CN117794861A - 生产包含含镁离子材料的粒料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法,包含该含镁离子材料的粒料以及该粒料在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品中、优选在干化妆品和/或干皮肤护理组合物中、在家用产品、食物产品、包装产品、个人护理产品中、优选在口腔护理组合物中、在空气处理和水处理中、或者在药物产品中作为赋形剂的用途。

Description

生产包含含镁离子材料的粒料的方法
技术领域
本发明涉及一种用于生产包含含镁离子材料的粒料(granules)的方法,包含该含镁离子材料的粒料以及该粒料在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品中、优选在干化妆品和/或干皮肤护理组合物中、在家用产品、食物产品、包装产品、个人护理产品中、优选在口腔护理组合物中、在空气处理和水处理中、或者在药物产品中作为赋形剂的用途。
背景技术
在许多应用中,例如药物、营养品、农业、兽医、化妆品、家用、食品、包装、个人护理产品、在空气处理中和在水处理中,粒料具有相当的重要性,并且比粉末更为优选。因此,导致获得典型地具有0.2-4.0mm的尺寸的粒料(取决于其后续用途)的粉末团聚被广泛地用于改善粉末的物理性能如润湿性、流动性、堆密度和产品外观。
此外还进行造粒以例如防止粉末混合物的成分分离、防止起尘或改善流动性。
造粒(即其中使得初级粉末粒子粘附以形成更大的多粒子实体的过程)是通过在粒子之间产生结合(例如通过粘结剂)而将粒子聚集在一起的过程。
最重要的造粒类型之一是湿法造粒,其中通过将造粒液体添加到粉末床上(在叶轮的影响下)来形成粒料。在系统中产生的搅拌以及配制剂内组分的润湿一起导致初级粉末粒子的团聚以产生湿粒料。该造粒液体包含溶剂,该溶剂必须是挥发性的以便可通过干燥去除,并且是无毒的。混合到粉末中的水可在粉末粒子之间形成强至足以将它们锁定在一起的结合。然而,一旦水干燥,团聚体可能会散开。因此,水可能不足以强至形成和保持结合。在这种情况下,造粒液体包含粘结剂。
关于经表面反应碳酸镁,粒料也是通常已知的。例如,在EP3733785A1中提到从其中描述的方法获得的经表面反应碳酸镁可以是递送系统的一部分,该递送系统可以是自由流动的粉末、片剂、丸粒或粒料的形式。类似地,EP3517502 A1涉及一种用于释放家用护理配制剂中的一种或多种活性剂的递送系统,所述递送系统包含由碳酸镁组成的载体材料,该碳酸镁具有≥25m2/g的比表面积,使用氮气和BET法(根据ISO 9277:2010)测量,其中该递送系统可以是粉末、片剂、丸粒或粒料的形式。
然而,通过现有技术的方法(例如通过(湿法)造粒)获得的粒料具有多种缺点,例如较差的堆密度、流动性能和压实性以及低的机械稳定性。此外,湿法造粒需要使用不太有利的粘结剂。
因此,含镁离子材料可以使用各种方法进行造粒,但是,传统方法在没有粘结剂的情况下不能提供所需的结果,即高的堆密度、流动性能和压实性以及高机械稳定性。
发明内容
因此,本发明的一个目的在于提供一种用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法,该粒料具有高的堆密度、流动性能和压实性以及高机械稳定性。本发明的另一个目的是在不使用粘结剂的情况下改善上述特性。
上述目的以及其他目的中的一个或多个由在此在独立权利要求中定义的主题来解决。本发明的有利实施方案在相应的从属权利要求中定义。
本发明因而涉及一种用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法,该方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,以及
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
根据一种实施方案,步骤a)的含镁离子材料选自含氢氧化镁材料、含碳酸镁材料、含氧化镁材料及其混合物,优选地,步骤a)的含镁离子材料是含碳酸镁材料,选自白云石(CaMg(CO3)2)、无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),白云质碳酸盐(dolocarbonate)和三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),更优选地,步骤a)的含镁离子材料是水菱镁矿,例如天然或合成水菱镁矿。
根据另一种实施方案,步骤a)的含镁离子材料是经表面反应的含碳酸镁材料,其通过用一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或者其相应的盐。
根据又另一种实施方案,步骤a)的含镁离子材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
根据一种实施方案,步骤a)的水性悬浮液具有基于该水性悬浮液的总重量计为1-40%重量、优选5-35%重量、最优选7-26%重量的固体含量。
根据另一种实施方案,在步骤b)之前和/或期间和/或之后添加至少一种崩解剂,优选地,该至少一种崩解剂选自交联羧甲基纤维素钠、改性纤维素胶、不溶性交联聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、改性淀粉、淀粉羟乙酸盐如淀粉羟乙酸钠、微晶纤维素、预糊化淀粉、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物、烷基纤维素酯、羟烷基纤维素酯、羧基烷基纤维素酯、藻酸、微晶纤维素及其多晶型、离子交换树脂、树胶、甲壳素、壳聚糖、粘土、结冷胶、交联泼拉克林(polacrillin)共聚物、琼脂、明胶、糊精、丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素钠/钙、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、虫胶、泡腾混合物如碳酸氢盐组合一种或多种酸如柠檬酸或酒石酸、或其混合物。
根据再另一种实施方案,该至少一种崩解剂在步骤b)之前和/或期间和/或之后以0.1-10%重量、优选0.3-10%重量、更优选0.5-8%重量、最优选1-约5%重量的量添加,基于该含镁离子材料的总干重计。
根据一种实施方案,步骤b)中的均化进行一次或多次,优选1-5次,更优选1-3次。
根据另一种实施方案,步骤b)中的均化通过研磨进行。
根据又另一种实施方案,步骤b)中的均化在以下条件下进行:
a)50-900巴、优选100-750巴、最优选130-650巴的压力,和/或
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
根据一种实施方案,步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)0.1-300巴、优选1-100巴、更优选1至<50巴、最优选1-25巴的进料压力,和/或
b)120-950℃、优选175-700℃、最优选180-550℃作为入口温度测量的温度。
根据另一方面,提供了包含含镁离子材料的粒料,其中该粒料具有的堆密度为0.10-0.70g/mL,优选0.12-0.65g/mL,更优选0.20-0.60g/mL,最优选0.15-0.50g/mL。
根据一种实施方案,该粒料具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和/或
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和/或
e)球形。
根据另一种实施方案,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
根据又另一种实施方案,该粒料通过本文定义的方法获得。
根据另一个方面,提供了本文定义的粒料在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品中、优选在干化妆品和/或干皮肤护理组合物中、在家用产品、食物产品、包装产品、个人护理产品中、优选在口腔护理组合物中、在空气处理和水处理中、或者在药物产品中作为赋形剂的用途。
应理解,出于本发明的目的,以下术语具有以下含义。
当术语“包括或包含(comprising)”在本说明书和权利要求书中使用时,其并不排除其他要素。出于本发明的目的,术语“由……组成(consisting of)”被认为是术语“包括或包含(comprising of)”的优选实施方案。如果在下文中定义一个组集(group)包括至少一定数目的实施方案,则这也被理解为公开了一个组集,其优选仅由这些实施方案组成。
在谈论单数名词时使用不定冠词或定冠词如“a”、“an”、或“the”的情况下,这包括了该名词的复数,除非一些情况下另外具体指出。
诸如“可获得(obtainable)”或“可定义(definable)”以及“获得(的)(obtained)”或“定义(的)(defined)”的术语可互换使用。这例如意味着,除非上下文另外明确指出,否则术语“获得(的)”并不意味着指示例如一种实施方案必须通过例如术语“获得(的)”之后的步骤序列来获得,虽然术语“获得(的)”或“定义(的)”总是包括此类限制性理解作为优选实施方案。
根据本发明,该用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,以及
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
已经特别发现,根据本发明的方法必须包括均化包含含镁离子材料的水性悬浮液的步骤,以用于获得具有高的堆密度、流动性能和压实性以及高机械稳定性的粒料。
在下文中,将涉及本发明、尤其是上述用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法的进一步细节。
本发明的一个要求是:根据步骤a),提供包含含镁离子材料的水性悬浮液。
应理解,术语“含镁离子”是指包含至少38%重量的镁化合物的材料。在一种实施方案中,该含镁离子材料包含基于该材料的总干重计为至少38%重量、优选38-100%重量、更优选38-99.95%重量、例如38-55%重量的镁化合物。在另一种实施方案中,该含镁离子材料包含基于该材料的总干重计为至少85%重量、优选85-100%重量、更优选90-99.95%重量的镁化合物。因此,要指出,该含镁离子材料可进一步包含通常与所用材料类型相关的杂质。例如,该含镁离子材料可进一步包含杂质如含钙离子材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物。
例如,如果该含镁离子材料包含基于该材料的总干重计为至少38%重量、优选38-100%重量、更优选38-99.95%重量、例如38-45%重量的量的镁化合物,则杂质如含钙离子材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物以基于该材料的总干重为小于62%重量、优选0-62%重量、更优选0.05-62%重量、例如45-62%重量的量存在。如果该含镁离子材料包含基于该材料的总干重计为至少85%重量、优选85-100%重量、更优选90-99.95%重量的量的镁化合物,则杂质如含钙离子材料如氢氧化钙、碳酸钙及其混合物以基于该材料的总干重为小于15%重量且最优选0.05-10%重量的量存在。还应理解,该含镁离子材料可以是包含钙和镁离子的矿物相,例如白云石(MgCa(CO3)2)。
该含镁离子材料可以是天然存在的或合成的含镁离子材料。
根据本发明的一种实施方案,该天然存在的含镁离子材料可以通过干研磨获得。根据本发明的另一种实施方案,该天然存在的含镁离子材料可以通过湿研磨和任选的后续干燥来获得。
通常,研磨步骤可例如在使得粉碎主要由使用辅助体冲击产生的条件下,用任何传统研磨装置进行,也即在以下的一种或多种中进行:球磨机、棒磨机、振动研磨机、轧碎机、离心冲击研磨机、立式珠磨机、磨碎机、销棒粉碎机、锤磨机、粉磨机、撕碎机、去块机、切割机(knife cutter)或本领域技术人员已知的其它此类设备。在含镁离子材料通过湿研磨获得的情况下,研磨步骤可在使得发生自体研磨的条件下和/或通过水平球磨和/或本领域技术人员已知的其它此类方法来进行。由此获得的经湿加工的研磨的含镁离子材料可通过众所周知的方法,例如通过絮凝、过滤或强制蒸发(在干燥之前)来洗涤并脱水。后续干燥步骤可在单一步骤(例如喷雾干燥)中进行,或者在至少两个步骤中进行。还常见地,这种矿物材料进行选矿步骤(例如浮选、漂白或磁性分离步骤)以去除杂质。
本发明含义中的合成的含镁离子材料可通过本领域众所周知的方法获得。例如,US1361324、US935418、GB548197和GB544907一般性地描述了形成碳酸氢镁(通常被描述为“Mg(HCO3)2”)的水溶液,然后通过碱(例如氢氧化镁)的作用将其转化形成水菱镁矿。本领域所述的其他方法建议制备同时含有水菱镁矿和氢氧化镁的组合物,其中将氢氧化镁与水混合以形成悬浮液,该悬浮液进一步与二氧化碳和碱性水溶液接触以形成相应的混合物;参见例如US5979461。EP0526121描述了一种由碳酸钙和碳酸镁氢氧化物组成的钙-镁碳酸盐复合材料及其制备方法。此外,GB594262涉及一种用于处理含氧化镁材料(例如镁和钙碳酸盐材料)的方法和设备,以通过受控碳酸化来获得离散和分离形式的相应碳酸盐,以使得可以通过机械手段分离镁和钙碳酸盐,并在分离的产品中实现特殊用途。US2007194276描述了一种还原性漂白矿物浆料的方法,包括在矿物浆料中加入有效量的甲脒亚磺酸(FAS)和有效量的硼氢化物以还原性漂白该矿物浆料。
例如,该含镁离子材料涵盖了天然存在的或合成的含镁离子材料。
特别地,步骤a)的含镁离子材料选自含氢氧化镁材料、含碳酸镁材料、含氧化镁材料及其混合物。优选地,步骤a)的含镁离子材料是含碳酸镁材料。
因此,步骤a)的含镁离子材料可选自水镁石(Mg(OH)2),方镁石(MgO),白云石(CaMg(CO3)2),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),白云质碳酸盐和三水菱镁矿(MgCO3·3H2O)。
然而,该含镁离子材料优选为含碳酸镁材料,选自白云石(CaMg(CO3)2),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),白云质碳酸盐和三水菱镁矿(MgCO3·3H2O)。
在本发明的含义中,术语“白云质碳酸盐(dolocarbonate)”是指包含在初级粒子水平上团聚的镁矿物、优选水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)以及碳酸钙的复合材料。这样的白云质碳酸盐例如描述于WO2013139957A1和WO2015039994A1中,这些文献因此通过引用并入本文。
优选地,该含镁离子材料涵盖了天然存在的或合成的含镁离子材料,选自方镁石(MgO),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),白云石(CaMg(CO3)2),白云质碳酸盐及其混合物。例如,该含镁离子材料包含天然存在的或合成的碳酸镁,选自无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),白云石(CaMg(CO3)2),白云质碳酸盐及其混合物,其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计。
例如,该含镁离子材料包含方镁石(MgO),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)或水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)或三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)或三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)。例如,该含镁离子材料包含水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)。在一种实施方案中,该含镁离子材料包含无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)或水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)或三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)或三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2),其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计。
优选地,该含镁离子材料包含水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计。
在一种实施方案中,该含镁离子材料由以下物质组成:无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)和/或白云石(CaMg(CO3)2),例如天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)。
在一种替代实施方案中,该含镁离子材料由以下物质组成:水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)。
在一种实施方案中,步骤a)的含镁离子材料是水菱镁矿,例如天然或合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)。优选地,步骤a)的含镁离子材料是合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)。
应理解,该含镁离子材料优选以不在纳米尺寸范围内的粒子的形式提供。
通常,该含镁离子材料具有的体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定。
额外地或替代地,该含镁离子材料具有的体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
