CN117720282A - 镀膜玻璃、夹层玻璃和车辆 - Google Patents

镀膜玻璃、夹层玻璃和车辆 Download PDF

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CN117720282A CN202311420059.1A CN202311420059A CN117720282A CN 117720282 A CN117720282 A CN 117720282A CN 202311420059 A CN202311420059 A CN 202311420059A CN 117720282 A CN117720282 A CN 117720282A
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鲁岳闽
林伟
林柱
张灿忠
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Fujian Wanda Automobile Glass Industry Co Ltd
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Fujian Wanda Automobile Glass Industry Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种镀膜玻璃、夹层玻璃和车辆。上述镀膜玻璃包括:第一玻璃基板和设置在第一玻璃基板至少一个表面上的镀膜层,镀膜层包括依次层叠设置的第一透明导电氧化物层、第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层、第二透明导电氧化物层及第三低折射率层;其中,第一透明导电氧化物层较第三低折射率层更靠近第一玻璃基板,第一透明导电氧化物层的折射率大于第一低折射率层的折射率,第二透明导电氧化物层的折射率大于第三低折射率层的折射率,中间介质层的折射率大于第一低折射率层和第二低折射率层的折射率。上述镀膜玻璃具有低辐射率、低可见光反射率且颜色中性,能够用于汽车玻璃中。

Description

镀膜玻璃、夹层玻璃和车辆
技术领域
本发明涉及玻璃领域,特别是涉及一种镀膜玻璃、夹层玻璃和车辆。
背景技术
目前,汽车玻璃隔热技术越来越受到大家的重视,通过在汽车前挡玻璃上镀一层或数层薄膜来反射外界热量,实现汽车驾驶过程中隔绝外界热量进入(夏天)或车内热量流失(冬天)的作用。特别是汽车全景天窗玻璃,由于其面积较大,冬天车内温度最容易向车外辐射或热传导,使得车内保温效果差,因此特别需要在天窗玻璃上特别是靠近车内的表面一侧布置一层隔热涂层,以减少车内温度向外传导辐射,起到一定的保温作用。
目前市面上较为常见的工艺方法是在玻璃表面上镀一层透明导电氧化物层(TCO层),如采用化学气相沉积(CVD)法在浮法生产的玻璃表面镀有氟掺杂氧化锡(FTO)涂层,作为天窗玻璃的内表面基板,且FTO层位于玻璃与车内空气接触面。为了使玻璃获得较低的辐射率值,通常需要尽可能地增加透明导电氧化物层的厚度,然而随着透明导电氧化物层的厚度增加,其可见光的反射率也随之增加,且颜色等光学指标也会随之改变,甚至偏离中性色。而对于汽车玻璃来说,较高的反射率和较深的颜色会导致乘客的不适感和影响车辆的美观度。
发明内容
基于此,本发明一些实施例提供一种镀膜玻璃,应用在夹层玻璃中,能够使夹层玻璃具有低辐射率、低可见光反射率且颜色呈中性。
此外,本发明又一些实施例中还提供一种包括上述镀膜玻璃的夹层玻璃和车辆。
一种镀膜玻璃,包括:第一玻璃基板和设置在所述第一玻璃基板至少一个表面上的镀膜层,所述镀膜层包括依次层叠设置的第一透明导电氧化物层、第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层、第二透明导电氧化物层及第三低折射率层;
其中,所述第一透明导电氧化物层较所述第三低折射率层更靠近所述第一玻璃基板,所述第一透明导电氧化物层的折射率大于所述第一低折射率层的折射率,所述第二透明导电氧化物层的折射率大于所述第二低折射率层和所述第三低折射率层的折射率,所述中间介质层的折射率大于所述第一低折射率层和所述第二低折射率层的折射率。
在其中一些实施例中,所述镀膜玻璃的可见光反射率RL小于或等于7%。
在其中一些实施例中,所述镀膜玻璃的辐射率小于或等于0.2。
在其中一些实施例中,所述镀膜玻璃设有镀膜层的表面的反射颜色在Lab色彩空间中,色彩分量L值为0~30、色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-17~0。
在其中一些实施例中,所述镀膜层的总厚度小于或等于300nm。
在其中一些实施例中,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度小于50nm。
在其中一些实施例中,所述第一低折射率层或第二低折射率层中的至少一层的厚度大于中间介质层的厚度,或者,所述中间介质层的厚度同时大于第一低折射率层和第二低折射率层的厚度。
在其中一些实施例中,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度大于或等于50nm。
在其中一些实施例中,所述中间介质层的厚度大于或等于第一低折射率层的厚度和/或所述中间介质层的厚度大于或等于第二低折射率层的厚度。
在其中一些实施例中,所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述第一透明导电氧化物层和/或所述第二透明导电氧化物层为ITO膜层、ATO膜层、AZO膜层及FTO膜层中的一种或几种;
