。这即使在进料中使用LWP分馏后的底部馏分中也能够实现。本发明的方法很灵活,并且很容易根据进料的质量和特性对该方法进行修改。
根据本发明的方法,对包含LWP和VGO/HGO流的进料进行加氢处理,以产生加氢处理流。加氢处理可以在去除了在LWP中可能存在的任何杂原子(例如氧、硫和/或氮)的条件下进行。除了去除杂原子之外,加氢处理还导致不饱和化合物(芳烃和烯烃)(如果存在)的完全或部分饱和。对进料进行加氢处理以去除在进料中可能存在的杂质,例如氮、硫、卤素和金属。令人惊讶地发现,通过首先对包含VGO/HGO和LWP的进料进行加氢处理,更容易优化加氢裂化过程。
加氢处理通常是在催化剂的存在下进行的。催化剂例如可以包含选自元素周期表的IUPAC 6、8或10族的至少一种组分。在采用负载型催化剂时,催化剂优选在载体上包含钼和至少一种其它过渡金属。这种负载型催化剂的实例是负载型镍钼(NiMo)催化剂或负载型钴钼(CoMo)催化剂、或它们的混合物。在负载型催化剂中,载体优选包含氧化铝和/或二氧化硅。这些催化剂通常用作硫化催化剂,以确保催化剂处于其活性(硫化)形式。将催化剂转变成其活性(硫化)形式可以通过预先(即,在开始加氢处理反应之前)将其硫化和/或通过添加含硫进料(包含硫,例如作为有机或无机硫化物)来实现。进料可以从起始就含有硫,或者可以将硫添加剂混合到进料中。在优选实施方式中,加氢处理使用催化剂,并且该催化剂是负载型镍钼(NiMo)催化剂,且载体包含氧化铝(NiMo/Al2O3),和/或该催化剂是负载型钴钼(CoMo)催化剂,且载体包含氧化铝(CoMo/Al2O3)。
加氢处理可以通过在固定床反应器中将加氢处理催化剂布置成一层或更多层并使包含LWP的进料与氢气一起通过催化剂层来进行。也可以将催化剂布置在分级催化剂床中。用于加氢处理的适当催化剂布置和条件的替代方案对本领域技术人员来说是众所周知的。
加氢处理可以使用任何适当的加氢处理条件进行。在本发明的一个实施方式中,加氢处理使用以下条件进行:250-450℃的温度,优选330-420℃,并且更优选390-410℃;压力可以是30-250巴(3-25MPa),优选130-180巴(13-18MPa),并且更优选145-155巴(14.5-15.5MPa);500-2000l:l的氢油比(hydrogen to oil ratio),优选约900-1300l:l,并且更优选约1000-1200l:l;以及约0.2至10.0 1/h的烃液时空速(liquid hourly spacevelocity,LHSV),优选1.5至2.7 1/h,并且更优选1.8至2.5 1/h。
在本发明的一个实施方式中,加氢处理包括在实际加氢处理之前使用至少一个保护床。该保护床可以有助于去除杂质,例如硅、磷、氯化物和/或铁。
可选地包括使用保护床的加氢处理步骤基本上有两个功能(去除杂质和使双键饱和)。通过在必要的加氢裂化阶段之前去除杂质并使双键饱和,原料被规范化,这意味着加氢处理步骤消除了加氢裂化器进料中的变化。从而,加氢裂化器阶段的条件可以保持稳定,并且它们不需要随着总原料的变化而改变。加氢裂化之前的加氢处理步骤确保可以优化加氢裂化条件以生产高质量的烃,该烃可以进一步转化为具有优异特性的基础油组分。
对所形成的加氢处理流进行加氢裂化以获得纯化烃的混合物(也称为加氢裂化流)。在加氢裂化步骤中,在加氢处理中未被去除的杂原子(例如N和S)被去除。在加氢裂化中,主要是较大的长链烃被裂解成较小的短链烃和/或一些环状烃被开环以形成直链和/或支链烃。加氢裂化通常是在加氢裂化催化剂的存在下进行的。适合在该步骤中使用的加氢裂化催化剂包括但不限于双功能催化剂,该催化剂包含酸性载体(例如氧化铝、非晶态二氧化硅-氧化铝或沸石)和至少一种活性加氢组分(选自元素周期表的IUPAC 6、8或10族)。典型的加氢裂化催化剂的实例包括例如NiW/Al2O3、NiW/沸石、NiW/Al2O3-SiO2、Pt/沸石或Pd/沸石、以及Pt/Al2O3-SiO2或Pt/Al2O3-SiO2
