CN117735858A - 柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏 - Google Patents

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CN117735858A CN202311830560.5A CN202311830560A CN117735858A CN 117735858 A CN117735858 A CN 117735858A CN 202311830560 A CN202311830560 A CN 202311830560A CN 117735858 A CN117735858 A CN 117735858A
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沈子涵
胡正宜
何华超
张俊
刘丽娟
吕波
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Abstract

本申请涉及玻璃领域,具体而言,涉及一种柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏。柔性屏的玻璃盖板包括:层叠设置的第一聚合物层、玻璃层和第二聚合物层;柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~15mm,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~850MPa。柔性屏的玻璃盖板能够增强超薄玻璃的强度同时还能兼顾其硬度,且保持了玻璃较佳的光学性能,使柔性屏组件的受冲击能力更强,使电子设备的屏幕在实现折叠的同时更加耐摔,更加安全可靠。

Description

柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏
技术领域
本申请涉及玻璃领域,具体而言,涉及一种柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏。
背景技术
折叠屏手机作为新形态产品高速发展,正处于从0到1的发展阶段,期间产品的迭代升级主要由供给侧主导,以硬件设备的创新为核心,不断向市场推出性能、配置等更优的产品。当产品趋于成熟,将会走进从1到N的快车道。
可折叠技术带来的屏幕变化明显颠覆了传统的手机工业设计理念,可折叠手机目前面对的最大困难在于折叠柔性屏,而应用于柔性屏盖板的材料,如传统的玻璃基材,很难实现保持高机械强度的前提下实现小曲率弯折及反复弯折;有机材料虽然能够实现小曲率弯折但反复弯折后存在折痕,并且有机材料不具备高强度,在受到撞击后不能有效的保护内部的显示器件。
同时可以看到,得益于技术的进步,各大厂商在折叠屏硬件上的轻量化复合材料应用日趋成熟,并通过日益精简化的铰链设计,带动折叠屏手机整体平均重量减轻,平均厚度减薄;就横向折叠屏手机市场来看,近两年平均重量下降30g,折叠态平均厚度减薄1.6mm,正不断朝着轻薄化的方向发展。这也对作为关键核心的柔性折叠超薄玻璃盖板提出了更高的性能要求。
CN202010285882.6公开一种微晶玻璃盖板、柔性屏组件、电子设备及微晶玻璃盖板加工方法,微晶玻璃盖板包括UTG层,UTG层包括:玻璃基层和形成于玻璃基层的一侧的第一微晶化结构层。在玻璃基层的一侧形成第一微晶化结构层能够增强超薄玻璃的强度同时还能兼顾其硬度,且保持了玻璃较佳的光学性能。但是微晶化结构层的工艺难度较大,成本较高。
如何提高柔性屏的玻璃盖板的弯折性能仍然是当下需要解决的技术问题。
发明内容
本申请实施例的目的在于提供一种柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏,其旨在提高柔性屏的玻璃盖板的弯折性能。
本申请提供一种技术方案:
一种柔性屏的玻璃盖板,所述柔性屏的玻璃盖板包括:
层叠设置的第一聚合物层和第二聚合物层;所述第一聚合物层的厚度为10μm~100μm,所述第二聚合物层的厚度为10μm~100μm;以及
玻璃层,所述玻璃层位于所述第一聚合物层和所述第二聚合物层之间;所述玻璃层的厚度为30μm~120μm;
其中,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~15mm,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~850MPa。
在本申请的其他实施例中,所述第一聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种;