(2)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的折射率各自独立地为≥1.7;
(3)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的厚度各自独立地为30nm~120nm;
(4)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的总厚度为80nm~150nm。
在其中一些实施例中,所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层的折射率各自独立地为≤1.7;
(2)所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层的材料各自独立地包括Si、Al、B及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物;
(3)所述第一低折射率层的厚度为3nm~50nm;
所述第二低折射率层的厚度为3nm~30nm;
所述第三低折射率层的厚度为30nm~150nm;
可选地,所述第一低折射率层的厚度为5nm~35nm;
所述第二低折射率层的厚度为5nm~20nm;
所述第三低折射率层的厚度为50nm~100nm。
在其中一些实施例中,所述中间介质层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述中间介质层的折射率≥1.7;
(2)所述中间介质层的厚度为5nm~80nm;
可选地,所述中间介质层的厚度为10nm~50nm。
在其中一些实施例中,所述中间介质层为单层,所述中间介质层的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种;可选地,所述中间介质层的材料包括TiOx、SiNx及ZnSnOx中的一种或几种;或者,
所述中间介质层包括高折射率膜和低折射率膜交替层叠的多层膜,所述高折射率膜的折射率大于所述低折射率膜的折射率,所述高折射率膜的折射率为1.7~2.5,所述低折射率膜的折射率为1.4~1.7;
可选地,所述高折射率膜的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种,所述低折射率膜的材料包括Si、Al及B中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。
在其中一些实施例中,在所述第一透明导电氧化物层和所述第一玻璃基板之间还设有阻挡层。
在其中一些实施例中,所述阻挡层满足如下条件的中的一个或几个:
(1)所述阻挡层的厚度≥3nm;
(2)所述阻挡层的材料包括Si、B、Zn、Sn、Ti、Si、Al、Nb、Zr、Ni、Mg、Cr及Ta中的至少一种元素的氧化物、氮化物及氮氧化物中的一种或几种;
可选地,所述阻挡层的材料包括Si、Al、Zr、B及Ti中的至少一种元素的氮化物、氧化物及氮氧化物中的一种或几种;
可选地,所述阻挡层的材料包括SiOx及SiNx中的一种或几种。
一种夹层玻璃,包括上述的镀膜玻璃、粘结层和第二玻璃基板,所述第二玻璃基板通过所述粘结层设置在所述第一玻璃基板远离所述镀膜层的一侧表面。
在其中一些实施例中,所述第一玻璃基板和/或所述第二玻璃基板的可见光透过率≤50%;或者,
所述第一玻璃基板和/或所述第二玻璃基板的可见光透过率≥70%。
在其中一些实施例中,还包括红外反射膜,所述红外反射膜设置于镀膜玻璃和粘结层之间,和/或设置于第二玻璃基板和粘结层之间。
在其中一些实施例中,所述粘结层的可见光透过率≤30%;或者,所述粘结层的可见光透过率≥70%。
在其中一些实施例中,所述夹层玻璃满足如下条件中的一个或几个:
(1)从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤6%,可选地,从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤4%,可选地,从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤2%;
(2)所述夹层玻璃的可见光透过率≤20%,可选地,所述夹层玻璃的可见光透过率≤10%;
或者,所述夹层玻璃的可见光透过率≥60%,可选地,所述夹层玻璃的可见光透过率≥70%;
(3)从车辆的内部测量所述夹层玻璃的颜色Lab值中的色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-15~0。
一种车辆,包括上述的镀膜玻璃或夹层玻璃。
上述镀膜玻璃包括两个透明导电氧化物层,第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层对红外辐射具有反射或吸收作用,能够降低玻璃向室内散发热辐射,同时阻止室内向室外散发热辐射,减少室内热量的损失,起到一定的保温作用。通过在第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间以及第二透明导电氧化物层表面设置第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层和第三低折射率层,能够使镀膜层形成多个高/低折射率的减反叠层结构,有利于在保证低辐射率的同时,降低可见光反射率且保持中性颜色。实验证明,上述镀膜玻璃通过对膜层的优化,从而使其应用在夹层玻璃中时,具有低辐射率、低可见光反射率和中性的颜色。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明一些实施例中,镀膜玻璃的一种结构示意图;