因此,该镁离子材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
例如,该含镁离子材料包含方镁石(MgO),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)或水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2),并且具有的体积中值粒子尺寸(d50)为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸(d98)为10-40μm,通过激光衍射确定。
优选地,该含镁离子材料包含水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),并且具有的体积中值粒子尺寸(d50)为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸(d98)为10-40μm,通过激光衍射确定。
在一种实施方案中,该含镁离子材料包含方镁石(MgO),无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2)或水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),或天然存在的无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3)或白云石(CaMg(CO3)2),其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计,并且具有的体积中值粒子尺寸(d50)为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸(d98)为10-40μm,通过激光衍射确定。
优选地,该含镁离子材料包含水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计,并且具有的体积中值粒子尺寸(d50)为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸(d98)为10-40μm,通过激光衍射确定。
在整个本文件中,含镁离子材料的“粒子尺寸”通过其基于体积的粒子尺寸分布来描述。使用配备有Hydro LV系统的Malvern Mastersizer3000激光衍射系统(MalvernInstruments Plc.,英国)评价体积确定的中值粒子尺寸d50(或d50(vol))和体积确定的顶切粒子尺寸d98(或d98(vol))。d50(vol)或者d98(vol)值表示的直径值使得以体积计分别为50%或者98%的粒子具有小于该值的直径。将粉末悬浮在0.1%重量的Na4O7P2溶液中。将10mL的0.1%重量Na4O7P2添加到Hydro LV槽中,然后引入样品浆料,直到获得10-20%的遮蔽度。每个用红光和蓝光进行10s的测量。对于原始数据的分析,利用了使用Mie理论的非球形粒子尺寸的模型,并且假设粒子折射率为1.57,密度为2.70g/cm3,吸收指数为0.005。方法及仪器为本领域技术人员已知并且常见地用于确定填料和颜料的粒子尺寸分布。
额外地或替代地,该含镁离子材料具有的BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
本申请通篇中使用的材料的“比表面积”(以m2/g表示)可通过Brunauer EmmettTeller(BET)法使用氮气作为吸附气体并且通过使用Micromeritics的ASAP 2460仪器来确定。该方法为本领域技术人员所熟知,并在ISO 9277:2010中定义。在测量之前,将样品在150℃下在真空条件下调理60分钟。
额外地或替代地,该含镁离子材料具有的粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
使用Micromeritics Autopore V 9620汞孔率计,使用汞侵入孔隙率测定法(mercury intrusion porosimetry)测量结果测量比孔容,所述汞孔率计具有最大施加汞压为414MPa(60 000psi),等效于0.004μm(~nm)的拉普拉斯喉径。在每个压力步骤使用的平衡时间是20秒。将样品材料密封在5cm3室的粉末透度计中用于分析。使用软件Pore-Comp(Gane,P.A.C.,Kettle,J.P.,Matthews,G.P.和Ridgway,C.J.,“Void Space Structure ofCompressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-CoatingFormulations”,Industrial and Engineering Chemistry Research,35(5),1996年,第1753-1764页),针对汞压缩、透度计膨胀和样品材料压缩来校正数据。
在累积侵入数据中见到的总孔体积可被分成两个区域,其中从214μm降至约1-4μm的侵入数据显示具有强烈贡献的任何附聚结构之间的样品的粗填充。在这些直径之下的是粒子自身的精细粒子间填充。如果它们也具有粒子内孔,则此区域显现双峰,并且通过获取由汞侵入比峰转折点更细(即比双峰拐点更细)的孔的比孔容,因而定义比粒子内孔体积。这三个区域的总和给出了粉末的总全部孔体积,但强烈地取决于原始样品压实/在分布的粗孔末端处的粉末的沉降。
通过获取累积侵入曲线的第一导数,揭示了基于等效拉普拉斯直径的孔尺寸分布,其必然包括孔屏蔽。微分曲线清楚地显示了粗附聚孔结构区域、粒子间孔区域和粒子内孔区域(如果存在的话)。已知粒子内孔直径范围,则可以从总孔体积中减去剩余粒子间和附聚体间孔体积,以给出在每单位质量孔体积(比孔容)方面的单独的内部孔的希望的孔体积。当然,相同的减法原理也适用于分离任何感兴趣的其它孔尺寸区域。
因此,该含镁离子材料具有
a)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和
b)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
在一种实施方案中,该含镁离子材料因而具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该含镁离子材料是水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
优选地,该含镁离子材料因而具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该含镁离子材料是水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),例如合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
应理解,该含镁离子材料优选为含碳酸镁材料。
该含碳酸镁材料可以是天然存在的或合成的含碳酸镁材料。
例如,该含碳酸镁材料涵盖了天然存在的或合成的碳酸镁,选自菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),白云质碳酸盐及其混合物。
优选地,该含碳酸镁材料涵盖了合成的含碳酸镁材料,选自菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),白云质碳酸盐及其混合物。
在一种实施方案中,该含碳酸镁材料包含合成水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)。优选地,该含碳酸镁材料包含合成水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),其量为至少80%重量,更优选至少85%重量,甚至更优选85-100%重量,最优选90-99.95%重量,基于该材料的总干重计。
要指出,该合成水菱镁矿也可被称为沉淀水菱镁矿。
该含碳酸镁材料是颗粒状材料的形式,并且可具有如要生产的产品类型中所涉及的材料常规使用的粒子尺寸分布。通常,优选地,该含碳酸镁材料具有的体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定。
额外地或替代地,该含碳酸镁材料具有的体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
因此,该含碳酸镁材料优选具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
在一种实施方案中,该含碳酸镁材料具有的体积中值粒子尺寸d50为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸d98为10-40μm,通过激光衍射确定。
例如,该含碳酸镁材料是合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),并且具有的体积中值粒子尺寸d50为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸d98为10-40μm,通过激光衍射确定。
额外地或替代地,该含碳酸镁材料具有的BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
额外地或替代地,如果该含碳酸镁材料具有高的粒子内侵入式比孔容则是特别有利的。例如,优选地,该含碳酸镁材料具有0.9-2.3cm3/g的粒子内侵入式比孔容,由汞孔隙率测定法测量结果计算。在一种实施方案中,该含碳酸镁材料具有的粒子内侵入式比孔容为1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
优选地,该含碳酸镁材料具有17-60m2/g的比表面积,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,以及1.5-2.0cm3/g的粒子内侵入式比孔容,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
根据一种实施方案,该含碳酸镁材料具有
a)比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和
b)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
优选地,该含碳酸镁材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
在一种实施方案中,步骤a)的含镁离子材料是经表面反应的含碳酸镁材料。
特别地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或者其相应的盐。
因此,应指出,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用一种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得。替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用两种或更多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用两种或三种或四种化合物(如两种化合物)处理含碳酸镁材料的表面而获得。
在本发明的一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用两种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得。
根据一种实施方案,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用硫酸处理含碳酸镁材料的表面而获得。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用硫酸的盐如硫酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,硫酸的碱金属盐是硫酸钠或硫酸钾,优选硫酸钠。
额外地或替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用磷酸处理含碳酸镁材料的表面而获得。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用磷酸的盐如磷酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,磷酸的碱金属盐是磷酸钠或磷酸钾,优选磷酸钠。
额外地或替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用碳酸处理含碳酸镁材料的表面而获得。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用碳酸的盐如碳酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,碳酸的碱金属盐是碳酸钠或碳酸钾,优选碳酸钠。
额外地或替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用含有至多六个碳原子的羧酸处理含碳酸镁材料的表面而获得。
该含有至多六个碳原子的羧酸优选为脂族羧酸,并且可选自一种或多种线性链、支化链、饱和、不饱和和/或脂环族羧酸。优选地,该含有至多六个碳原子的羧酸是一元羧酸,即该含有至多六个碳原子的羧酸的特征在于存在单个羧基。所述羧基优选位于碳骨架的末端。
在本发明的一种实施方案中,该含有至多六个碳原子的羧酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、丁酸、戊酸、己酸及其混合物。更优选地,该含有至多六个碳原子的羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、丁酸及其混合物。
例如,该含有至多六个碳原子的羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物。优选地,该含有至多六个碳原子的羧酸选自乙酸、丙酸及其混合物。
在一种实施方案中,该含有至多六个碳原子的羧酸是乙酸。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用该含有至多六个碳原子的羧酸的盐如该含有至多六个碳原子的羧酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,该含有至多六个碳原子的羧酸的碱金属盐是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物的钠盐或钾盐,优选钠盐。
额外地或替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用含有至多六个碳原子的二羧酸和/或三羧酸处理含碳酸镁材料的表面而获得,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接。
该含有至多六个碳原子的二羧酸的特征在于存在两个羧基。所述羧基优选置于碳骨架的每一端,条件是羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接。
在本发明的一种实施方案中,该含有至多六个碳原子的二羧酸优选选自草酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸、戊二酸、己二酸、富马酸及其混合物。更优选地,该含有至多六个碳原子的二羧酸选自草酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用该含有至多六个碳原子的二羧酸的盐如该含有至多六个碳原子的二羧酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,该含有至多六个碳原子的二羧酸的盐是草酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸和/或富马酸的钠盐,优选草酸、马来酸,丙二酸和/或富马酸的钠盐。应理解,该含有至多六个碳原子的二羧酸的盐可以是二羧酸的一元盐或二元盐。
该含有至多六个碳原子的三羧酸的特征在于存在三个羧基。两个羧基置于碳骨架的每一端,条件是两个羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接。
在本发明的一种实施方案中,该含有至多六个碳原子的三羧酸优选选自柠檬酸、异柠檬酸、乌头酸及其混合物。更优选地,该含有至多六个碳原子的三羧酸选自柠檬酸和/或异柠檬酸。
最优选地,该含有至多六个碳原子的三羧酸是柠檬酸。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用该含有至多六个碳原子的三羧酸的盐如该含有至多六个碳原子的三羧酸的碱金属盐处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,该含有至多六个碳原子的三羧酸的碱金属盐是柠檬酸钠或柠檬酸钾,优选柠檬酸钠。应理解,该含有至多六个碳原子的三羧酸的盐可以是三羧酸的一元盐、二元盐或三元盐。例如,该含有至多六个碳原子的三羧酸的盐可以是柠檬酸的一元盐、二元盐或三元盐,例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠或柠檬酸三钠。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得,该化合物是二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物。替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得,该化合物是二羧酸和三羧酸的钠盐,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,所述酸优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物。