加氢裂化催化剂可以在固定床反应器中被布置成一层或更多层。加氢处理流与氢气一起被引导通过具有多层加氢裂化催化剂的固定床,以形成加氢裂化流。用于对烃的加氢处理流进行加氢裂化的合适催化剂布置和条件的替代方案对于本领域技术人员是众所周知的。
加氢裂化可以使用任何合适的加氢裂化条件进行。在本发明的一个实施方式中,加氢裂化使用以下条件进行:330-450℃的温度,优选370-420℃,并且更优选390-410℃;50-250巴(5-25MPa)的压力,优选140-160巴(14-16MPa),并且更优选145-155巴(14.5-15.5MPa);500-2000l:l的氢油比,优选约900-1300l:l,并且更优选1000-1200l:l;以及约0.5至5.01/h的烃液时空速(LHSV),优选1.0至2.5 1/h,并且更优选1.4至1.9 1/h。
加氢裂化可以在进一步处理之前随后去除轻质产物。其它处理(诸如分馏)也是可能的。
加氢处理和加氢裂化步骤可以在单个反应器中或在独立的反应器中进行。当这两个步骤在独立的反应器中进行时,加氢处理反应器直接布置在加氢裂化反应器的上游,在加氢处理和加氢裂化之间没有附加的工艺步骤。在一种方案中,加氢处理和加氢裂化在一个单元中进行,该单元布置在具有加氢处理段、随后是加氢裂化段的单个容器中。该单元还可以在加氢处理段之前包含一个或更多个加氢处理保护床。
根据本发明的方法还包括对包含纯化烃的混合物的加氢裂化流进行分馏的步骤。如果该方法还包括异构化步骤,那么分馏步骤可以在该异构化步骤之前或在该异构化步骤之后进行。在加氢裂化中形成的烃混合物的分馏可以通过典型的蒸馏方法进行,并且能够在蒸馏中获得一种或多种馏分。在本发明的一个实施方式中,对烃混合物进行分馏以获得至少两种馏分(轻馏分和重馏分)。其中重馏分包含适合于生产基础油组分的烃,以及轻馏分包含适合用作燃料组分或用作蒸汽裂化和随后的聚合物生产的进料的烃。
在另一个实施方式中,进行烃混合物的分馏以获得至少三种馏分,其中第一和第二馏分是包含适合用于生产基础油组分的烃的较重馏分,以及第三馏分是适合用作燃料组分或用作蒸汽裂化和随后的聚合物生产的进料的较轻馏分。第一较重馏分可以是其中组分具有5wt.%的馏点(distillation point)为>380℃的馏分,以及第二较重馏分可以是其中组分具有5至95wt.%的馏程(distillation range)为330至410℃的馏分,以及适合用作燃料组分或用作蒸汽裂化和随后的聚合物生产的进料的第三馏分,其具有比前述第一和第二较重馏分轻的沸点分布,并且具有95wt.%的馏点为<370℃。
根据本发明的一个实施方式,方法还包括对通过两步处理(包括首先加氢处理、随后加氢裂化)产生的烃混合物的加氢异构化。可以对烃的加氢裂化流进行异构化或脱蜡步骤。替代地,可以对在加氢裂化步骤之后的分馏步骤中收集的馏分进行加氢异构化。
在异构化步骤中,直链正链烷烃(n-paraffin)被异构化以提供支化烷烃(所谓的异链烷烃(iso-paraffin)(也称为异链烷烃(i-paraffin))。加氢裂化流的正链烷烃或烃的异构化是所需的,并且通常改善烃混合物的冷流特性。异构化通常是在异构化催化剂的存在下进行的。适合用于执行该工艺步骤的异构化催化剂和条件对本领域技术人员是众所周知的。
异构化产生烃混合物,该混合物可选地可以在异构化之后进一步分馏。可以通过蒸馏对异构化的烃进行分馏,使得从该流中去除轻馏分。对去除轻馏分后的剩余流进行进一步的分馏。如果没有对在加氢裂化后获得的烃混合物进行蒸馏或分馏步骤,异构化步骤后的蒸馏或分馏步骤就会特别有用。