图2为本发明一些实施例中,夹层玻璃的一种结构示意图;
附图中标号说明:
夹层玻璃10、镀膜玻璃100、第一玻璃基板110、阻挡层120、第一透明导电氧化物层130、第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160、第二透明导电氧化物层170、第三低折射率层180、粘结层200、第二玻璃基板300。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将结合具体实施方式对本发明进行更全面的描述。具体实施方式中给出了本发明的较佳的实施例。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体地实施例的目的,不是旨在于限制本发明。
除非另外说明或存在矛盾之处,本发明中使用的术语或短语具有以下含义:
本发明中,“第一”、“第二”等仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。
在本发明的描述中,“多个”的含义是至少两个,例如两个,三个等,除非另有明确具体的限定。
当本发明中公开一个数值范围时,上述范围视为连续,且包括该范围的最小值及最大值,以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地,当范围是指整数时,包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外,当提供多个范围描述特征或特性时,可以合并该范围。换言之,除非另有指明,否则本发明中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
本发明中提及的各膜层物质名称并不仅限定为化学式本身,其可以指代各膜层中含有的主要元素成分,或主要成分的简称,例如“SiOx”可以为SiO2,“SiNx”可以为Si3N4,“TiOx”可以为TiO2,“ZnSnOx”可以为ZnSnO4等,本申请对此不做限定。
请参阅图1,本发明的第一方面提供一种镀膜玻璃100,包括:第一玻璃基板110和设置在第一玻璃基板110至少一个表面上的镀膜层,镀膜层包括依次层叠设置的第一透明导电氧化物层130、第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160、第二透明导电氧化物层170和第三低折射率层180;
其中,第一透明导电氧化物层130较第三低折射率层180更靠近第一玻璃基板110。第一透明导电氧化物层130的折射率大于第一低折射率层140的折射率,第二透明导电氧化物层170的折射率大于第二低折射率层160和第三低折射率层180的折射率,中间介质层150的折射率大于第一低折射率层140和第二低折射率层160的折射率。
可以理解,在本文中,依次层叠设置仅表示各层之间的层叠顺序,但并不限于仅含有上述各层,在各层之间还可以层叠有其他层。
在图1中,第一透明导电氧化物层130较第二透明导电氧化物层170更靠近第一玻璃基板110表面。
在一些实施例中,第一透明导电氧化物层130和/或第二透明导电氧化物层170为ITO(氧化铟锡)膜层、ATO(锑掺杂的氧化锡)膜层、AZO(铝掺杂的氧化锌)膜层及FTO(氟掺杂的氧化锡)膜层中的一种或几种。优选地,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170均包括ITO膜层。
在一些实施例中,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的折射率各自独立地为≥1.7。进一步地,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的折射率的范围为1.9-2.1,在某些更进一步的实施例中,第一透明导电氧化物层130和/或第二透明导电氧化物层170的折射率取值为2.0。具体地,第一透明导电氧化物层130的折射率大于第一低折射率层140的折射率,第二透明导电氧化物层170的折射率大于第二低折射率层160和第三低折射率层180的折射率。第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170具有高的折射率,可作为高折射率叠层,与第一低折射率层140和第三低折射率层180形成高/低折射率的减反叠层结构,经过合理的膜层设计可以进一步对可见光反射率起到降低作用。
在其中一些实施例中,第一透明导电氧化物层130的厚度为30nm~120nm。例如,第一透明导电氧化物层130的厚度可以但不限于为30nm、40nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm或这些取值中任意两者所组成的范围。可选地,第一透明导电氧化物层130的厚度为30nm~100nm、30nm~80nm、40nm~120nm、40nm~100nm、40nm~80nm50nm~120nm、50nm~100nm、50nm~80nm、50nm~70nm、55m~120nm、55nm~100nm、55nm~80nm、55nm~70nm等。
在其中一些实施例中,第二透明导电氧化物层170的厚度为30nm~120nm。例如,第二透明导电氧化物层170的厚度可以但不限于为30nm、40nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm或这些取值中任意两者所组成的范围。可选地,第二透明导电氧化物层170的厚度为30nm~100nm、30nm~80nm、40nm~120nm、40nm~100nm、40nm~80nm、50nm~120nm、50nm~100nm、50nm~80nm、50nm~70nm、55nm~120nm、55nm~100nm、55nm~80nm、55nm~70nm等。