优选地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用磷酸或磷酸的碱金属盐如磷酸钠、更优选磷酸的碱金属盐如磷酸钠处理含碳酸镁材料的表面而获得。替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用硫酸或硫酸的碱金属盐如硫酸钠、更优选硫酸钠处理含碳酸镁材料的表面而获得。替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用柠檬酸或柠檬酸的碱金属盐如柠檬酸钠、更优选柠檬酸的碱金属盐如柠檬酸钠处理含碳酸镁材料的表面而获得。
鉴于以上所述,该含碳酸镁材料的表面优选包含一种或多种化合物,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或其相应的盐和/或其反应产物。
本发明含义中的术语“反应产物”是指通过使该含碳酸镁材料的表面与一种或多种化合物接触而获得的产物,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或其相应的盐。所述反应产物在所施加的一种或多种化合物与位于该含碳酸镁材料的表面处的反应性分子之间形成。
应理解,该经表面反应的含碳酸镁材料优选通过用该一种或多种化合物或其相应盐以基于该含碳酸镁材料的总干重计为0.1-20%重量的量处理含碳酸镁材料的表面而获得。例如,该经表面反应的含碳酸镁材料优选通过用该一种或多种化合物或其相应盐以基于该含碳酸镁材料的总干重计为0.1-15%重量的量处理含碳酸镁材料的表面而获得。优选地,该经表面反应的含碳酸镁材料优选通过用该一种或多种化合物或其相应盐以基于该含碳酸镁材料的总干重计为0.5-15%重量的量处理含碳酸镁材料的表面而获得。
通常,该经表面反应的含碳酸镁材料可通过适合于在填料材料如含碳酸镁材料的表面上获得一种或多种化合物的处理层的任何已知方法来制备。
例如,该经表面反应的含碳酸镁材料通过包括至少以下步骤的方法获得:
i)提供含碳酸镁材料,
ii)提供一种或多种化合物,选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或其相应的盐,以及
iii)在一个或多个步骤中,在混合下用步骤b)的一种或多种化合物或其相应的盐处理步骤a)的含碳酸镁材料的表面,使得通过该一种或多种化合物或其相应的盐与所述含碳酸镁材料的表面实现反应。
例如,该经表面反应的含碳酸镁材料以干法制备,例如通过在不使用溶剂的情况下将该一种或多种化合物施加到含碳酸镁材料的表面上来制备。如果该一种或多种化合物是固态的,则可以加热该一种或多种化合物以提供液态的它们,从而确保该一种或多种化合物在含碳酸镁材料的表面上基本均匀的分布。
替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料以湿法制备,例如通过将该一种或多种化合物溶解在溶剂中并将混合物施加到含碳酸镁材料的表面上来制备。任选地,可以加热包含该溶剂和该一种或多种化合物的混合物。如果该一种或多种化合物溶解在溶剂中,则该溶剂优选为有机溶剂,优选选自甲苯、丙酮和乙醇。
通常,用该一种或多种化合物或其相应的盐处理含碳酸镁材料的表面的步骤可通过任何适合于实现该一种或多种化合物的基本均匀分布并因此在含碳酸镁材料表面上的反应的方法来进行。因此,将该一种或多种化合物与含碳酸镁材料混合,优选搅拌或摇动,以促进和加速该经表面反应的含碳酸镁材料的制备,例如通过使用混合装置、喷涂机或包封工艺来进行。如果使用溶剂,则可优选在真空下干燥所获得的经表面反应的含碳酸镁材料以去除挥发性组分。
在干法和湿法中,用该一种或多种化合物或其相应的盐处理含碳酸镁材料的表面以使得通过该一种或多种化合物或其相应的盐与所述含碳酸镁材料的表面实现反应的步骤可在单个步骤或至少两个步骤中进行。
根据本发明的一种实施方案,该经表面反应的含碳酸镁材料因而通过以下的一种或多种方法制备:
(i)干处理,即用纯形式的该一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面,优选在混合装置中或通过使用喷涂机来进行;
(ii)湿处理,即用溶解在溶剂中的该一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面,任选地在加热下,优选在混合装置中或通过使用喷涂机来进行;或者
(iii)熔融干处理,即在加热的混合器(例如流化床混合器)中用纯形式的该一种或多种化合物的熔体处理含碳酸镁材料的表面。
所获得的经表面反应的含碳酸镁材料优选具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定。根据本发明的另一种实施方案,该经表面反应的含碳酸镁材料是粒子的形式,该粒子具有体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
因此,该经表面反应的含碳酸镁材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料具有体积中值粒子尺寸d50为1.9-10μm,通过激光衍射确定,并且体积顶切粒子尺寸d98为10-40μm,通过激光衍射确定。
例如,该经表面反应的含碳酸镁材料通过用一种或多种化合物处理合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O)的表面来获得,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团由0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或其相应的盐,并且具有体积中值粒子尺寸d50为1.9-10μm,通过激光衍射确定,以及体积顶切粒子尺寸d98为10-40μm,通过激光衍射确定。
在一种实施方案中,该经表面反应的含碳酸镁材料具有BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
额外地或替代地,该经表面反应的含碳酸镁材料具有粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该经表面反应的含碳酸镁材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该经表面反应的含碳酸镁材料是经表面反应的合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
如上所述,步骤a)的含镁离子材料以水性悬浮液的形式提供。
优选地,步骤a)的水性悬浮液具有的固体含量为1-40%重量,优选5-35%重量,最优选7-26%重量,基于该水性悬浮物的总重量计。
出于本发明的目的,“悬浮液”或“浆料”是指包含液体(即水性溶剂)和含镁离子材料的粒子的系统,其中该含镁离子材料的粒子以固体形式存在于液体中。该水性悬浮液比形成它的液体更为粘性并且可具有更高的密度。
该“液体”典型地是“水性溶剂”,不排除该水性溶剂包含少量的至少一种水混溶性溶剂。例如,该至少一种水混溶性溶剂优选选自甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、四氢呋喃及其混合物。在本发明的一种实施方案中,该液体包含基于该水性溶剂的总重量计为至少80%重量、优选至少90%重量、更优选至少95%重量、甚至更优选至少99%重量的量的水。优选地,该水性溶剂由水组成,即基于该液体的总重量计,水的量为100%重量。
进一步优选地,步骤a)中提供的水性悬浮液在100rpm下在+23℃(±2℃)的温度下具有25-1000mPas的Brookfield粘度,优选在+23℃(±2℃)下具有25-700mPas的Brookfield粘度,更优选在+23℃(±2℃)下具有25-500mPas的Brookfield粘度,并且最优选在+23℃(±2℃)下具有50-300mPas的Brookfield粘度。
根据本方法的步骤b),将步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液均化。
本发明含义中的“均化”是指使步骤a)的水性悬浮液中的含镁离子材料的粒子在干燥后在粒料稳定性方面产生更强的聚集体的步骤。
该均化可以通过使用本领域公知的各种方法来进行。
均化设备可以从用于均化目的常规设备中选择。因此,均化设备可选自活塞泵、高剪切装置等。例如,GEA Mechanical Equipment Italia S.p.a.的GEA Ariete NS3055可用于步骤b)中的均化。
替代地,步骤b)中的均化通过研磨进行。步骤b)中的均化可在本领域熟知的研磨或捏合装置中进行。因此,该研磨或捏合装置可选自通常用于研磨目的的卧式和立式研磨机或通常用于捏合目的的捏合机。例如,研磨装置可选自卧式和/或立式搅拌介质磨机,优选立式搅拌介质磨机,卧式和/或立式搅拌珠磨机,例如Dyno KDL珠磨机、Netzsch LabStar或LMZ型磨机或LME型磨机;砂磨机等。例如,捏合装置可选自Sigma-Kneader、行星式混合机等。
可指出,取决于所使用的方法,在要实现的粒子尺寸分布方面可能存在差异。
步骤b)中的均化进行一次或多次。应理解,进行步骤b)的次数主要取决于所使用的压力和在步骤b)中获得的含镁离子材料。本领域技术人员因而可以根据步骤b)期间使用的设备或条件容易地调整进行步骤b)的次数。因此,步骤b)中的均化能够以再循环模式进行。
优选地,步骤b)中的均化进行1-5次,更优选1-3次,即一次、两次或三次,甚至更优选一次或两次。最优选地,步骤b)中的均化进行两次。
应理解,步骤b)中的均化优选通过使用高压均化器来进行。
在一种实施方案中,步骤b)中的均化在50-900巴、优选100-750巴、最优选130-650巴的压力下进行。
额外地或替代地,步骤b)中的均化在5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度下进行。
因此,优选地,步骤b)中的均化在以下条件下进行
a)50-900巴、优选100-750巴、最优选130-650巴的压力,或
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
更优选地,步骤b)中的均化在以下条件下进行
a)50-900巴、优选100-750巴、最优选130-650巴的压力,和
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
优选地,步骤b)中获得的水性悬浮液具有基于步骤b)中水性悬浮液的总重量计的固体含量为1-40%重量,优选5-35%重量,最优选7-26%重量,例如10-25%重量或15-25%重量。
应理解,与要经历步骤b)的水性悬浮液相比,步骤b)中的均化可导致水性悬浮物中固体含量的增加。例如,在均化步骤b)中获得的水性悬浮液可具有比要经历步骤b)的水性悬浮液的固体含量高至少1%、更优选至少2%、最优选至少3%、例如3%-4%的固体含量。如果步骤b)在均化器中进行,这尤其适用。
如果步骤b)通过研磨进行,则在均化步骤b)中获得的水性悬浮液优选具有比要经历步骤b)的水性悬浮液的固体含量高至多3%、更优选至多2%、最优选至多1%的固体含量。
应理解,通过研磨的均化优选在10-125kWh/吨干产品、优选25-100kWh/吨干产品的比能下进行。
额外地或替代地,通过研磨的均化在5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度下进行。
因此,优选地,在步骤b)中通过研磨进行的均化在以下条件下进行:
a)10-125kWh/吨干产品、优选25-100kWh/吨干产品的比能;或
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
更优选地,在步骤b)中通过研磨进行的均化在以下条件下进行:
a)10-125kWh/吨干产品、优选25-100kWh/吨干产品的比能;和
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
在一种优选实施方案中,步骤b)中的均化通过研磨进行。
在一种实施方案中,在步骤b)之前和/或期间和/或之后添加至少一种崩解剂。优选地,该至少一种崩解剂在步骤b)之前、期间或之后添加,更优选在步骤b)之前或之后添加。最优选地,在步骤b)之后添加该至少一种崩解剂。
在本发明的一种实施方案中,该至少一种崩解剂包含一种崩解剂,优选由一种崩解剂组成。替代地,该至少一种崩解剂包含两种或更多种崩解剂,优选由两种或更多种崩解剂组成。例如,该至少一种崩解剂包含两种或三种崩解剂,优选由两种或三种崩解剂组成。
优选地,该至少一种崩解剂包含一种崩解剂,优选由一种崩解剂组成。
要指出,可用于本发明方法的崩解剂通常是造粒领域中公知的那些。
要指出,任何已知为崩解剂或可起到崩解剂作用的化合物都可被用在本发明的方法中。
在一种优选实施方案中,该至少一种崩解剂可选自交联羧甲基纤维素钠、改性纤维素胶、不溶性交联聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、改性淀粉、淀粉羟乙酸盐如淀粉羟乙酸钠、微晶纤维素、预糊化淀粉、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物、烷基纤维素酯、羟烷基纤维素酯、羧基烷基纤维素酯、藻酸、微晶纤维素及其多晶型、离子交换树脂、树胶、甲壳素、壳聚糖、粘土、结冷胶、交联泼拉克林共聚物、琼脂、明胶、糊精、丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素钠/钙、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、虫胶、泡腾混合物如碳酸氢盐组合一种或多种酸如柠檬酸或酒石酸、或其混合物。优选地,该至少一种崩解剂是交联羧甲基纤维素钠。该至少一种崩解剂也可以是超级崩解剂。可用于本发明方法的超级崩解剂通常是本领域已知的那些。示例性的超级崩解剂包括但不限于交联羧甲基纤维素钠、不溶性交联聚乙烯吡咯烷酮、淀粉羟乙酸钠及其混合物。
如果在步骤b)之前和/或期间和/或之后添加至少一种崩解剂,则基于该含镁离子材料的总干重计,优选以0.1-10%重量、优选0.3-10%重量%、更优选0.5-8%重量、最优选1至约5%重量的量添加该至少一种崩解剂。
该至少一种崩解剂可以以干燥形式或以乳液、分散体或溶液的形式添加。
因此,在一种实施方案中,用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后将至少一种崩解剂添加到水性悬浮液中。
在一种优选实施方案中,用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)通过研磨均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后将至少一种崩解剂添加到水性悬浮液中。
替代地,该方法可包括在步骤b)之前和/或期间和/或之后机械和/或物理崩解包含含镁离子材料的水性悬浮液的步骤d)。
这种机械和/或物理崩解可通过本领域技术人员已知的适合于这种目的任何方法进行。例如,机械和/或物理崩解步骤d)可通过超声波探针等进行。
因此,在一种实施方案中,用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后机械和/或物理崩解包含含镁离子材料的水性悬浮液。
在一种优选实施方案中,用于生产包含含镁离子材料的粒料的方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)通过研磨均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后机械和/或物理崩解包含含镁离子材料的水性悬浮液。
应理解,可以在步骤b)之前和/或期间和/或之后、优选在步骤b)之前或之后、最优选在步骤b)之后添加适用于改善口感、适口性或受控释放的其他添加剂如多元醇如甘露醇、山梨醇等;羧甲基纤维素、水胶体如纤维素纤维(cellulos)及其衍生物、微晶纤维素等;糖或研磨碳酸钙(GCC)。
这样的添加剂如果添加的话则优选以基于该含镁离子材料的总干重计为0.3-40%重量、优选0.5-30%重量、更优选1至约25%重量的量添加。
根据本发明的步骤c),借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
喷雾干燥设备可以从用于喷雾干燥目的的常规使用的设备中选择。因此,喷雾干燥器可选自旋转雾化器、喷泉式喷嘴、双流体喷嘴、压力喷嘴、组合喷嘴等。优选地,喷雾干燥步骤c)通过使用旋转雾化器或双流体喷嘴来进行。如果均化步骤b)通过研磨进行,则喷雾干燥器可选自用于喷雾干燥的常规使用的那些,例如喷雾干燥器可选自旋转雾化器、喷泉式喷嘴、双流体喷嘴、压力喷嘴、组合喷嘴等。关于喷泉式喷嘴,要指出,它也可被称为以喷泉(或并流)模式运行的压力喷嘴。在一种实施方案中,均化步骤b)通过研磨进行,喷雾干燥步骤c)通过使用旋转雾化器进行。应理解,对于不同的喷雾干燥技术要设定不同的条件以获得所需的粒料。而本领域技术人员知道如何使这些条件适应不同的喷雾干燥技术。
例如,如果使用压力喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,和/或
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
在一种实施方案中,如果使用压力喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,或
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
优选地,如果使用压力喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,和
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
在一种实施方案中,如果使用双流体喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,例如7-25巴,和/或
b)孔口直径为0.8-1.8mm,优选0.9-1.6mm,最优选1.05-1.5mm,和/或
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃,和/或
d)到喷嘴的空气压力为1-7巴,优选1.5-6.5巴,最优选2-6巴。
例如,如果使用双流体喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,例如7-25巴,或