和/或,所述第二聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
在本申请的其他实施例中,所述柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为70%~95%。
在本申请的其他实施例中,所述玻璃层的原料包括按重量百分比计包括:59.5%-60.9%的SiO2、13.5%-14.5%的Al2O3、11.5%-12.8%的Na2O、6.0%-6.8%的MgO、5.2%-6.6%的K2O、0.6%-1.3%的ZrO2
在本申请的其他实施例中,所述玻璃层的原料包括按重量百分比计包括:60.9%的SiO2、14.2%的Al2O3、12.1%的Na2O、6.1%的MgO、5.9%的K2O、0.8%的ZrO2
在本申请的其他实施例中,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~10mm,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~800MPa。
在本申请的其他实施例中,所述柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为80%~95%。
本申请实施例还提供一种柔性屏的玻璃盖板的制备方法。所述柔性屏的玻璃盖板的制备方法包括:
提供玻璃层;
在所述玻璃层的一面形成第一聚合物;
在所述玻璃层的另一面形成第二聚合物。
在本申请的其他实施例中,所述玻璃层通过以下方法制得:
提供厚度为0.2mm以上的本体玻璃;
在厚度为0.2mm以上的本体玻璃正面附轮廓与玻璃层目标小尺寸相对应的抗酸膜,利用蚀刻液对所述本体玻璃的背面进行蚀刻减薄处理;
蚀刻切割减薄处理的本体玻璃。
本申请实施例还提供一种柔性屏,柔性屏包括上述任一种柔性屏的玻璃盖板。
本申请实施例提供的柔性屏的玻璃盖板及其制备方法、柔性屏至少具有以下有益效果:
柔性屏的玻璃盖板能够增强超薄玻璃的强度同时还能兼顾其硬度,且保持了玻璃较佳的光学性能,使柔性屏组件的受冲击能力更强,使电子设备的屏幕在实现折叠的同时更加耐摔,更加安全可靠。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本申请的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为一种终端设备的结构示意图。
图2为本申请实施例提供的一种玻璃盖板的结构示意图。
图3为本申请实施例提供的玻璃3的结构示意图。
10-终端设备;20-柔性屏;100-折叠组件;30-玻璃盖板;31-第一聚合物层;32-第二聚合物层;33-玻璃层;101-第一非弯折区;103-弯折区;102-第二非弯折区;104-沟道。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
图1为一种终端设备10的结构示意图。请参阅图1,终端设备10包括柔性屏20和折叠组件100。柔性屏20和折叠组件100连接,折叠组件100用于支撑柔性屏20。
其中,柔性屏20用于显示图像。在本申请的一些实施例中,柔性屏20为多层结构。柔性屏20例如包括触控(touch panel,TP)模组、液晶显示(liquid crystal display,LCD)模组和背光模组(back light unit,BLU)。或者,在本申请的另一些实施例中,柔性屏20可以为有机发光二极管(organic light emitting diode,OLED)柔性屏。在本申请的又一些实施例中,该柔性屏20可以为有源矩阵有机发光二极管(active matrix organic lightemitting diode,AMOLED)柔性屏。
其中,柔性屏20包括玻璃盖板30。玻璃盖板30位于柔性屏20远离折叠组件100的一侧。
图2为本申请实施例提供的一种玻璃盖板30的结构示意图。请参阅图2,玻璃盖板30包括第一聚合物层31、第二聚合物层32和玻璃层33。
第一聚合物层31、第二聚合物层32层叠设置。第一聚合物层的厚度为10μm~100μm,例如,第一聚合物层的厚度可以为10μm、30μm、50μm、80μm、90μm或100μm。第二聚合物层的厚度为10μm~100μm;例如,第二聚合物层的厚度可以为10μm、30μm、50μm、80μm、90μm或100μm。
玻璃层的厚度为30μm~120μm;例如,玻璃层的厚度可以为30μm、50μm、80μm、90μm、100μm或120μm。
柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~15mm。
示例性地,柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm、3mm、5mm、8mm、10mm、12mm、13mm、14mm或15mm等。
柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~850MPa。
示例性地,柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa、320MPa、350MPa、380MPa、400MPa、410MPa、420MPa、440MPa、450MPa、500MPa、510MPa、530MPa、540MPa、550MPa、600MPa、650MPa、750MPa或者850MPa等。
由此,该玻璃盖板具有厚度薄、易弯折的优点,且极限弯曲曲率半径较小,可以承载的机械强度高。
其中,双杆折弯测试最小弯曲曲率半径的测量方法:将测试样(例如玻璃盖板)放置于两压杆之间并将玻璃长边方向的两端固定在玻璃上板上放置计力器施加压力挤压两压杆间的玻璃,直至使测试样(例如玻璃盖板)破裂,破裂瞬间两板之间距离的一半即为受外力作用可形成的最小弯曲曲率半径。
同理,双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为测试样(例如玻璃盖板)破裂时两压杆之间的压力。
示例性地,第一聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
在一些实施例中,第二聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种。第一聚合物层的材料和第二聚合物层的材料可以相同,也可以不同。本申请实施例对此不做限制。
在一些实施例中,柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为70%~95%。示例性地,柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为80%~95%。玻璃碎裂后的形态为条状碎片,尺寸相对均匀,是由于柔性强化玻璃在达到断裂强度前裂纹扩展稳定,裂纹向玻璃内部扩展缓慢,而在玻璃表面扩展迅速。而碎裂后的面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数占比越高,说明本发明所制备的柔性强化玻璃裂纹抗性高。
在一些实施例中,玻璃层的原料包括按重量百分比计包括:59.5%-60.9%的SiO2、13.5%-14.5%的Al2O3、11.5%-12.8%的Na2O、6.0%-6.8%的MgO、5.2%-6.6%的K2O、0.6%-1.3%的ZrO2
SiO2在玻璃中构成硅氧三维骨架,在玻璃结构中以硅氧四面体(SiO2)4-作为基本机构单元存在,一方面赋予玻璃良好的化学稳定性,热稳定性,透明性,较高的软化温度,硬度和机械强度,另一方面与(AlO3)5-形成铝硅氧阴离子团,能在后期的化学强化处理提供结构性支撑。如SiO2含量低,会出现玻璃热膨胀系数变大、耐擦伤性变差、玻璃化温度下降等情况,同时会影响后期化学强化处理效果;如SiO2含量高,则玻璃中其他组分含量相对降低,除了SiO2本身带来的黏性增高、玻璃难以熔化的因素外,玻璃其他性能由于其他组分的变化出现不可预期变化,通常会降低玻璃性能。对组分中SiO2含量限定在59.5%-60.9%。示例性地,SiO2的含量例如可以为59.5%、59.8%、60%、60.2%、60.5%、60.8%或60.9%等。
Al2O3是提高材料的本征强度和耐化性的物质,也是化学强化时提升离子交换速率的物质,用量过高时,材料的熔解温度会上升,熔解难度提高,同时材料液的均化也变得困难,易产生条纹等缺陷,不利于量产化,本发明的含量控制在13.5%-14.5%。例如,Al2O3的含量例如可以为13.5%、13.7%、14%、14.1%、14.4%或14.5%等。
Na2O是硅酸盐玻璃网络外体氧化物,能提供游离氧使Si-O键断开,从而降低铝硅酸盐玻璃的黏度和熔制温度,调节玻璃的热膨胀系数,还可以提供碱金属Na离子,为玻璃实现化学强化中Na-K离子交换提供了可能,可以显著增加玻璃制品的机械强度和耐热冲击性能。Na2O的含量过高,会增大线热膨胀系数,降低化学稳定性,本发明含量控制在11.5%-12.8%。Na2O的含量例如可以为11.5%、11.8%、12%、12.2%、12.5%或12.8%。
K2O代替部分Na2O,由于混合碱效应,在助熔的同时,可以改善材料液的料性、耐化性和耐候性等,同时也是提升化学强化效率的氧化物,用量过高时,会降低材料的本征强度,本发明含量控制在含5.2%-6.6%。例如,K2O的含量例如可以为5.2%、5.5%、5.8%、6%、6.5%或6.6%等。