在一些实施例中,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的总厚度为80nm~150nm。例如,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的总厚度可以但不限于为80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm或这些取值中任意两者所组成的范围。可选地,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的总厚度为80nm~140nm、80nm~135nm、90nm~150nm、90nm~140nm、90nm~135nm、100nm~150nm、100nm~140nm、100nm~135nm、110nm~150nm、110nm~140nm、110nm~135nm等。
在一些实施例中,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的总厚度至少≥80nm,但是为了使玻璃获得较低的辐射率值,如辐射率值≤0.3,甚至≤0.2时,则需要尽可能地增加透明导电氧化物层的厚度,然而随着透明导电氧化物层的厚度增加,其可见光的反射率也随之增加,且颜色等光学指标也会随之改变,甚至偏离中性色。而对于汽车玻璃来说,较高的反射率和较深的颜色会导致乘客的不适感和影响车辆的美观度,这样是不利的。为了进一步减少镀有低辐射膜层玻璃的反射率以及调整颜色,本发明一些实施例中,将透明导电氧化物层进行分层形成第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170,在第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的总厚度相比于单层的透明导电氧化物层结构厚度变化不大,甚至总厚度降低的前提下,结合相应的膜层设计,能够达到进一步降低镀膜玻璃100的辐射率以及镀膜玻璃100的可见光反射率的效果。
在一些实施例中,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170采用PVD(物理气相沉积)或CVD(化学气相沉积)法形成在第一玻璃基板110表面。
在镀膜玻璃100中,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170对红外辐射具有反射或吸收作用,能够降低玻璃向室内散发热辐射,同时阻止室内向室外散发热辐射,减少室内热量的损失,起到一定的保温作用。同时第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170具有较高的可见光透过率。第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170在热处理过程中会发生部分氧化结晶,其透明导电氧化物具有较高的可见光透过率以及较高的折射率,以及相对更高的载流子浓度和电导率,更有利于降低辐射率。
在一些实施例中,第一低折射率层140位于第一透明导电氧化物层130远离第一玻璃基板110的一侧表面。第一低折射率层140的折射率≤1.7。可选地,第一低折射率层140的折射率为1.4~1.7。例如,第一低折射率层140的折射率可以但不限于为1.4、1.5、1.6、1.7或这些取值中任意两者所组成的范围。
具体地,第一低折射率层140的材料包括Si、Al、B及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。在其中一个实施例中,第一低折射率层140的材料包括SiOx
在其中一些实施例中,第一低折射率层140的厚度为3nm~50nm。可选地,第一低折射率层140的厚度可以但不限于为5nm、6nm、7nm、8nm、10nm、12nm、14nm、15nm、16nm、18nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,第一低折射率层140的厚度为5nm~35nm。
第一低折射率层140能够保护第一透明导电氧化物层130在热处理过程中不完全氧化,发生局部或少量氧化,有利于改善第一透明导电氧化物层130的电导率以及透过率,同时对整个透明导电氧化物层起到一定的机械保护作用。此外,第一低折射率层140还能够与第一透明导电氧化物层130形成高/低折射率的减反叠层结构,经过合理的膜层设计可以进一步对可见光反射率起到降低作用。
在一些实施例中,中间介质层150的折射率≥1.7。例如,中间介质层150的折射率可以但不限于为1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,中间介质层150的折射率≥2.0。
具体地,在其中一些实施例中,中间介质层150为单层结构。中间介质层150的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种。在其中一个实施例中,中间介质层150的材料包括TiOx、SiNx及ZnSnOx中的一种或几种。
在另一些实施例中,中间介质层150包括高折射率膜和低折射率膜交替层叠的多层膜,高折射率膜的折射率大于低折射率膜的折射率,高折射率膜的折射率为1.7~2.5,低折射率膜的折射率为1.4~1.7。高折射率膜的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种,低折射率膜的材料包括Si、Al及B中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。