b)孔口直径为0.8-1.8mm,优选0.9-1.6mm,最优选1.05-1.5mm,或
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃,或
d)到喷嘴的空气压力为1-7巴,优选1.5-6.5巴,最优选2-6巴。
替代地,如果使用双流体喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.1-300巴,优选1-100巴,更优选1至<50巴,最优选1-25巴,例如7-25巴,和
b)孔口直径为0.8-1.8mm,优选0.9-1.6mm,最优选1.05-1.5mm,和
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃,和
d)到喷嘴的空气压力为1-7巴,优选1.5-6.5巴,最优选2-6巴。
应理解,双流体喷嘴在本领域中是众所周知的,并且包括例如丹麦GEA-Niro的组合喷嘴。
在一种实施方案中,如果使用旋转雾化器,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.5-8巴,优选1-6.5巴,最优选1-4.5巴,例如1.5-4.5巴,和/或
b)转轮的速度≤11000,优选8000-11000rpm,更优选9000-10000rpm(在d=150mm的轮径和/或73m/s的速度下),和/或
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
例如,如果使用旋转雾化器,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.5-8巴,优选1-6.5巴,最优选1-4.5巴,例如1.5-4.5巴,或
b)转轮的速度≤11000,优选8000-11000rpm,更优选9000-10000rpm(在d=150mm的轮径和/或73m/s的速度下),或
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
替代地,如果使用旋转雾化器,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为0.5-8巴,优选1-6.55巴,最优选1-4.5巴,例如1.5-4.5巴,和
b)转轮的速度≤11000,优选8000-11000rpm,更优选9000-10000rpm(在d=150mm的轮径和/或73m/s的速度下),和
c)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
在一种实施方案中,如果使用喷泉式喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为8-60巴,优选10-25巴,最优选11-18巴,和/或
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
例如,如果使用喷泉式喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为8-60巴,优选10-25巴,最优选11-18巴,或
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
替代地,如果使用喷泉式喷嘴,则步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)进料压力为8-60巴,优选10-25巴,最优选11-18巴,和
b)作为入口温度测量的温度为120-950℃,优选175-700℃,最优选180-550℃。
在步骤c)中获得的粒料优选为干燥形式,即自由流动的形式。
术语“干(或干燥)”粒料被理解为是相对于粒料重量计具有小于4%重量的水的材料。可采用根据ISO 787-2的方法,在干燥室中将粒料加热至105℃来确定水的百分比。
通过本发明方法获得的粒料具有有利的堆密度。因此,本发明在另一个方面中涉及包含含镁离子材料的粒料,其中该粒料具有0.1-0.70g/mL的堆密度。优选地,该粒料包含含镁离子材料,其中该粒料具有0.1-0.70g/mL的堆密度。更优选地,该粒料包含含碳酸镁材料,其中该粒料具有0.1-0.70g/mL的堆密度。最优选地,该粒料包含经表面反应的含碳酸镁材料,其中该粒料具有0.1-0.70g/mL的堆密度。例如,该粒料包含经表面反应的合成(或沉淀)水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),其中该粒料具有0.1-0.70g/mL的堆密度。
例如,该粒料具有的堆密度为0.12-0.65g/mL,更优选0.20-0.60g/mL,最优选0.15-0.50g/mL。
应理解,该粒料优选具有可根据所使用的方法进行调节的非常特定的粒子尺寸分布。
特别地,该粒料具有
a)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d90为15-500μm,和
b)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,和
c)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d10为1-100μm。
优选地,该粒料具有
a)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d90为20-400μm,和
b)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积中值粒子尺寸d50为8-200μm,和
c)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d10为2-70μm。
最优选地,该粒料具有
a)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d90为30-250μm,和
b)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积中值粒子尺寸d50为10-150μm,和
c)通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量的体积粒子尺寸d10为4-50μm。
此外,该粒料优选具有BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
因此,该粒料优选具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
额外地或替代地,该粒料具有球形。本发明含义中的“球形”是指在三维空间中的所有轴上具有几乎相同直径的粒料。
因此,该粒料优选具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和/或
e)球形。
例如,该粒料优选具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,或
e)球形。
替代地,该粒料优选具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和
e)球形。
还要指出,该粒料显示出有利的稳定性。特别地,与通过相同方法但缺少使包含含镁离子材料的水性悬浮液均化的步骤所获得的粒料相比,所述粒料显示出更高的稳定性。例如,该粒料具有由对于(0.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50所确定的稳定性为≥15,更优选≥20,甚至更优选≥25,最优选≥30,例如30-90。额外地或替代地,该粒料具有由对于(1.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50所确定的稳定性为≥5,更优选≥7,甚至更优选≥10,最优选≥12,例如12-90或12-80。
进一步优选地,该粒料具有由对于(0.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50所确定的稳定性为≥15%,更优选≥20%,甚至更优选≥25%,最优选≥30%,如30-80%。额外地或替代地,该粒料具有由对于(1.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50所确定的稳定性为≥5%,更优选≥7%,甚至更优选≥10%和最优选≥12%,例如12-90%或12-80%。
额外地,该粒料具有粒子内侵入式比孔容为0.15-2.75cm3/g,优选0.30-2.50cm3/g,最优选0.40-2.00cm3/g,由汞侵入孔隙率测定法测量结果计算。
该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子优选具有BET比表面积为1m2/g-200m2/g,优选2m2/g-150m2/g,更优选20m2/g-140m2/g,最优选40m2/g-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
进一步优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过使用激光衍射测量。
鉴于以上所述,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和/或
a)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
例如,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定。
额外地或替代地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
因此,该粒料优选包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和/或
a)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和/或
b)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
例如,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
在一种实施方案中,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
a)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,或
b)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量。
额外地或替代地,该粒料优选包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和/或
c)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
在一种实施方案中,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
a)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和/或
b)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
例如,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,或
c)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和
c)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
在一种优选实施方案中,该粒料因而包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
更优选地,该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和
a)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定,和
b)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和
c)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
在一种实施方案中,该粒料包含至少一种崩解剂或任何可起到崩解剂作用的化合物。例如,该至少一种崩解剂选自交联羧甲基纤维素钠、改性纤维素胶、不溶性交联聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、改性淀粉、淀粉羟乙酸盐如淀粉羟乙酸钠、微晶纤维素、预糊化淀粉、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物、烷基纤维素酯、羟烷基纤维素酯、羧基烷基纤维素酯、藻酸、微晶纤维素及其多晶型、离子交换树脂、树胶、甲壳素、壳聚糖、粘土、结冷胶、交联泼拉克林共聚物、琼脂、明胶、糊精、丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素钠/钙、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、虫胶、泡腾混合物如碳酸氢盐组合一种或多种酸如柠檬酸或酒石酸、或其混合物。
如果存在,该粒料包含该至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物),其量基于该粒料的总干重计为0.25-35%重量,优选0.5-15%重量,更优选0.5-10%重量,甚至更优选0.7-10%重量,最优选0.8-10重量。在一种实施方案中,该粒料包含该至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物),其量基于该粒料的总干重计为0.25-35%重量,优选0.5-15%重量,更优选0.5-10%重量,甚至更优选1.0-10%重量,最优选1.5-10%重量的。特别优选地,该粒料包含该至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物),其量基于该粒料的总干重计为0.8-8%重量,优选0.8-6%重量,更优选0.8-5%重量,最优选0.8-4%重量。
应理解,该粒料优选通过本文定义的方法获得。
因此,该粒料优选通过包括以下步骤的方法获得:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,以及
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
如果该粒料包含至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物),则该粒料优选通过包括以下步骤的方法获得:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后将至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物)添加到水性悬浮液中。
在一种优选实施方案中,该粒料通过包括以下步骤的方法获得:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)通过研磨均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,以及
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
如果该粒料包含至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物),则该粒料优选通过包括以下步骤的方法获得:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)通过研磨均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料,以及
d)在步骤b)之前和/或期间和/或之后将至少一种崩解剂(或任何可起到崩解剂作用的化合物)添加到水性悬浮液中。
额外地或替代地,该粒料经受使用至少一种活性成分和/或其非活性前体的处理,使得该至少一种活性成分和/或其非活性前体基本上仅存在于该粒料的外表面上。
在本发明的含义中,术语“活性成分”是指在有机体中具有特定效果且在人类、动物、微生物和/或植物中引起特定反应的物质。
优选地,以液体形式提供该至少一种活性成分和/或其非活性前体。
在本发明的含义中,术语“液体”是指包含该至少一种活性成分和/或其非活性前体或由该至少一种活性成分和/或其非活性前体组成的非气态流体组合物,其在使用的压力条件和温度下(即在粒料与该至少一种活性成分和/或其非活性前体混合的压力和温度下)是易于流动的。
因此应理解,该至少一种活性成分和/或其非活性前体可在5-200℃、优选10-120℃且最优选10-100℃的温度范围内为液体。例如,该至少一种活性成分和/或其非活性前体可在环境压力条件下(即在大气压下)在5-200℃、优选10-120℃且最优选10-100℃的温度范围内为液体。另外可选地,该至少一种活性成分和/或其非活性前体可在减压条件下(例如在100-700毫巴的压力下)在5-200℃、优选10-120℃且最优选10-100℃的温度范围内为液体。
在一种实施方案中,该至少一种活性成分和/或其非活性前体在环境温度和压力条件下,例如在室温下如约5-35℃、优选10-30℃且最优选15-25℃下并且在大气压下为液体。
另外可选地,该至少一种活性成分和/或其非活性前体在使用温度下,例如在约35-200℃、优选45-120℃且最优选55-100℃下,并且在环境压力条件下即在大气压下,或在减压条件下如在100-700毫巴的压力下熔融。
另外可选地,使该至少一种活性成分和/或其非活性前体溶解在溶剂中。也就是说,该至少一种活性成分和/或其非活性前体与溶剂形成一种体系,在该体系中在溶剂中没有观察到离散的固体粒子,因此形成“溶液”。