MgO是一种碱土金属氧化物,属于玻璃网络外体,MgO有助于降低玻璃熔点,改善均匀性,增加抗水解性。MgO也能使玻璃趋于稳定,提高玻璃的耐久性,防止玻璃产生结晶,抑制玻璃中碱金属离子的移动,也同样具有提高玻璃弹性模量的功能。MgO同时也会抑制玻璃的化学强化性能,降低离子交换深度等,本发明含量控制在6.0%-6.8%。MgO的含量例如6.0%、6.2%、6.5%、6.6%、6.7%或6.8%等。
ZrO2能够提高材料的硬度、耐候性、折射率、杨氏模量等,也是形成材料骨架的氧化物之一,锆离子半径大可为离子交换提供更大的通道,用量高时,材料的熔解温度会上升,熔解难度提高,同时材料液的均化也变得困难,易产生条纹等缺陷,不利于量产化,本发明含量控制在0.6%-1.3%。ZrO2的含量例如0.6%、0.8%、1%、1.1%、1.2%或1.3%。
在一些实施例中,玻璃层的原料包括60.9%的SiO2、14.2%的Al2O3、12.1%的Na2O、6.1%的MgO、5.9%的K2O和0.8%的ZrO2
如此,该玻璃层具有优良的弯折性能,且机械性能较佳。
本申请实施例还提供一种柔性屏的玻璃盖板的制备方法,柔性屏的玻璃盖板的制备方法包括:
提供玻璃层;
在所述玻璃层的一面形成第一聚合物层;
在所述玻璃层的另一面形成第二聚合物层。
例如,形成第一聚合物可以通过涂覆或者镀膜的方式。可以根据第一聚合物层的原料进行设置。第一聚合物的材料透明聚酰胺、透明聚酰亚胺、透明聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
同样,形成第二聚合物可以通过涂覆或者镀膜的方式。可以根据第一聚合物层的原料进行设置。第二聚合物的材料透明聚酰胺、透明聚酰亚胺、透明聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
在一些实施例中,所述玻璃层通过以下方法制得:
提供厚度为0.2mm以上的本体玻璃;
在厚度为0.2mm以上的本体玻璃正面附轮廓与玻璃层目标小尺寸相对应的抗酸膜,利用蚀刻液对所述本体玻璃的背面进行蚀刻减薄处理;
蚀刻切割减薄处理的本体玻璃。
按照表1中实施例1至6的组分比例进行配比,得到不同的组分含量的玻璃板;同时,本实施例中还给出了3组对比例,即表1中对比例1至对比例3。
表1
编号 SiO2 Al2O3 Na2O K2O MgO ZrO2
实施例1 59.5 14.5 11.5 6.4 6.8 1.3
实施例2 60.9 13.5 12.4 6.6 6.0 0.6
实施例3 60.4 14.2 12.2 5.9 6.4 0.9
实施例4 59.8 13.8 12.8 6.4 6.2 1.0
实施例5 60.9 14.2 12.1 5.9 6.1 0.8
实施例6 60.2 13.9 11.8 6.4 6.5 1.2
对比例1 61.2 11.4 11.0 7.2 7.2 2.0
对比例2 58.2 12.1 14.2 4.4 8.8 2.3
对比例3 61.2 11.2 11.1 6.9 7.2 2.4
本发明中玻璃板的具体制备过程如下:按照上述表1的组分比例进行配比。同时,将混合原料装入小型混料机,在混料机内进行混匀,而后将混合后的原来在实验小型高温窑炉中进行熔化,熔融玻璃液通过实验小型锡槽进行摊平、抛光,再进入退火炉内进行精密退火冷却。最后将玻璃通过切割、研磨后制成厚度为0.3mm,尺寸为840*630mm的本体玻璃板。
各实施例获取超薄柔性强化玻璃包括以下步骤:
在厚度为0.3mm的本体玻璃正面附轮廓与目标小尺寸玻璃,具体尺寸为120*90mm相对应的抗酸膜,利用蚀刻液对所述大尺寸本体玻璃的背面进行蚀刻减薄处理;
对蚀刻减薄处理的大尺寸本体玻璃进行蚀刻切割,得到形状与所述抗酸膜的轮廓一致的厚度为30μm-120μm之间的超薄柔性玻璃,具体尺寸为120*90mm。
再对各实施例在硝酸钾熔盐中进行离子交换,离子交换的条件为:离子交换温度:420℃;时间:4小时,从而制备出超薄柔性强化玻璃。
进一步,测定柔性屏组件玻璃盖板超薄柔性强化玻璃实施例以及对比例的性能相关的测试方法如下:
双杆折弯测试最小弯曲曲率半径的测量方法:将尺寸大于120mm×90mm,厚度为30μm的玻璃,将玻璃放置于两压杆之间并将玻璃长边方向的两端固定在玻璃上板上放置计力器施加压力挤压两压杆间的玻璃,直至使玻璃破裂,破裂瞬间两板之间距离的一半即为受外力作用可形成的最小弯曲曲率半径。
玻璃的探针破碎法:金刚石制成的探针从预定高度冲击水平摆放的玻璃表面,当冲击力破坏了玻璃表面压应力层,致使玻璃内应力释放而产生碎片的方法,观察统计其碎片形态大小、尺寸。
表2
表2中可以看出,实施例1-实施例6的曲率半径较小,弯曲压强较大,碎片较大。
表3
图3为本申请实施例提供的玻璃层33的结构示意图。在本申请的一些实施例中,玻璃层33具有第一非弯折区101、弯折区103和第二非弯折区102。当玻璃盖板处于展平状态时,第一非弯折区101、弯折区103和第二非弯折区102依次排布。