在其中一些实施例中,中间介质层150的厚度为5nm~80nm。例如,中间介质层150的厚度可以但不限于为5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,中间介质层150的厚度为10nm~50nm。
在一些实施例中,第二低折射率层160的折射率≤1.7。例如,第二低折射率层160的折射率可以但不限于为1.4、1.5、1.6、1.7或这些取值中任意两者所组成的范围。具体地,第二低折射率层160的材料包括Si、Al、B及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。在其中一个实施例中,第二低折射率层160的材料包括SiOx
在其中一些实施例中,第二低折射率层160的厚度为3nm~30nm。例如,第二低折射率层160的厚度可以但不限于为3nm、5nm、6nm、7nm、8nm、10nm、12nm、14nm、15nm、16nm、18nm、20nm、22nm、24nm、25nm、26nm、28nm、30nm或这些取值中任意两者所组成的范围。可选地,第二低折射率层160的厚度为5nm~20nm。
可以理解,第一低折射率层140的材料可以与第二低折射率层160的材料相同,也可以不同。
在一些实施例中,第三低折射率层180的折射率≤1.7。第三低折射率层180的材料包括Si、Al、B及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。在其中一个实施例中,第三低折射率层180的材料包括SiOx
具体地,第三低折射率层180的厚度为30nm~150nm。例如,第三低折射率层180的厚度可以但不限于为30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、120nm、140nm、150nm或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,第三低折射率层180的厚度为50nm~100nm。
第三低折射率层180能够保护第二透明导电氧化物层170在热处理过程中不完全氧化,发生局部或少量氧化,有利于改善第二透明导电氧化物层170的电导率以及透过率,同时对整个透明导电氧化物层起到一定的机械保护作用。此外,第三低折射率层180还能够与第二透明导电氧化物层170形成高/低折射率的减反叠层结构,进一步对可见光反射率起到降低作用。
在一些实施例中,在第一透明导电氧化物层130和第一玻璃基板110之间还设有阻挡层120。具体地,阻挡层120的厚度≥3nm。可选地,阻挡层120的厚度可以但不限于为3nm、5nm、6nm、7nm、8nm、9nm、10nm、11nm、12nm、13nm、14nm、15nm、16nm、18nm、20nm或这些取值中任意两者所组成的范围。可地,阻挡层120的厚度为3nm~30nm、3nm~25nm、3nm~20nm、5nm~30nm、5nm~25nm、5nm~20nm等。
在一些实施例中,阻挡层120的材料包括Si、B、Zn、Sn、Ti、Si、Al、Nb、Zr、Ni、Mg、Cr及Ta中的至少一种元素的氧化物、氮化物及氮氧化物中的一种或几种。优选地,阻挡层120的材料包括Si、Al、Zr、B及Ti中的至少一种元素的氮化物、氧化物及氮氧化物中的一种或几种。
在其中一个实施例中,阻挡层120的材料包括SiOx及SiNx中的一种或几种。
在第一透明导电氧化物层130和第一玻璃基板110之间设有阻挡层120在热处理过程中能有效阻挡第一玻璃基板110中碱金属离子的扩散迁移对第一透明导电氧化物层130的破坏而导致第一透明导电氧化物层130功能的损失。
在一些实施例中,镀膜层的总厚度小于或等于300nm。在上述厚度范围下,通过各膜层的设计和优化,使得镀膜玻璃100可以获得≤0.2的辐射率值,>85%的可见光透过率,单片膜面可见光反射率<6%,以及美观的颜色等优点。
在其中一些实施例中,位于所述第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170之间的第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160的总厚度小于50nm。
在其中一些实施例中,所述第一低折射率层140或第二低折射率层160中的至少一层的厚度大于中间介质层150的厚度,具体的,第一低折射率层140的厚度大于中间介质层150的厚度,第二低折射率层160的厚度大于中间介质层150的厚度;
或者,所述中间介质层150的厚度同时大于第一低折射率层140和第二低折射率层160的厚度。
在其中一些实施例中,位于所述第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170之间的第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160的总厚度大于或等于50nm。
在其中一些实施例中,所述中间介质层150的厚度大于或等于第一低折射率层140的厚度和/或所述中间介质层150的厚度大于或等于第二低折射率层160的厚度。具体的,中间介质层150的厚度同时大于第一低折射率层140和第二低折射率层160的厚度。