根据本发明的一个实施方式,液化废塑料(LWP)是通过废塑料的热解产生的。废塑料可以是任何废塑料,但是从工业或城市来源收集以回收的合适废塑料。废塑料中的聚合物类型主要包括但不限于低和高密度的聚乙烯和聚丙烯,但是废塑料中还可以存在其它聚合物,例如聚苯乙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯(teflon)等。总体优选为具有最大量的仅包含碳和氢的聚合物,但是根据液化过程和随后的下游操作,也可以容许不同量的杂原子杂质。
根据本发明的一个实施方式,在对进料进行加氢处理之前,优选通过蒸馏对形成的LWP进行分馏。在LWP的分馏中,从LWP中去除轻馏分,并且收集底部馏分,以及形成包含LWP的进料,对该进料进行加氢处理和加氢裂化。在一个实施方式中,还对形成的LWP进行预处理过程以去除杂质。
此外,本发明还涉及一种通过根据本发明的方法生产的纯化烃产品。该纯化烃产品包含具有适合用于蒸汽裂化中使用的杂质水平的烃组分。蒸汽裂化用于生产烯烃和其它适合用于聚合物的聚合和生产的烃。
在图1中,本发明的具体实施方式被描绘为示意性过程。将LWP(10)与VGO/HGO流(12)混合在一起(15)以形成包含LWP和VGO/HGO流的进料。混合(15)可以在用于混合流的独立容器中进行,或者简单地通过将LWP(10)的管道与VGO/HGO流(12)的管道组合来进行,从而混合在管道和加氢处理(20)中发生。对混合流(17)进行加氢处理(20)。在加氢处理(20)之后,产生加氢处理流(25),对该加氢处理流(25)进行加氢裂化(30)。在加氢裂化中产生的加氢裂化流(35)包含烃混合物。对加氢裂化流(35)进行蒸馏步骤(36),以从加氢裂化流中分离出轻馏分(37)。对蒸馏步骤(36)的底部馏分(38)进行底部馏分(38)的异构化(42)。异构化的底部馏分流(47)是包含纯化烃的混合物的流,对该流进行进一步的分馏(52),在该分馏(52)中获得各种馏分。
实施例
实施例1
LWP生产和蒸馏
在该实施例中使用两个独立的LWP样品进行说明。一个是从富含聚乙烯的废塑料原料生产的,而另一个是从富含聚丙烯的废塑料原料生产的。在分批式热解过程中转化原始的废塑料原料,以产生两种LWP原油。将塑料装入水平窑型(kiln-type)热解反应器中,然后逐渐加热至约440℃。热解过程继续进行,直到没有可见的蒸汽/气体产生。平均反应温度约为400℃。使热解蒸汽冷却并冷凝,以形成粗LWP样品。
使用20升分批蒸馏系统对粗LWP样品进行真空蒸馏,并回收两种馏分(即,石脑油范围截留物(naptha range cut)(~30℃-~190℃)和中间馏出截留物(middledistillatecut)(~165℃-350℃))作为馏出物。对于这两种LWP样品,将重馏分(>350℃)作为蒸馏底部产物回收。重馏分的产率,对于富含聚乙烯(PE)的LWP为37wt.%,对于富含聚丙烯(PP)的LWP为23wt.%。在任何进一步处理之前,将这两种LWP重馏分以相等的比例(基于重量)混合。
方法和产物分析
为了说明,对仅含VGO/HGO的进料以及含有90wt.%的VGO/HGO和10wt.%的LWP重馏分的进料进行根据本发明的方法,即,使用氧化铝负载的过渡金属硫化物催化剂(NiMo/Al2O3)进行加氢处理,随后在典型的双功能加氢裂化催化剂(沸石载体上的NiW)上进行加氢裂化。除了重时空速(weight hourly space velocity,WHSV)之外,加氢处理(HT)和加氢裂化(HC)步骤的条件都是相同的,如表1所示。
使用模拟蒸馏(EN15199-2)分析所得的加氢裂化产物,以确定>343℃馏分的转化率。以两个不同的转化率水平(60%和75%)对两种进料进行加氢裂化,以及然后进行物理蒸馏成不同的产物馏分(185-350℃、350-405℃和>405℃)。随后,用甲苯和甲乙酮的50/50混合物对350-405℃和>405℃产物馏分进行溶剂脱蜡。根据ENISO3104确定溶剂脱蜡的产物的粘度,根据ASTM D2270确定粘度指数,并且根据ASTM D5950确定倾点(pour point)。