在本发明的一种实施方案中,该溶剂选自水、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、正丙醇、丙酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、植物油及其衍生物、动物油及其衍生物、熔融脂肪和蜡、及其混合物。优选地,该溶剂为水、乙醇和/或丙酮。更优选地,该溶剂为水。
例如,该至少一种活性成分和/或其非活性前体可为手性化合物。因而,该至少一种活性成分和/或其非活性前体涵盖(R)-对映异构体、(S)-对映异构体及其混合物,例如外消旋混合物。
额外地或另外可选地,该至少一种活性成分和/或其非活性前体可为异构化合物。因而,该至少一种活性成分和/或其非活性前体涵盖(Z)-异构体、(E)-异构体及其混合物。例如,如果指出该活性成分为肉桂醛,则该肉桂醛可以以(Z)-肉桂醛和/或(E)-肉桂醛的形式存在。
例如,该至少一种活性成分和/或其非活性前体选自日用化妆香精,食用香精,草本提取物和油,水果提取物和油,营养剂,痕量矿物,防护剂,食品,化妆品,阻燃剂,酶,大分子,杀虫剂,肥料,防腐剂,抗氧化剂,反应性化学品,合成来源、半合成来源、天然来源的药物和/或营养品和/或兽医活性剂或者其药物和/或营养品和/或兽医非活性前体,及其混合物。
日用化妆香精优选为具有至少约100g/mol分子量的醇、醛和/或酮,且其单独或与其他日用化妆香精组合用于散发气味、芳香味、香精味或香味。例如,该日用化妆香精可选自2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇(花香醇(floralol))、2,4-二甲基环己烷甲醇(二氢花香醇)、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(亚波醇(arbozol))、α,α,-4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(α-松油醇)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(异环香叶醇)、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(五月铃兰醇(mayol))、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1,1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲醇、2-苯乙醇、2-环己基乙醇、2-(邻甲基苯基)-乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、6,6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(诺卜醇(nopol))、2-(4-甲基苯氧基)-乙醇、3,3-二甲基-Δ2-β-降冰片烷乙醇(派奇明托(patchomint))、2-甲基-2-环己基乙醇、1-(4-异丙基环己基)-乙醇、1-苯乙醇、1,1-二甲基-2-苯乙醇、1,1-二甲基-2-(4-甲基-苯基)乙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(向水性醇)、2-(环十二烷基)丙-1-醇(羟基龙涎呋喃(Hydroxy-ambran))、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙-1-醇(美研醇(Majantol))、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基-肉桂醇)、乙基-3-羟基-3-苯基丙酸酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、3-(4-甲基环己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇(异戊烯醇)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-丁-2-酮、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、1-(2-丙烯基)环戊-1-醇(鸢醇(plinol))、2-甲基-4-苯基戊醇(圆柚芳晶(Pamplefleur))、3-甲基-5-苯基戊醇(吩醇(Phenoxanol))、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2,3-二甲基三环[2.2.1.0.sup.(2,6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇(santalol))、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇(人造檀香(sandalore))、(1-甲基-双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-醇、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醇、顺式-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、2-异丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(熏衣草醇(Lavandulol))、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯醇、1-羟甲基-4-异丙烯基-1-环己烯(二氢对异丙苄基醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-醇(香芹烯醇(carvenol))、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-醇(二氢香芹烯醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己-3-醇、4-叔丁基环己醇、2-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇(香根醇(rootanol))、4-异丙基-环己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)环己醇、异冰片基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、1-甲基-4-异丙基环己-3-醇、1-甲基-4-异丙基环己烷-8-醇(二氢松油醇)、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己-1-醇、庚醇、2,4-二甲基庚-1-醇、6-庚基-5-庚烯-2-醇(异沉香醇)、2,4-二甲基-2,6-庚烷二烯醇、6,6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯(桃金娘烯醇(myrtenol))、4-甲基-2,4-庚二烯-1-醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6,6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、2,6-二甲基庚-2-醇(二米吐尔(dimetol))、2,6,6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇(香叶烯醇(myrcenol))、7-甲基辛-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇(沙针醇(osyrol))、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(沉香醇)、3,7-二甲基辛-1-醇(香叶醇(pelargol))、3,7-二甲基辛-3-醇(四氢芳樟醇)、2,4-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-3-醇(二氢沉香醇)、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2,6-二甲基辛-3-醇、3,6-二甲基辛-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇(蘑菇醇(muguol))、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、3-壬醇、2,6-壬二烯-1-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、3-(羟甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-苄基-M-二氧杂-5-醇、2-癸烯-1-醇、2,4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-醇(异丁基沉香醇)、十一烷醇、2-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2,4-十二碳二烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(法呢醇(farnesol))、3,7,11-三甲基-1,6,10,-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇(nerolidol))、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇(phytol))、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(异植醇(isophytol))、苯甲醇、对甲氧基苯甲醇(茴香基醇(anisyl))、对伞花(cymen)-7-醇(对异丙苄基醇)、4-甲基苯甲醇、3,4-亚甲二氧基苯甲醇、水杨酸甲酯、水杨酸苄酯、顺式水杨酸-3-己烯酯、水杨酸正戊酯、2-苯乙基水杨酸酯、水杨酸正己酯、2-甲基-5-异丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁香酚)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基-苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚(麝香草酚)、邻羟基苯甲酸异戊酯、2-羟基-苯甲酸乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羟基-5-甲氧基-1-甲苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯、4-羟基甲苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘酚、2,5,5-三甲基-八氢-2-萘酚、1,3,3-三甲基-2-降冰片烷醇(葑醇(fenchol))、3a,4,5,6,7,7a-六氢-2,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-醇、3a,4,5,6,7,7a-六氢-3,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-醇、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃、β-石竹烯醇、香草醛、乙基香草醛、肉桂醛、苯甲醛、苯乙醛、庚醛、辛醛、癸醛、十一烷醛、十一烯醛、十二烷醛、十三烷醛、甲基壬醛、二癸醛、茴香醛、香茅醛、香茅基氧基醛、仙客来醛、α-己基肉桂醛、羟基香茅醛、α-甲基肉桂醛、甲基壬基乙醛、丙基苯基醛、柠檬醛、紫苏醛、甲苯醛、甲苯乙醛、对异丙基苯甲醛、水杨醛、α-戊基肉桂醛和胡椒醛及其混合物。
也可使用各种精油、草本提取物和/或水果提取物,优选具有各种药用或者膳食补充性能的那些。精油、草本提取物和/或水果提取物通常是可以药用或用于调味的提取物或芳香植物、植物部分、水果或水果部分。适合的草本提取物和/或水果提取物可单独或在各种混合物中使用。常用精油、草本提取物和/或水果提取物包括紫锥花(Echinacea)、白毛茛(Goldenseal)、金盏草(Calendula)、迷迭香(Rosemary)、百里香(Thyme)、卡瓦椒(KavaKava)、芦荟(Aloe)、血根草(Blood Root)、葡萄柚籽提取物(Grapefruit Seed Extract)、黑升麻(Black Cohosh)、人参(Ginseng)、瓜拉那(Guarana)、蔓越橘(Cranberry)、银杏叶(Ginko Biloba)、圣约翰草(St.John's Wort)、月见草油(Evening Primrose Oil)、育亨宾树皮(Yohimbe Bark)、绿茶(Green Tea)、麻黄(Ma Huang)、玛咖(Maca)、覆盆子(Bilberry)、叶黄素(Lutein)、姜(Ginger)、含有丁香酚的油及其组合。
可使用各种营养剂,几乎包括任何维生素、矿物和/或植物化学成分。例如,可使用维生素A、维生素B1、维生素B6、维生素B12、维生素B2、维生素B6、维生素D、维生素E(即生育酚)、维生素K、硫胺素、核黄素、生物素、叶酸、烟酸、泛酸、Q10、α硫辛酸、二氢硫辛酸、姜黄素、叶黄素、β-隐黄质、番茄红素、叶黄素、玉米黄素、虾青素、β-胡萝卜素、胡萝卜素、混合类胡萝卜素、多酚、类黄酮、钠、钾、钙、镁、硫、氯、胆碱;和/或植物化学成分,例如类胡萝卜素、叶绿素、叶绿酸、纤维、类黄酮、花青素、矢车菊色素(cyaniding)、花翠素、锦葵色素、天竺葵色素、芍药色素、矮牵牛花素、黄烷醇、儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、茶黄素、茶红素、原花青素、黄酮醇、槲皮素、堪非醇、杨梅素、异鼠李素、黄碱醇橙皮素(flavononeshesperetin)、柚皮素、圣草酚、桔皮素、黄酮类、芹黄素、木犀草素、木脂素、植物雌激素、白藜芦醇、异黄酮、大豆黄素、染料木黄酮、黄豆黄素、大豆异黄酮及其组合。可用作活性成分的营养剂的实例阐述于美国专利申请公开号20030157213A1、20030206993和20030099741A1中,出于所有目的,通过引用将其全文并入本文中。
在一种实施方案中,可使用痕量矿物,例如锰、锌、铜、氟、钼、碘、钴、铬、硒、磷及其组合。
酶可包括但不限于辅酶Q10、胃蛋白酶、植酸酶、胰蛋白酶、脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、乳糖酶及其组合。
杀虫剂(pesticides)优选为本领域技术人员已知的任何已知的除草剂、杀昆虫剂(insecticide)、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、杀鼠剂、食肉动物毒杀剂(predacide)、杀菌剂、驱虫剂、动物趋避剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂(disinfectant)(抗微生物剂)和消毒杀菌剂(sanitizer)。
应注意,防腐剂可为本领域技术人员已知的任何此类化合物。例如,防腐剂可包括但不限于苯氧基乙醇,乙基己基甘油,对羟基苯甲酸酯如对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸丁酯及其混合物,苯扎氯铵,氯丁醇,苯甲醇,氯化十六烷基吡啶酒石酸,乳酸,苹果酸,乙酸,苯甲酸,苯甲酸钠,山梨酸,山梨酸钾及其混合物。
抗氧化剂优选选自丁基羟基茴香醚(BHA),丁基羟基甲苯(BHT),没食子酸酯,类胡萝卜素,多酚如白藜芦醇,类黄酮及其混合物,多酚衍生物,生育酚及其盐,β胡萝卜素,泛醌(ubichinon),生育三烯酚,二氢槲皮素,天然来源的抗氧化剂及其混合物。如果抗氧化剂为天然来源的,则该抗氧化剂可为例如针叶树提取物,海岸松树皮提取物如来自瑞士Horphag的和/或余甘子果提取物如来从德国Sabinsa公司的/>
该药物活性剂或其药物非活性前体优选选自合成来源、半合成来源、天然来源及其组合的药物活性剂或药物非活性前体。
因而,药物活性剂涉及合成来源、半合成来源、天然来源及其组合的药物活性剂。另外,该药物活性剂的药物非活性前体涉及合成来源、半合成来源、天然来源及其组合的药物非活性前体并且将在随后阶段中被活化成相应的药物活性剂。
这种药物非活性前体的活化是本领域技术人员已知的并且常见地用在例如胃和/或胃肠途径中的活化,例如酸性活化或胰蛋白酶或糜蛋白酶裂解。
在本领域技术人员的理解范围内,所提及的活化方法仅具有说明性特性,且不旨在具有限制性特性。
应注意,该药物活性剂或其药物非活性前体可为本领域技术人员已知的任何此类化合物。
当施用于人和/或动物时,药物活性剂因而包括提供预防和/或治疗性能的任何化合物。实例包括但不限于药物活性剂、治疗活性剂、兽用活性剂、营养物和生长调节剂。
该药物活性剂或其药物非活性前体可为抗炎剂。这种试剂可包括但不限于非类固醇抗炎剂或NSAID,例如丙酸衍生物;乙酸衍生物;芬那酸衍生物;联苯羧酸衍生物;和昔康(oxicams)。所有这些NSAID被充分描述于Sunshine等人的美国专利第4,985,459号中,关于这些NSAID的描述,其全文通过引用并入本文中。可用的NSAID的实例包括乙酰水杨酸、布洛芬(ibuprofen)、萘普生(naproxen)、苯恶洛芬(benoxaprofen)、氟比洛芬(flurbiprofen)、非诺洛芬(fenoprofen)、芬布芬(fenbufen)、酮洛芬(ketoprofen)、吲哚洛芬(indoprofen)、吡洛芬(pirprofen)、卡洛芬(carprofen)、奥沙普嗪(oxaprozin)、普拉洛芬(pranoprofen)、微洛芬(microprofen)、硫恶洛芬(tioxaprofen)、舒洛芬(suprofen)、阿明洛芬(alminoprofen)、噻洛芬酸(tiaprofenic acid)、氟洛芬(fluprofen)、布氯酸(bucloxic acid)及其混合物。
同样可用的是类固醇抗炎药如氢化可的松等,以及COX-2抑制剂如美洛昔康(meloxicam)、塞来昔布(celecoxib)、罗非考昔(rofecoxib)、伐地考昔(valdecoxib)、艾托考昔(etoricoxib)或其混合物。可使用任何上述抗炎剂的混合物。