图3的示例中,在弯折区103内,在离玻璃层33的边缘的距离小于或等于为0.2mm的区域内,玻璃层33位于弯折区103的部分设置有沟道104,沟道104沿玻璃层33的厚度方向贯穿玻璃层33。沟道104的延伸方向与弯折区103的延伸方向垂直。换言之,沟道104将玻璃层33位于弯折区103的部分分割为两个子部,第一子部靠近玻璃层33的边缘,第二子部靠近玻璃层33的中心,第一子部至玻璃层33的外边缘的距离小于或等于为0.2mm。
弯折区103易受到撞击。当第一子部受到撞击后,撞击后的力被沟道104缓冲,减小该撞击力对第二子部的损伤。例如,当第一子部裂纹后,裂纹不易传递至第二子部。
在一些实施例中,沟道104为弧形,该弧形的圆心位于沟道104背离玻璃层33中心的一侧。如此可以更好地保护第二子部。
在一些实施例中,沟道104内填充有透明胶,透明胶具有缓冲的作用,且透明胶可以阻挡第一子部的裂纹传递至第二子部。且透明胶外观与玻璃外观更统一。
在一些实施例中,沟道104的一端延伸至第一非弯折区101,沟道104的另一端延伸至第二非弯折区102。如此,当第一子部受到撞击后,裂纹不会传递至第二子部。
示例性地,沟道104的宽度可以为1μm-6μm。本申请实施例对此不做限制。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已,并不用于限制本申请,对于本领域的技术人员来说,本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述柔性屏的玻璃盖板包括:
层叠设置的第一聚合物层和第二聚合物层;所述第一聚合物层的厚度为10μm~100μm,所述第二聚合物层的厚度为10μm~100μm;以及
玻璃层,所述玻璃层位于所述第一聚合物层和所述第二聚合物层之间;所述玻璃层的厚度为30μm~120μm;
其中,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~15mm,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~850MPa。
2.根据权利要求1所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述第一聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种;
和/或,所述第二聚合物层的材料包括透明聚酰胺、透明聚酰亚胺以及透明聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为70%~95%。
4.根据权利要求1或2所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述玻璃层的原料包括按重量百分比计包括:59.5%-60.9%的SiO2、13.5%-14.5%的Al2O3、11.5%-12.8%的Na2O、6.0%-6.8%的MgO、5.2%-6.6%的K2O、0.6%-1.3%的ZrO2
5.根据权利要求4所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述玻璃层的原料包括按重量百分比计包括:60.9%的SiO2、14.2%的Al2O3、12.1%的Na2O、6.1%的MgO、5.9%的K2O、0.8%的ZrO2
6.根据权利要求1所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试可形成极限弯曲曲率半径值为2mm~10mm,所述柔性屏的玻璃盖板在双杆折弯测试破裂时可承受的弯曲压强为300MPa~800MPa。
7.根据权利要求1所述的柔性屏的玻璃盖板,其特征在于,所述柔性强化玻璃经过破碎后形成若干碎片,其中面积小于6.55mm2的碎片数占总碎片数的范围为80%~95%。
8.一种柔性屏的玻璃盖板的制备方法,其特征在于,所述柔性屏的玻璃盖板的制备方法包括:
提供玻璃层;
在所述玻璃层的一面形成第一聚合物层;
在所述玻璃层的另一面形成第二聚合物层。
9.根据权利要求8所述的柔性屏的玻璃盖板的制备方法,其特征在于,所述玻璃层通过以下方法制得:
提供厚度为0.2mm以上的本体玻璃;
在厚度为0.2mm以上的本体玻璃正面附轮廓与玻璃层目标小尺寸相对应的抗酸膜,利用蚀刻液对所述本体玻璃的背面进行蚀刻减薄处理;
蚀刻切割减薄处理的本体玻璃。
10.一种柔性屏,其特征在于,所述柔性屏包括权利要求1-8任一项所述的柔性屏的玻璃盖板。
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