在表1中示出的这个实验的总体产物分布表明,在加氢裂化过程中加入10wt.%的LWP不会不利地影响最所需的产物馏分(即,>405℃和385-405℃截留物)的产率。
在343℃分馏点(cut point)(343+℃)的转化率计算为:
转化率%[343℃]:
100-[100*(产物沸点>343℃)/(进料中的馏分,沸点>343℃)]
因此,转化率表示最初具有>343℃的沸点并且在处理期间被转化为具有<343℃的沸点的化合物的进料组分的百分比。因此,较高转化率意味着产生较多具有在石脑油/汽油/中间馏出物范围内的沸点的气体和液态烃。因此,产生适合用于生产基础油的烃较少。转化率主要受反应温度变化的影响,即提高温度会提高转化率。
表1.以两种不同的转化率水平的仅VGO/HGO以及VGO/HGO+LWP的加氢处理(HT)和加氢裂化(HC)的产物分布。
表2示出了在溶剂脱蜡之后>405℃馏分的特性。结果清楚地表明,在添加10wt.%的LWP后,产物的粘度指数显著提高。在将这一点和这种特定馏分的产率与仅使用VGO/HGO作为进料相比几乎保持相同的事实相结合时,非常清楚的是,添加LWP总体上有益于产品质量。本领域技术人员还会理解,通过以较低的转化率水平处理含LWP的进料,人们能够以比表1和表2中所报告的产率更高的产率获得具有>130的粘度指数的产品。
表2.仅VGO/HGO以及VGO/HGO+LWP以不同转化率水平的>405℃馏分的产率以及它们在溶剂脱蜡后的特性。
与>405℃馏分的情况相反,350-405℃馏分的特性未表现出明显变化。从表3中可以看出,在添加LWP和不添加LWP的情况下,溶剂脱蜡之后的粘度指数非常相似。
表3.仅VGO/HGO和VGO/HGO+LWP以不同转化率水平的溶剂脱蜡的350-405℃馏分的特性。
除了两种较重的产物馏分之外,还以不同的方式分析了中间馏出物(185-360℃)。表4中示出的结果表明,添加LWP降低该产品的密度并且提高其十六烷值。因此,在某些方面,可以认为含LWP的产品具有更好的特性,例如用作柴油燃料组分。
表4.仅VGO和VGO+LWP以不同转化率水平的185-350℃馏分的特性。
对于本领域技术人员显而易见的是,随着技术的进步,能够以各种方式实施本发明概念。本发明及其实施方式不限于上述实施例,而是可以在权利要求的范围内变化。

Claims (15)

1.一种将液化废塑料(LWP)升级为纯化烃的混合物的方法,所述方法包括:
-提供包含液化废塑料(LWP)和真空瓦斯油(VGO)流和/或重瓦斯油(HGO)流的进料以形成混合流,
-对所述混合流进行加氢处理以去除杂质并产生加氢处理流,
-对所述加氢处理流进行加氢裂化以产生包含纯化烃的混合物的加氢裂化流,
-对包含纯化烃的混合物的所述加氢裂化流进行分馏。
2.根据权利要求1所述的方法,其中基于总流,所述混合流包含1至40wt.%的LWP、优选5至30wt.%的LWP并且更优选5至25wt.%的LWP,以及余量为VGO和/或HGO流。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中LWP是通过热解废塑料产生的。
4.根据权利要求2所述的方法,其中将热解的废塑料分馏成一种或多种LWP馏分,并且所述LWP馏分中的至少一种用于待加氢处理的所述进料中。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在加氢处理步骤之前对LWP进行预处理。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢处理包括在对所述混合流进行加氢处理之前使用至少一个保护床。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢处理和所述加氢裂化在一个单元中进行,所述单元被布置在一个具有加氢处理段、随后是加氢裂化段的容器中。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢处理在催化剂的存在下进行,所述催化剂选自氧化铝(Al2O3)载体上的硫化NiMo、CoMo以及它们的组合。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢处理在以下条件下进行:
-250-450℃的温度,优选330-420℃,并且更优选390-410℃;
-30-250巴的压力,优选130-180巴,并且更优选145-155巴;
-500-2000l:l的氢油比,优选约900-1300l:l,并且更优选约1000-1200l:l;以及
-约0.2至10.0 1/h的烃液时空速(LHSV),优选1.5至2.7 1/h,并且更优选1.8-2.5 1/h。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢裂化在包含酸性载体和活性加氢组分的双功能催化剂的存在下进行,优选地,所述酸性载体是氧化铝、非晶态二氧化硅-氧化铝或者沸石,以及所述活性加氢组分是NiMo、NiW、Pd或Pt。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述加氢裂化在以下条件下进行:
-250-450℃的温度,优选370-420℃,并且更优选390-410℃;
-50-250巴的压力,优选140-160巴,并且更优选145-155巴;
-500-2000l:l的氢油比,优选约900-1300l:l,并且更优选1000-1200l:l;以及
-约0.5至5.0 1/h的烃液时空速(LHSV),优选1.0至2.5 1/h,并且更优选1.4至1.9 1/h。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中进行包含纯化烃的混合物的所述加氢裂化流的分馏,使得形成至少两种馏分,较轻馏分和较重馏分。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中进行所述分馏使得形成至少三种馏分,其中第一较重馏分是其中组分的5wt.%的馏点为>380℃的馏分,并且第二较重馏分是其中组分的5至95wt.%的馏程为330至410℃的馏分,以及第三馏分的95wt.%的馏点为<370℃。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述方法还包括在对产生的纯化烃的混合物进行分馏的步骤之前或对所述产生的纯化烃的混合物进行分馏的步骤之后对所述产生的纯化烃的混合物进行加氢异构化。
15.一种通过根据权利要求1-14所述的方法的任一种生产的纯化烃产品,其中所述纯化烃产品包含具有适合用于在蒸汽裂化中使用的杂质水平的烃组分。
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US9725655B2 (en) 2013-09-13 2017-08-08 Virens Energy, Llc Process and apparatus for producing hydrocarbon fuel from waste plastic
KR102387332B1 (ko) * 2014-02-25 2022-04-14 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 혼합 폐 플라스틱 (mwp)을 가치있는 석유화학제품으로 전환하는 방법
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WO2018058172A1 (en) * 2016-09-29 2018-04-05 Licella Pty Ltd Biooil refining methods

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