可用作药物活性剂或其药物非活性前体的其他材料包括常见已知的口腔和咽喉产品。这些产品包括但不限于上呼吸道试剂如苯肾上腺素、苯海拉明、右美沙芬(dextromethorphan)、溴己新和氯苯吡胺(chlorpheniramine);胃肠试剂如法莫替丁(famotidine)、洛哌丁胺(loperamide)和聚二甲基硅油;抗真菌剂如硝酸咪康唑(miconazole nitrate);抗生素和镇痛剂如酮洛芬和氟比洛芬(fluribuprofen)。
该药物活性剂或其药物非活性前体也可选自焦亚硫酸钠、丁基羟基甲苯、丁基化羟基苯甲醚。
该药物活性剂或其药物非活性前体也可选自麻黄碱(ephedrine)、镁加铝(magaldrate)、假麻黄碱(pseudoephedrine)、西地那非(sildenafil)、利多卡因(xylocaine)、苯扎氯铵(benzalconium chloride)、咖啡因(caffeine)、去养肾上腺素(phenylephrine)、安非拉酮(amfepramone)、奥利司他(orlistat)、西布曲明(sibutramine)、对乙酰氨基酚(acetaminophen)、阿司匹林(aspirin)、格列酮(glitazones)、二甲双胍(metformin)、氯丙嗪(chlorpromazine)、乘晕宁(dimenhydrinat)、多潘立酮(domperidone)、美克洛嗪(meclozine)、甲氧氯普胺(metoclopramide)、奥丹西隆(odansetron)、泼尼松龙(prednisolone)、普鲁米近(promethazine)、阿伐斯汀(acrivastine)、西替利嗪(cetirizine)、桂利嗪(cinnarizine)、氯马斯汀(clemastine)、赛克利嗪(cyclizine)、地氯雷他定(desloratadine)、右氯苯那敏(dexchlorpheniramine)、茶苯海明(dimenhydrinate)、依巴司汀(ebastine)、非索非那定(fexofenadine)、布洛芬(ibuprofen)、左沃普洛辛(levolevoproricin)、氯雷他定(loratadine)、美克洛嗪(meclozine)、咪唑斯汀(mizolastine)、普鲁米近(promethazine)、咪康唑(miconazole)、二乙酸氯己定(chlorhexidine diacetate)、氟化物、十肽KSL(decapeptide KSL)、氟化铝、氨基螯合钙(aminochelated calcium)、氟化铵、氟硅酸铵、单氟磷酸铵、氟化钙、葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、乳酸钙、单氟磷酸钙、碳酸钙、尿素、氯化十六烷基吡啶氯己定、二葡萄糖酸氯己定(chlorhexidine digluconate)、氯化氯己定(chlorhexidine chloride)、氯己定二乙酸酯(chlorhexidine diacetate)、CPP酪蛋白磷酸肽(CPP caseine phospho peptide)、赫克特丁(hexetedine)、十八碳烯基氟化铵(octadecentyl ammonium fluoride)、氟硅酸钾、氯化钾、单氟磷酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氟化钠、氟硅酸钠、单氟磷酸钠、三聚磷酸钠、氟化亚锡、硬脂酰三羟乙基丙二胺二氢氟化物、氯化锶、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠、正磷酸三钾、正磷酸三钠、藻酸、氢氧化铝、碳酸氢钠、西地那非(sildenafil)、他达拉非(tadalafil)、伐地那非(vardenafil)、育亨宾(yohimbine)、西咪替丁(cimetidine)、尼沙替丁(nizatidine)、雷尼替丁(ranitidine)、乙酰水杨酸、氯吡格雷(clopidogrel)、乙酰半胱氨酸、溴己新(bromhexine)、可待因(codeine)、右美沙芬(dextromethorphan)、苯海拉明(diphenhydramine)、诺斯卡品(noscapine)、苯丙醇胺(phenylpropanolamine)、维生素D、辛伐他汀(simvastatin)、吡沙可啶(bisacodyl)、乳糖醇(lactitol)、乳果糖(lactulose)、氧化镁、匹克硫酸钠、番泻叶苷(senna glycosides)、苯佐卡因(benzocaine)、利多卡因(lidocaine)、四卡因(tetracaine)、阿莫曲坦(almotriptan)、依来曲坦(eletriptan)、那拉曲坦(naratriptan)、利扎曲坦(rizatriptan)、舒马曲坦(sumatriptan)、佐米曲坦(zolmitriptan)、钙、铬、铜、碘、镁、锰、钼、磷、硒、锌、氯胺、氢过氧化物、甲硝唑、曲安奈德(triamcinolonacetonide)、苯索氯铵(benzethonium chl.)、十六基吡啶氯(cetylpyrid.chl.)、氯己定、氟化物、利多卡因、双性霉素(amphotericin)、咪康唑(miconazole)、制霉菌素(nystatin)、鱼油、银杏(ginkgo biloba)、人参、姜、紫松果菊(purpleconeflower)、锯棕榈(saw palmetto)、西替利嗪(cetirizine)、左旋西替利嗪(levocetirizine)、氯雷他定(loratadine)、双氯芬酸(diclofenac)、氟比洛芬(flurbiprofen)、阿伐斯丁假麻黄碱(acrivastine pseudoephedrine)、氯雷他定假麻黄碱(loratadine pseudoephedrine)、葡糖胺、透明质酸、十肽KSL-W、十肽KSL、白藜芦醇(resveratrol)、迷索前列醇(misoprostol)、安非他酮(bupropion)、盐酸恩丹西酮(ondansetron HCl)、埃索美拉唑(esomeprazole)、兰索拉唑(lansoprazole)、奥美拉唑(omeprazole)、泮托拉唑(pantoprazole)、雷贝拉唑(rabeprazole)、细菌等、洛哌丁胺(loperamide)、聚二甲基础硅油(simethicone)、乙酰水杨酸等、硫糖铝(sucralfate)、克霉唑(clotrimazole)、氟康唑(fluconazole)、伊曲康唑(itraconazole)、酮康唑(ketoconazole)、特比萘芬(terbinafine)、别嘌呤醇(allopurinol)、丙磺舒(probenecid)、阿托伐他汀(atorvastatin)、氟伐他汀(fluvastatin)、洛伐他汀(lovastatin)、烟酸(nicotinic acid)、普伐他汀(pravastatin)、罗素他汀(rosuvastatin)、辛伐他汀(simvastatin)、匹鲁卡品(pilocarpine)、萘普生(naproxen)、阿仑膦酸盐(alendronate)、依替膦酸盐(etidronate)、雷诺昔酚(raloxifene)、利塞膦酸盐(risedronate)、苯并二氮卓类(benzodiazepines)、戒酒硫(disulphiram)、纳曲酮(naltrexone)、丁丙诺啡(buprenorphine)、可待因(codeine)、右旋丙氧吩(dextropropoxyphene)、芬太尼(fentanyl)、氢吗啡酮(hydromorphone)、凯托米酮(ketobemidone)、酮洛芬(ketoprofen)、美沙酮(methadone)、吗啡(morphine)、萘普生(naproxen)、尼可吗啡(nicomorphine)、羟考酮(oxycodone)、哌替啶(pethidine)、曲马多(tramadol)、阿莫西林(amoxicillin)、氨苄青霉素(ampicillin)、阿奇霉素(azithromycin)、环丙沙星(ciprofloxacin)、克拉霉素(clarithromycin)、强力霉素(doxycyclin)、红霉素(erythromycin)、夫西地酸(fusidic acid)、赖甲环素(lymecycline)、甲硝唑(metronidazole)、莫西沙星(moxifloxacin)、氧氟沙星(ofloxacin)、土霉素(oxytetracycline)、苯氧基甲基青霉素(phenoxymethylpenicillin)、利福霉素(rifamycins)、罗红霉素(roxithromycin)、磺胺噻唑(sulphamethizole)、四环素(tetracycline)、甲氧苄啶(trimethoprim)、万古霉素(vancomycin)、阿卡波糖(acarbose)、格列本脲(glibenclamide)、格列齐特(gliclazide)、格列美脲(glimepiride)、格列吡嗪(glipizide)、胰岛素(insulin)、瑞格列奈(repaglinide)、甲苯磺丁脲(tolbutamide)、奥司他韦(oseltamivir)、阿昔洛韦(aciclovir)、泛昔洛韦(famciclovir)、喷昔洛韦(penciclovir)、缬更昔洛韦(valganciclovir)、氨氯地平(amlopidine)、地尔硫卓(diltiazem)、非洛地平(felodipine)、硝苯地平(nifedipine)、维拉帕米(verapamil)、非那雄胺(finasteride)、米诺地尔(minoxidil)、可卡因(cocaine)、丁丙诺啡(buphrenorphin)、氯压定(clonidine)、美沙酮(methadone)、纳曲酮(naltrexone)、钙拮抗剂(calciumantagonists)、氯压定(clonidine)、麦角胺(ergotamine)、β-阻断剂(β-blockers)、醋氯芬酸(aceclofenac)、塞内昔布(celecoxib)、右布洛芬(dexiprofen)、依托度酸(etodolac)、吲哚美辛(indometacin)、酮洛芬(ketoprofen)、酮咯酸(ketorolac)、氯诺昔康(lornoxicam)、美洛昔康(meloxicam)、萘丁美酮(nabumetone)、厄罗昔康(oiroxicam)、帕瑞考昔(parecoxib)、保泰松(phenylbutazone)、吡罗昔康(piroxicam)、噻洛芬酸(tiaprofenic acid)、托芬那酸(tolfenamic acid)、阿立哌唑(aripiprazole)、氯丙嗪(chlorpromazine)、氯丙硫葸(chlorprothixene)、氯氮平(clozapine)、氟哌噻吨(flupentixol)、氟非那嗪(fluphenazine)、氟哌啶醇(haloperidol)、碳酸锂、柠檬酸锂、美哌隆(melperone)、五氟利多(penfluridol)、哌氰嗪(periciazine)、奋乃静(perphenazine)、哌迷清(pimozide)、匹泮哌隆(pipamperone)、丙氯拉嗪(prochlorperazine)、利培酮(risperidone)、硫醚嗪(thioridizin)、氟康唑(fluconazole)、伊曲康唑(itraconazole)、酮康唑(ketoconazole)、伏立康唑(voriconazole)、鸦片(opium)、苯二氮卓(benzodiazepines)、氢新(hydroxine)、甲丙胺酯(meprobamate)、啡噻嗪(phenothiazine)、氨基乙酸铝(aluminiumaminoacetate)、艾美拉唑(esomeprazole)、法莫替丁(famotidine)、氧化镁、尼扎替丁(nizatide)、奥美拉唑(omeprazole)、泮托拉唑(pantoprazole)、氟康唑(fluconazole)、伊曲康唑(itraconazole)、酮康唑(ketoconazole)、甲硝唑(metronidazole)、苯丙胺(amphetamine)、阿替洛尔(atenolol)、富马酸比索洛尔(bisoprolol fumarate)、美托洛尔(metoprolol)、美托洛尔(metropolol)、吲哚洛尔(pindolol)、普萘洛尔(propranolol)、金诺芬(auranofin)和苄达酸(bendazac)。
可用的药物活性剂或其药物非活性前体的其他实例可包括选自以下治疗剂的活性成分:镇痛剂、麻醉剂、退热剂、抗过敏药、抗心律失常剂、食欲抑制剂、抗真菌剂、抗炎剂、支气管扩张剂、心血管药物、冠状动脉扩张剂、脑扩张剂、外周血管扩张剂、抗感染剂、精神药物、抗躁狂剂、兴奋剂、抗组胺药、轻泻剂、减充血剂、胃肠镇静剂、性功能障碍剂、消毒剂、抗腹泻剂、抗心绞痛剂、血管扩张剂、抗高血压剂、血管收缩剂、偏头痛治疗剂、抗生素、镇静剂、抗精神病剂、抗肿瘤药物、抗凝血剂、抗血栓剂、催眠剂、镇静剂、止吐剂、抗恶心剂、抗惊厥剂、神经肌肉剂、高血糖剂和低血糖剂、甲状腺剂和抗甲状腺剂、利尿剂、抗痉挛剂、子宫松弛剂、抗肥胖剂、厌食剂、解痉剂、合成代谢剂、促红细胞生成剂、抗哮喘剂、祛痰剂、咳嗽抑制剂、黏液溶解剂、抗尿毒症剂、牙科赋形剂、口气清新剂、抗酸剂、抗利尿剂、抗胀气剂、β阻断剂、牙齿增白剂、酶、辅酶、蛋白质、能量增强剂、纤维、益生菌、益生元、NSAID、止咳剂、碱充血剂、抗组胺药、祛痰剂、止泻剂、氢拮抗剂、质子泵抑制剂、通用非选择性CNS抑制剂、通用非选择性CNS兴奋剂、选择性CNS功能改良药物、抗帕金森病药、麻醉镇痛药、镇痛剂、精神药理学药和性功能障碍剂。
可用的药物活性剂或其药物非活性前体的实例也可包括:酪蛋白糖基巨肽(CGMP)、三氯生(Triclosan)、氯化十六烷基吡啶溴化度米芬(Domiphen bromide)、季铵盐、锌组分、血根碱、氟化物、阿来西定(Alexidine)、欧克尼定(Octonidine)、EDTA、阿司匹林、对乙酰氨基酚、布洛芬、酮洛芬、二氟尼柳(diflunisal)、非诺洛芬钙、萘普生、托美丁钠、吲哚美辛、苯佐那酯(Benzonatate)、乙二磺酸卡拉美芬(Caramiphen edisylate)、薄荷醇、氢溴酸右美沙芬、盐酸可可碱、盐酸氯苯达诺(Chlophendianol Hydrochloride)、盐酸假麻黄碱、苯肾上腺素(Phenylephrine)、苯丙醇胺、硫酸假麻黄碱、马来酸溴苯那敏(Brompheniramine maleate)、马来酸氯苯那敏(Chlorpheniramine maleate)、马来酸卡比沙明(Carbinoxamine maleate)、富马酸氯马斯汀(Clemastine fumarate)、马来酸地氯苯那敏(Dexchlorpheniramine maleate)、盐酸苯海拉明(Dephenhydraminehydrochloride)、盐酸二苯胺、马来酸哌吡庚啶(Azatadine maleate)、柠檬酸苯海拉明(Diphenhydramine citrate)、琥珀酸多西拉敏(Doxylamine succinate)、盐酸异丙嗪(Promethazine hydrochloride)、马来酸吡拉明(Pyrilamine maleate)、柠檬酸三苯胺(Tripellenamine citrate)、盐酸曲普利啶(Triprolidine hydrochloride)、阿昔伐他汀(Acrivastine)、氯雷他定(Loratadine)、溴苯那敏(Brompheniramine)、德溴非明(Dexbrompheniamine)、愈创甘油醚(Guaifenesin)、吐根(Ipecac)、碘化钾、水合萜品(Terpin hydrate)、洛哌丁胺(Loperamide)、法莫替丁(Famotidine)、雷尼替丁(Ranitidine)、奥美拉唑(Omeprazole)、兰索拉唑(Lansoprazole)、脂族醇、巴比妥酸盐(Barbiturate)、咖啡因(caffeine)、马钱子碱(strychnine)、木防己苦毒素(Picrotoxin)、戊四氮、苯基乙内酰脲、苯巴比妥(Phenobarbital)、普里米酮(Primidone)、卡马西平(Carbamazapine)、乙琥胺、甲琥胺、苯琥胺(Phensuximide)、三甲双酮(Trimethadione)、地西泮(Diazepam)、苯并二氮卓(Benzodiazepine)、苯乙酰脲、苯丁酰脲、乙酰唑胺、苏太明(Sulthiame)、溴化物、左旋多巴(Levodopa)、金刚胺(Amantadine)、吗啡碱(Morphine)、海洛因(Heroin)、氢吗啡酮(Hydromorphone)、美托酮(Metopon)、羟吗啡酮(Oxymorphone)、左吗喃(Levophanol)、可待因(Codeine)、氢可酮(Hydrocodone)、羟考酮(Xycodone)、纳洛芬(Nalorphine)、纳洛酮(Naloxone)、纳曲酮(Naltrexone)、水杨酸盐、苯基丁氮酮(Phenylbutazone)、吲哚美辛(Indomethacin)、非那西汀(Phenacetin)、氯丙嗪(Chlorpromazine)、左美丙嗪(Methotrimeprazine)、氟哌啶醇(Haloperidol)、氯氮平(Clozapine)、利血平(Reserpine)、丙咪嗪(Imipramine)、反苯环丙胺(Tranylcypromine)、苯乙肼(Phenelzine)、锂、柠檬酸西地那非(Sildenafil citrate)、他达拉非(Tadalafil)和伐地那非CL(Vardenafil CL)。例如,丁香酚可被用作麻醉剂。
可用的药物活性剂或其药物非活性前体的实例可包括选自以下的活性成分:ACE抑制剂、抗心绞痛药、抗心律失常剂、抗哮喘剂、抗胆固醇血剂、镇痛剂、麻醉剂、抗惊厥剂、抗抑郁剂、抗糖尿病剂、抗腹泻制剂、解毒剂、抗组胺药、抗高血压药、抗炎剂、抗脂质剂、抗躁剂、止恶心药、抗中风剂、抗甲状腺制剂、抗肿瘤药物、抗病毒剂、痤疮药物、生物碱、氨基酸制剂、止咳剂、抗尿毒症剂、抗病毒药物、合成代谢制剂、全身和非全身抗感染剂、抗肿瘤药、抗帕金森病剂、抗风湿病剂、食欲刺激剂、生物学反应调节剂、血液改良剂、骨骼代谢调节剂、心血管剂、中枢神经系统刺激剂、胆碱酯酶抑制剂、避孕药、碱充血剂、膳食补充剂、多巴胺受体促效剂、子宫内膜异位处理剂、酶、勃起功能障碍疗法(例如目前以ViagraTM出售的柠檬酸西地那非(sildenafil citrate)、生育剂、胃肠道药、顺势疗法治疗物、激素、高钙血症处理剂和低钙血症处理剂、免疫调节剂、免疫抑制剂、偏头痛制剂、动晕症治疗剂、肌肉松弛剂、肥胖管理剂、骨质疏松症制剂、催产剂、副交感神经阻断药、副交感神经药、前列腺素、精神治疗剂、呼吸道剂、镇静剂、戒烟助剂(例如溴麦角环肽)、交感神经剂、震颤制剂、泌尿道药、血管扩张剂、轻泻剂、抗酸剂、离子交换树脂、退烧药、食欲抑制剂、祛痰剂、抗焦虑剂、抗溃疡剂、抗炎物质、冠状动脉扩张剂、脑扩张剂、外周血管扩张剂、精神药物、兴奋剂、抗高血压药物、血管收缩剂、偏头痛治疗剂、抗生素、安神剂、抗精神病药、抗肿瘤药物、抗凝血剂、抗血栓药物、安眠药、止吐药、抗恶心药、抗惊厥剂、神经肌肉药、高血糖剂和低血糖剂、甲状腺和抗甲状腺制剂、利尿剂、抗痉挛药、子宫松弛剂、抗肥胖药物、促红血球生成药、抗哮喘剂、止咳剂、黏液溶解剂、DNA和遗传修饰药以及其组合。
预期可用的药物活性剂或其药物非活性前体的实例也可包括抗酸剂、H2-拮抗剂和镇痛剂。例如,可单独使用碳酸钙成分或与氢氧化镁和/或氢氧化铝组合来制备抗酸剂。此外,抗酸剂可与H2-拮抗剂组合使用。
镇痛剂包括鸦片制剂以及鸦片制剂衍生物,例如OxycontinTM、布洛芬、阿司匹林、对乙酰氨基酚及其可任选地包括咖啡因的组合。
其他可用的药物活性剂或其药物非活性前体可包括止泻剂,例如ImmodiumTMAD、抗组胺药、止咳剂、碱充血剂、维生素和口气清新剂。也预期在本文中使用的是抗焦虑剂,例如XanaxTM;抗精神病药,例如ClozarilTM和HaldolTM;非类固醇抗炎剂(NSAID),例如布洛芬、萘普生钠、VoltarenTM和LodineTM;抗组胺药,例如ClaritinTM、HismanalTM、RelafenTM和TavistTM;止吐药,例如KytrilTM和CesametTM;支气管扩张剂,例如BentolinTM、ProventilTM;抗抑郁药,例如ProzacTM、ZoloftTM和PaxilTM;抗偏头痛剂,例如ImigraTM;ACE抑制剂,例如VasotecTM、CapotenTM和ZestrilTM;抗阿尔茨海默病药,例如NicergolineTM;以及CaH拮抗剂,例如ProcardiaTM、AdalatTM和CalanTM
预期用于本发明中的普遍的H2-拮抗剂包括西咪替丁、盐酸雷尼替丁、法莫替丁、尼沙替丁(nizatidine)、乙溴替丁(ebrotidine)、咪芬替丁(mifentidine)、罗沙替丁(roxatidine)、匹沙替丁(pisatidine)和乙酸罗沙替丁(aceroxatidine)。
活性抗酸成分可包括但不限于以下物质:氢氧化铝、氨基乙酸二羟基铝、氨基乙酸、磷酸铝、碳酸二羟铝钠、碳酸氢盐、铝酸铋、碳酸铋、碱式碳酸铋、碱式没食子酸铋、次硝酸铋、次水杨酸铋(bismuth subsilysilate)、磷酸钙、柠檬酸根离子(酸或盐)、氨基乙酸、水合硫酸镁铝、镁加铝、硅酸镁铝、碳酸镁、甘氨酸镁、氢氧化镁、氧化镁、三硅酸镁、乳固体、磷酸氢二或二氢铝钙、磷酸三钙、碳酸氢钾、酒石酸钠、碳酸氢钠、硅酸镁铝、酒石酸和盐。
在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自镇痛剂/麻醉剂,例如薄荷醇、苯酚、己基间苯二酚、苯佐卡因、盐酸达克罗宁、苯甲醇、水杨醇及其组合。在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自缓和剂,例如滑榆树皮(slipperyelm bark)、果胶、明胶及其组合。在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自防腐败剂(antiseptic)成分,例如氯化十六烷基吡啶溴化杜米芬(domiphenbromide)、地喹氯铵(dequalinium chloride)、丁香酚及其组合。
在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自止咳成分,例如盐酸氯苯达诺、可待因、磷酸可待因、硫酸可待因、右美沙芬、氢溴酸右美沙芬、柠檬酸苯海拉明和盐酸苯海拉明及其组合。
在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自咽喉舒缓剂,例如蜂蜜、蜂胶、芦荟(aloe vera)、丙三醇、薄荷醇及其组合。在其他实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自咳嗽抑制剂。这种咳嗽抑制剂可分成两组:改变痰的质地或产量的那些,例如黏液溶解剂和祛痰药;以及抑制咳嗽反射的那些,例如可待因(麻醉性咳嗽抑制剂)、抗组胺、右美沙芬和异丙肾上腺素(非麻醉性咳嗽抑制剂)。
在其他实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自以下的止咳剂:可待因、右美沙芬、右羟吗喃、苯海拉明、氢可酮、诺斯卡品、羟考酮、喷托维林及其组合。在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自抗组胺药,例如阿伐斯汀、阿扎他定、溴苯那敏、氯非尼拉敏、氯马斯汀、赛庚啶、右溴苯那敏、茶苯海明、苯海拉明、苯吡拉明、安泰乐、美克利嗪、苯茚胺、苯托沙敏、普鲁米近、比拉明、曲吡那明、曲普利定及其组合。在一些实施方案中,该药物活性剂或其药物非活性前体可选自非镇静抗组胺药,例如阿司咪唑、西替利嗪、依巴斯汀、非索非那定、氯雷他定、特非那定及其组合。
例如,该一种或多种活性成分选自日用化妆香精,食用香精,精油,杀虫剂,杀真菌剂,药物活性剂或其药物非活性前体如防腐败剂和/或麻醉剂,及其混合物。
如果该粒料包含至少一种活性成分和/或其非活性前体,则基于该粒料的总干重计,该至少一种活性成分和/或其非活性前体优选以0.5-80%重量、优选10.0-70%重量且最优选20-60%重量的量存在于该粒料中。
还要指出,与通过缺少均化步骤b)的方法生产的粒料相比,本发明的粒料具有改善的流动性、压实性以及机械稳定性。
除此之外,该粒料是即用型粒料,用在用于生产可分散剂型的进一步方法中。这样的剂型是包含这些粒料的片剂、迷你片剂、丸粒、胶囊、果冻豆或可咀嚼胶(口香糖)。
除此之外,该粒料和上述剂型可被用在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品、家用产品、食物产品、包装产品或个人护理产品中,或者在药物产品中用作赋形剂。
应理解,该化妆产品优选为干化妆品和/或干皮肤护理组合物,更优选干化妆品组合物。例如,该干化妆品组合物是化妆品粉末,包括眼影、粉末化妆品、唇粉、扑面粉、体粉或红色敷面粉。根据另一种实施方案,该化妆产品是干皮肤护理组合物。例如,该干皮肤护理组合物可以是皮肤护理粉末,包括剃须粉、体粉、婴儿用爽身粉、足粉和祛臭粉。根据又一种实施方案,该干化妆品和/或干皮肤护理组合物是干化妆品和皮肤护理组合物。
该个人护理产品优选为口腔护理组合物。在一种实施方案中,口腔护理组合物是牙膏,牙胶,牙粉,粘固剂(cement),在口腔条或颊部粘合贴片上进行的组合物,(可咀嚼)牙片,可咀嚼锭剂或可咀嚼胶(口香糖),优选牙膏,牙粉,牙粉或(可咀嚼)牙片。
此外,该粒料和上述剂型可被用在空气处理和水处理中。
例如,如果该粒料和上述剂型被用在空气处理中,它们特别适合于吸收和/或去除空气中的污染物,例如NOx、SO2、HCl和/或HF物质。如果该粒料和上述剂型被用在水处理中,它们特别适合于吸收和/或去除水中的污染物,例如重金属。
例如,该粒料可以与表面活性剂组合使用。特别地,该表面活性剂可被装载到该粒料上。
在本发明的一种实施方案中,该表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂,两性表面活性剂和非离子表面活性剂。
适用于本发明的阴离子表面活性剂可以是任何在水处理领域中已知的阴离子表面活性剂。例如,该阴离子表面活性剂选自烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐如甲基或乙基酯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基膦酸酯盐、烷基醚膦酸酯盐、牛磺酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪酸、C8-C22烷基硫酸盐、C8-C22烷基苯硫酸酯及其盐,C8-C22烷基烷氧基硫酸酯及其盐如十二烷基醚硫酸钠、C12-C22甲基酯磺酸酯及其盐、C12-C22烷基苯磺酸酯及其盐如十二烷基苯磺酸钠、C12-C22脂肪酸皂及其盐及其混合物。
适用于本发明的非离子表面活性剂可以是任何在水处理领域中已知的非离子表面活性剂。例如,该非离子表面活性剂选自烷基乙氧基化物如C8-C22烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物、烷基多糖、烷基聚葡糖苷表面活性剂、葡糖酰胺、甲基酯烷氧基化物、烷氧基化的醇如烷氧基化的C12-C22醇、聚酰胺乳化剂、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、脂肪醇、脂肪醇烷氧基化物、任选改性的脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物如脂肪酸乙氧基化物、任选改性的脂肪酸烷氧基化物、乙氧基化或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯、多羟基脂肪酸酰胺、鼠李糖脂、葡糖脂(glucoselipids)、脂肽及其混合物。
适用于本发明的阳离子表面活性剂可以是任何在水处理领域中已知的阳离子表面活性剂。例如,有用的阳离子表面活性剂可选自脂肪胺、季铵盐、酯季铵盐(esterquats)(即季铵化的脂肪酸表面活性剂)、及其混合物。
适用于本发明的两性表面活性剂可以是任何在水处理领域中已知的两性表面活性剂。例如,该两性表面活性剂可以选自仲胺或叔胺的脂族衍生物和/或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链的。
在本发明的一种优选实施方案中,该表面活性剂选自烷基乙氧基化物、季铵盐、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、脂肪酸及其盐、烷基芳基磺酸盐、脂肪醇、硬脂酸铝、非离子聚酰胺乳化剂及其混合物,并且最优选地,该表面活性剂选自C8-C22烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物、妥尔油、脂油、其盐和衍生物、以及上述物质的混合物。
术语“非离子聚酰胺乳化剂”被理解为是指基于与聚胺交联的脂肪酸的非离子聚酰胺乳化剂。非离子聚酰胺乳化剂的合适实例是本领域技术人员已知的。
在一种示例性实施方案中,该表面活性剂选自脂肪酸及其盐。合适的脂肪酸包括饱和以及不饱和脂肪酸,即饱和以及不饱和羧酸,例如上文在表面处理剂的范围内所述的那些。脂肪酸的合适盐包括饱和以及不饱和脂肪酸的钙和镁盐。适合用作本发明中的表面活性剂的脂肪酸的说明性实例是亚油酸。
在另一示例性实施方案中,该表面活性剂选自妥尔油、脂油、其盐和衍生物。适用于本发明的妥尔油和脂油的盐包括妥尔油和脂油的钙盐和镁盐。妥尔油或脂油可任选地衍生化,例如通过氧化、通过衍生化为脂胺(例如通过与单胺、二胺或多胺反应)、通过乙氧基化或烷氧基化或通过上述衍生化方法中两种或更多种的组合来实现。适用于本发明的脂油衍生物的说明性实例是乙氧基化的脂胺,例如以商品名Aduxol可获自的那些,例如乙氧基化的脂油丙烯二胺Aduxol TPA-03D。
在任何前述实施方案中,术语“乙氧基化(的)”或“烷氧基化(的)”被理解为涉及通过分别添加(低聚)亚乙基氧基-(CH2-CH2-O-)n或亚烷基氧基-(Y-O-)n进行相应化合物的改性,其中Y=具有2-6个碳原子的亚烷基并且n=1-200,优选3-40。
应理解,本发明含义中的术语表面活性剂也可以包含两种或更多种表面活性剂的混合物。
迷你片剂或片剂在本领域中是众所周知的,且具有通常用于待制备产品的粒子尺寸。
例如,根据机械筛分测量,该迷你片剂或片剂具有0.1-20.0mm、优选0.2-15.0mm且更优选0.3-10.0mm的重量中值粒子尺寸d50
鉴于以上所述,本发明的另一个方面涉及如本文所定义的粒料在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品中、优选在干化妆品和/或干皮肤护理组合物中、在家用产品、食物产品、包装产品、个人护理产品中、优选在口腔护理组合物中、在空气处理和水处理中、或者在药物产品中作为赋形剂的用途。
以下实施例和测试将说明本发明,但并不旨在以任何方式限制本发明。
附图说明
图1显示了粒料PHM1的SEM结果。
图2显示了粒料PHM2的SEM结果。
图3显示了粒料PHM3的SEM结果。
图4显示了粒料PHM4的SEM结果。
图5显示了粒料PHM5的SEM结果。
具体实施方式
实施例
测量方法
下面将描述在实施例中使用的测量方法
粒子尺寸分布
使用Malvern Mastersizer 2000或3000激光衍射系统(Malvern InstrumentsPlc.,英国)在湿单元中评价体积确定的中值粒子尺寸d50(vol)和体积确定的顶切粒子尺寸d98(vol)以及体积粒子尺寸d90(vol)和d10(vol)。d50(vol)或者d98(vol)值表示的直径值使得以体积计分别为50%或者98%的粒子具有小于该值的直径。使用米氏(Mie)理论分析通过测量结果获得的原始数据,其中粒子折射率为1.57并且吸收系数为0.005。方法及仪器为本领域技术人员已知并且常见地用于确定填料和颜料的粒子尺寸分布。样品在无任何预先处理的情况下在干燥条件下测量。
通过在重力场中沉降行为分析的沉降方法测量重量确定的中值粒子尺寸d50(wt)。用美国Micromeritics Instrument公司的SedigraphTM 5120进行测量。方法及仪器是本领域技术人员已知的并且常见地用于确定填料和颜料的粒子尺寸分布。在0.1%重量的Na4P2O7的水溶液中进行测量。使用高速搅拌器及超声分散样品。
方法和仪器是本领域技术人员已知的并且常见地用于测定填料和颜料的颗粒尺寸。
如果在以下的实施例部分中没有另外指出,则使用Malvern Mastersizer 3000激光衍射系统(Malvern Instruments Plc.,英国)在湿单元中评价体积粒子尺寸。
比表面积(SSA)
本发明含义中的BET比表面积被定义为粒子的表面积除以粒子的质量。如本文所用,比表面积以m2/g为单位。
经由根据ISO 9277:2010的BET法,使用氮气,在通过在110℃(当使用崩解剂时)下或在250℃(如果样品不含崩解剂)下加热30分钟的周期调理样品之后测量比表面积。如果样品为水性悬浮液的形式,则在这种测量之前,样品在布氏漏斗中过滤、用去离子水冲洗并且在110℃下在烘箱中干燥至少12小时。
粒子内侵入式比孔容(以cm3/g计)
使用Micromeritics Autopore V 9620汞孔率计,使用汞侵入孔隙率测定法测量结果测量比孔容,所述汞孔率计具有最大施加汞压为414MPa(60 000psi),等效于0.004μm(~nm)的拉普拉斯喉径。在每个压力步骤使用的平衡时间是20秒。将样品材料密封在5cm3室的粉末透度计中用于分析。使用软件Pore-Comp(Gane,P.A.C.,Kettle,J.P.,Matthews,G.P.和Ridgway,C.J.,“Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres andConsolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations”,Industrial andEngineering Chemistry Research,35(5),1996年,第1753-1764页),针对汞压缩、透度计膨胀和样品材料压缩来校正数据。
在累积侵入数据中见到的总孔体积可被分成两个区域,其中从214μm降至约1-4μm的侵入数据显示具有强烈贡献的任何附聚结构之间的样品的粗填充。在这些直径之下的是粒子自身的精细粒子间填充。如果它们也具有粒子内孔,则此区域显现双峰,并且通过获取由汞侵入比峰转折点更细(即比双峰拐点更细)的孔的比孔容,比粒子内孔体积被定义。这三个区域的总和给出了粉末的总全部孔体积,但强烈地取决于原始样品压实/在分布的粗孔末端处的粉末的沉降。
通过获取累积侵入曲线的第一导数,揭示了基于等效拉普拉斯直径的孔尺寸分布,其必然包括孔屏蔽。微分曲线清楚地显示了粗附聚孔结构区域、粒子间孔区域和粒子内孔区域(如果存在的话)。已知粒子内孔直径范围,则可以从总孔体积中减去剩余粒子间和附聚体间孔体积,以给出在每单位质量孔体积(比孔容)方面的单独的内部孔的希望的孔体积。当然,相同的减法原理也适用于分离任何感兴趣的其它孔尺寸区域。
堆密度
经由粉末漏斗,将100±0.5g的相应材料小心地填充至250mL量筒中且以最接近的1mL读取体积。根据下式计算松散堆密度:
松散堆密度[g/mL]=经称重的样品[g]/堆体积[mL]
并且以最接近的0.01g/mL记录结果。
Brookfield粘度
Brookfield粘度通过Brookfield(RVT型)粘度计在25℃±1℃、100rpm下,使用适当的转子在30秒后测量,单位为mPa·s。
悬浮材料的固体重量(%重量)
固体重量通过固体材料的重量除以水性悬浮液的总重量来确定。固体材料的重量通过称重通过蒸发浆料的水相并将获得的材料干燥至恒重而获得的固体材料来确定。
粒料稳定性
Malvern Mastersizer 3000(Malvern Instruments Plc.,英国)与Malvern AeroS干分散单元和干池组合用于通过激光衍射测定粒料在5-300μm的d50细度范围内的粒子尺寸分布。所使用的方法被描述在由Malvern Instruments Ltd提供的Mastersizer3000Basic Guide、Mastersizer 3000Manual和用于Aero Series Dry分散单元的Manual中。通过相应的筛将大约10ml的样品加载到Aero S中。干燥测量样品。结果以V.-%(体积%)表示。进料速率在0.1巴、0.5巴和1.5巴下进行以显示粒料稳定性。
0.1巴的进料速率被用来测定粒料的粒子尺寸分布。
扫描电镜(SEM)
通过以5ml的水稀释50-150μl的浆料样品来制备样品。浆料样品的量取决于固体含量、粒子尺寸平均值及粒子尺寸分布。使用0.8μm的膜滤器过滤稀释的样品。当滤液混浊时,使用更精细的过滤器。将双面导电胶带安装在SEM导体棒(stub)上。接着将此SEM导体棒轻轻压在过滤器上仍然湿的滤饼中。然后以8nm Au溅射SEM导体棒。FESEM(Zeiss SigmaVP)下的研究在5kV(Au)下进行。随后,通过使用Sigma VP场发射扫描电子显微镜(CarlZeiss AG,德国)和二次电子检测器(SE2)在高真空(<10-2Pa)下检查制备的样品。
机械筛分
机械筛分在配备有Easy Sieve Software的振动筛振动器RETSCH AS200中进行,筛根据ISO 3310,包含筛盘和天平(0.1g)。使用120g进行筛分。使测量的样品均匀,以最大限度地确保筛分的可再现性。将测量的样品材料放入上部测试筛中。筛分采用以下方法进行:筛分时间:3分钟/振幅:1.0/间隔:10秒。
吸油率
吸油率根据ISO 787/5进行测定。
2、使用的材料
沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-a)
PHM-a通过如下方式获得:将3600kg细研磨的苛性煅烧菱镁矿(MgO)经由进入反应器容器的顶部开口添加到40000升温度为55℃的水中,从而获得基于水性悬浮液的总重量计为约9%重量的固体含量。将获得的混合物混合约45分钟。
在50-55℃的温度下进一步混合浆料的同时,通过使用40%的CO2(+/-5%)和80min.-1的搅拌器速度(100%),以4500-5000Nm3/h开始碳酸化。浆料的温度由于放热反应的原因而在反应过程中得到提高。反应在电导率增加之后停止,在搅拌下加入2.0%的Na2SO4(d/d PHM-a)并混合15分钟,然后从容器中取出浆料。
所获得的浆料(浆料PHM-a)具有基于浆料的总重量计为16.5%重量的固体含量和81mPa·s的Brookfield粘度。
沉淀(或合成)水菱镁矿PHM-a的特性总结在下表1中。
表1
3、无均化的粒料的制备(参考)
粒料PHM1
PHM-a的浆料通过使用丹麦GEA-Niro的旋转雾化器通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体而被干燥。
用于喷雾干燥的设置在下表2中给出。
表2:
所获得的粒料PHM1的结果在表11中给出。
4、使用均化的粒料的制备(本发明)
粒料PHM2
沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-a)的浆料在Siegmund Linder的25L立式搅拌介质磨机中研磨,该磨机含有15kg ER102B 0.7/1.4mm(SEPR公司),进料流量为190L/h,尖端速度为5.3m/s,比能为约29kWh/t。
所获得的浆料(浆料PHM2)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为17.3%重量。
在研磨后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有下表3所示的特性。
表3:
d98(vol)[μm] d50(vol)[μm] BET比表面积[m2/g]
50 6.75 44.3
然后通过使用丹麦GEA-Niro的双流体喷嘴通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM2)。
用于喷雾干燥的设置在下表4中给出。
表4:
所获得的粒料PHM2的结果在表11中给出。
粒料PHM3
在500巴的压力、50-70℃的温度和400L/h的进料流量下,在关闭的螺杆位置和小喷嘴下,将500L沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-a)的浆料一次泵送通过GEA MechanicalEquipment Italia S.p.A.的GEA Ariete NS3055均化器。
所获得的浆料(浆料PHM3)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为17.6%重量。
在均化后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有下表5所示的特性。
表5:
然后通过使用丹麦GEA-Niro的旋转雾化器通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM3)。
用于喷雾干燥的设置在下表6中给出。
表6:
所获得的粒料PHM3的结果在表11中给出。
粒料PHM4
在500巴的压力、50-70℃的温度和400L/h的进料流量下,在关闭的螺杆位置和小喷嘴下,将500L沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-a)的浆料一次泵送通过GEA MechanicalEquipment Italia S.p.A.的GEA Ariete NS3055均化器。
所获得的浆料(浆料PHM4)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为17.6%重量。
在均化后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有下表7所示的特性。
表7:
然后通过使用丹麦GEA-Niro的双流体喷嘴通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM4)。
用于喷雾干燥的设置在下表8中给出。
表8:
所获得的粒料PHM4的结果在表11中给出。
粒料PHM5
在500巴的压力、50-70℃的温度和400L/h的进料流量下,在关闭的螺杆位置和小喷嘴下,将500L沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-a)的浆料两次泵送通过GEA MechanicalEquipment Italia S.p.A.的GEA Ariete NS3055均化器。
所获得的浆料(浆料PHM5)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为17.6%重量。
在均化后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有下表9所示的特性。
表9:
然后通过使用丹麦GEA-Niro的双流体喷嘴通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM5)。
用于喷雾干燥的设置在下表10中给出。
表10:
所得粒料PHM5的结果也在下表11中给出。
表11:
下表12总结了对于(0.5巴)vs.(0.1巴)和(1.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50和d10所确定的粒料稳定性。
表12:
从表12可以看出,通过包括均化包含含镁离子材料的水性悬浮液的步骤的方法所制备的粒料(即粒料PHM2、粒料PHM3、粒料PHM4和粒料PHM5)与通过相同方法但缺少均化包含含镁离子材料的水性悬浮液的步骤所获得的粒料(即粒料PHM1)相比更为稳定。要指出,作为均化步骤研磨后的样品在物理数据(脆性/堆密度)方面可能稍差,但它们在性能上是等同的。此外,图1-图5显示了通过现有技术方法制备的粒料(即粒料PHM1)对比通过本发明方法制备的粒料(即粒料PHM2、粒料PHM3、粒料PHM4和粒料PHM5)的SEM结果的对比。
进一步分析通过现有技术方法制备的粒料(即粒料PHM1)以及通过本发明方法制备的粒料(即粒料PHM2、粒料PHM3、粒料PHM4和粒料PHM5)的吸油能力。结果如下表13所示。
表13:
材料 装置 吸油率[%]
粒料PHM1 旋转雾化器 80
粒料PHM2 双流体喷嘴 91.5
粒料PHM3 旋转雾化器 n.d.
粒料PHM4 双流体喷嘴 85.4
粒料PHM5 双流体喷嘴 91.4
n.d.:未测
粒料PHM6
PHM-b由包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料(浆料PHM-b)获得,该浆料具有基于浆料的总重量计为15.5%重量的固体含量和40mPa·s的Brookfield粘度。
沉淀(或合成)水菱镁矿PHM-b的特性总结在下表14中。
表14
沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-b)的浆料在Siegmund Linder的25L立式搅拌介质磨机中研磨,该磨机含有15kg ER102B 0.7/1.4mm(SEPR公司),进料流量为190L/h,尖端速度为5.3m/s,比能为约33kWh/t。就在均化之前,将羧甲基纤维素(作为10%的溶液)以基于沉淀(或合成)水菱镁矿的总干重计为0.5%重量的量添加到浆料中。
所获得的浆料(浆料PHM6)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为15.9%重量。
在均化后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有在下表15中给出的特性。
表15:
然后通过使用丹麦GEA-Niro的旋转雾化器通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM6)。
用于喷雾干燥的设置在下表16中给出。
表16:
所获得的粒料PHM6的结果在表19中给出。
粒料PHM7
沉淀(或合成)水菱镁矿(PHM-b)的浆料在Siegmund Linder的25L立式搅拌介质磨机中研磨,该磨机含有15kg ER102B 0.7/1.4mm(SEPR公司),进料流量为190L/h,尖端速度为5.3m/s,比能为约33kWh/t。就在均化之前,将羧甲基纤维素以基于沉淀(或合成)水菱镁矿的总干重计为1.0%重量的量添加到包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料(浆料PHM-b)中。
所获得的浆料(浆料PHM7)所具有的固体含量基于浆料的总重量计为15.6%重量。
在均化后,沉淀(或合成)水菱镁矿具有在下表17中给出的特性。
表17:
然后通过使用丹麦GEA-Niro的旋转雾化器通过喷雾干燥从包含沉淀(或合成)水菱镁矿的浆料中去除液体来干燥所获得的浆料(浆料PHM7)。
用于喷雾干燥的设置在下表18中给出。
表18:
所获得的粒料PHM7的结果在表19中给出。
表19:
下表20总结了对于(0.5巴)vs.(0.1巴)和(1.5巴)vs.(0.1巴)来说的比率d50和d10所确定的粒料稳定性。
表20:
从表20可以看出,通过包括均化包含含镁离子材料并且进一步包含羧甲基纤维素的水性悬浮液的步骤的方法所制备的粒料(即粒料PHM6和粒料PHM7)与通过相同方法但缺少均化包含含镁离子材料和羧甲基纤维素的水性悬浮液的步骤所获得的粒料(即粒料PHM1)相比更为稳定。
进一步分析粒料PHM6和粒料PHM7的吸油能力。结果在下表21中所示。
表21:
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Claims (16)

1.生产包含含镁离子材料的粒料的方法,该方法包括以下步骤:
a)提供包含含镁离子材料的水性悬浮液;
b)均化步骤a)的包含含镁离子材料的水性悬浮液,以及
c)借助于喷雾干燥从步骤b)的包含含镁离子材料的水性悬浮液中去除液体,以用于获得包含含镁离子材料的粒料。
2.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)的含镁离子材料选自含氢氧化镁材料、含碳酸镁材料、含氧化镁材料及其混合物,优选地,步骤a)的含镁离子材料是含碳酸镁材料,选自白云石(CaMg(CO3)2)、无水碳酸镁或菱镁矿(MgCO3),水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O),纤菱镁矿(Mg2(CO3)(OH)2·3H2O),球碳镁石(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),异水菱镁矿(Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O),镁白孔雀石(Mg2(CO3)(OH)2·0.5H2O),水碳镁石(MgCO3·2H2O),多水菱镁矿(MgCO3·5H2O),白云质碳酸盐和三水菱镁矿(MgCO3·3H2O),更优选地,步骤a)的含镁离子材料是水菱镁矿,例如天然或合成水菱镁矿。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中步骤a)的含镁离子材料是经表面反应的含碳酸镁材料,其通过用一种或多种化合物处理含碳酸镁材料的表面而获得,所述化合物选自硫酸、磷酸、碳酸、含有至多六个碳原子的羧酸,优选选自甲酸、乙酸、丙酸、乳酸及其混合物;以及二羧酸和三羧酸,其中羧酸基团通过0-4个间断碳原子的链连接,优选选自草酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、酒石酸、己二酸、富马酸及其混合物,或者其相应的盐。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中步骤a)的含镁离子材料具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中步骤a)的水性悬浮液具有基于该水性悬浮液的总重量计为1-40%重量、优选5-35%重量、最优选7-26%重量的固体含量。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中在步骤b)之前和/或期间和/或之后添加至少一种崩解剂,优选地,该至少一种崩解剂选自交联羧甲基纤维素钠、改性纤维素胶、不溶性交联聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、改性淀粉、淀粉羟乙酸盐如淀粉羟乙酸钠、微晶纤维素、预糊化淀粉、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物、烷基纤维素酯、羟烷基纤维素酯、羧基烷基纤维素酯、藻酸、微晶纤维素及其多晶型、离子交换树脂、树胶、甲壳素、壳聚糖、粘土、结冷胶、交联泼拉克林共聚物、琼脂、明胶、糊精、丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素钠/钙、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、虫胶、泡腾混合物如碳酸氢盐组合一种或多种酸如柠檬酸或酒石酸、或其混合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中该至少一种崩解剂在步骤b)之前和/或期间和/或之后以0.1-10%重量、优选0.3-10%重量、更优选0.5-8%重量、最优选1-约5%重量的量添加,基于该含镁离子材料的总干重计。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其中步骤b)中的均化进行一次或多次,优选1-5次,更优选1-3次。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其中步骤b)中的均化通过研磨进行。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其中步骤b)中的均化在以下条件下进行:
a)50-900巴、优选100-750巴、最优选130-650巴的压力,和/或
b)5-95℃、优选10-80℃、最优选15-60℃的初始温度。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法,其中步骤c)中的喷雾干燥在以下条件下进行:
a)0.1-300巴、优选1-100巴、更优选1至<50巴、最优选1-25巴的进料压力,和/或
b)120-950℃、优选175-700℃、最优选180-550℃作为入口温度测量的温度。
12.包含含镁离子材料的粒料,其中该粒料具有的堆密度为0.10-0.70g/mL,优选0.12-0.65g/mL,更优选0.20-0.60g/mL,最优选0.15-0.50g/mL。
13.根据权利要求12所述的粒料,其中该粒料具有
a)体积粒子尺寸d90为15-500μm,优选20-400μm,最优选30-250μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
b)体积中值粒子尺寸d50为5-300μm,优选8-200μm,最优选10-150μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和
c)体积粒子尺寸d10为1-100μm,优选2-70μm,最优选4-50μm,通过激光衍射在0.1巴分散压力下干燥测量,和/或
d)BET比表面积为20-90m2/g,优选30-80m2/g,最优选40-70m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量,和/或
e)球形。
14.根据权利要求12或13所述的粒料,其中该粒料包含含镁离子材料的粒子,该含镁离子材料的粒子具有
a)体积中值粒子尺寸d50为1-75μm,优选1.2-50μm,更优选1.5-30μm,甚至更优选1.7-15μm,最优选1.9-10μm,通过激光衍射确定,和/或
b)体积顶切粒子尺寸d98为2-150μm,优选4-100μm,更优选6-80μm,甚至更优选8-60μm,最优选10-40μm,通过激光衍射确定;和/或
c)BET比表面积为10-100m2/g,优选12-70m2/g,最优选17-60m2/g,根据ISO 9277:2010使用氮气和BET法测量;和/或
d)粒子内侵入式比孔容为0.9-2.3cm3/g,优选1.2-2.1cm3/g,最优选1.5-2.0cm3/g,由汞孔隙率测定法测量结果计算。
15.根据权利要求12-14中任一项所述的粒料,其中该粒料通过根据权利要求1-11中任一项所述的方法获得。
16.根据权利要求12-15所述的粒料在营养产品、农业产品、兽医产品、化妆产品中、优选在干化妆品和/或干皮肤护理组合物中、在家用产品、食物产品、包装产品、个人护理产品中、优选在口腔护理组合物中、在空气处理和水处理中、或者在药物产品中作为赋形剂的用途。
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