在其中一些实施例中,镀膜玻璃100包括玻璃基板和在玻璃基板表面依次层叠的镀膜层,镀膜层包括依次层叠设置的阻挡层120、第一透明导电氧化物层130、第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160、第二透明导电氧化物层170和第三低折射率层180。其中,阻挡层120的厚度≥3nm,材料包括SiOx或SiNx。第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的厚度各自独立地为30nm~120nm,折射率≥1.7。第一低折射率层140、第二低折射率层160和第三低折射率层180的折射率均≤1.7,材料包括SiOx,厚度分别为3nm~50nm、3nm~30nm、30nm~150nm。中间介质层150的折射率≥1.7,材料包括TiOx或SiNx或ZnSnOx,厚度为5nm~80nm。
优选地,镀膜玻璃100包括玻璃基板和在玻璃基板表面依次层叠的镀膜层,镀膜层包括阻挡层120、第一透明导电氧化物层130、第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160、第二透明导电氧化物层170和第三低折射率层180。其中,阻挡层120的厚度≥3nm,材料包括SiOx或SiNx。第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170的厚度各自独立地为30nm~120nm,总厚度为80nm~150nm,折射率≥1.7。第一低折射率层140、第二低折射率层160和第三低折射率层180的折射率均≤1.7,材料包括SiOx,厚度分别为5nm~35nm、5nm~20nm、50nm~100nm。中间介质层150的折射率≥1.7,材料包括TiOx或SiNx,厚度为10nm~50nm。
在一些实施例中,上述镀膜玻璃100可经过500℃~700℃钢化或热处理。
在一些实施例中,镀膜玻璃100的可见光透过率≥70%。例如,镀膜玻璃100的可见光透过率可以但不限于为70%、72%、74%、76%、78%、80%、82%、84%、86%、88%、90%或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,镀膜玻璃100的可见光透过率>80%。在另外一些实施例中,镀膜玻璃100的可见光透过率≤30%。
在一些实施例中,镀膜玻璃100的可见光反射率RL≤7%。例如,镀膜玻璃100的可见光反射率可以但不限于为7%、6.5%、6%、5.5%、5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,镀膜玻璃100的可见光反射率RL≤6%。
在一些实施例中,镀膜玻璃100的辐射率小于或等于0.2。例如,镀膜玻璃100的辐射率可以但不限于为0.2、0.19、0.18、0.17、0.16、0.15、0.14、0.12、0.1或这些取值中任意两者所组成的范围。
在一些实施例中,所述镀膜玻璃100设有镀膜层的表面的反射颜色使用CIELab色彩空间进行描述,其中维度L表示亮度,a和b表示颜色对立维度,色彩分量a表示从绿色到红色的分量,色彩分量b表示从蓝色到黄色的分量。本申请中色彩分量L值为0~30、色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-17~0。例如,色彩分量L值为0、5、10、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30或这些取值中任意两者所组成的范围。色彩分量a值可以但不限于为-6、-5、-4、-3、-2.5、2、-1.5、-1、-0.5、0、1、1.5、2、3或这些取值中任意两者所组成的范围。色彩分量b值可以但不限于为-17、-15、-14、-13、-12、-10、-9、-8、-7、-6、-5、-4、-3、-2、0或这些取值中任意两者所组成的范围。此外,在某些具体的实施例中,色彩分量L值为15~30、色彩分量a值为-3~2、色彩分量b值为-15~-2。
在一些实施例中,镀膜玻璃100的镀膜层的方块电阻R≤40Ω/平方。优选地,方块电阻R≤30Ω/平方,更优选地,方块电阻R≤20Ω/平方。
上述镀膜玻璃100包括两个透明导电氧化物层,第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170对红外辐射具有反射或吸收作用,能够降低玻璃向室内散发热辐射,同时阻止室内向室外散发热辐射,减少室内热量的损失,起到一定的保温作用。通过在第一透明导电氧化物层130和第二透明导电氧化物层170之间以及第二透明导电氧化物层170表面设置第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160和第三低折射率层180,能够使镀膜层形成多个高/低折射率的减反叠层结构,有利于在保证低辐射率的同时,降低可见光反射率且保持中性颜色。实验证明,上述镀膜玻璃100通过对膜层的优化,从而使其应用在夹层玻璃中时,具有低辐射率、低可见光反射率和中性的颜色。
此外,上述镀膜玻璃100还具有高可见光透过率和生产工艺简单的优点。
请参阅图2,本发明的第二方面提供一种夹层玻璃10,包括上述第一方面提供的镀膜玻璃100、第二玻璃基板300及粘结层200,第二玻璃基板300通过粘结层200设置在第一玻璃基板110远离镀膜层的一侧表面。
具体地,夹层玻璃10包括第一玻璃基板110和第二玻璃基板300,第一玻璃基板110和第二玻璃基板300之间设有粘结层200。第一玻璃基板110远离第二玻璃基板300的一侧表面设有镀膜层,镀膜层包括依次层叠的阻挡层120、第一透明导电氧化物层130、第一低折射率层140、中间介质层150、第二低折射率层160、第二透明导电氧化物层170以及第三低折射率层180。阻挡层120较第三低折射率层180更靠近第一玻璃基板110。即第三低折射率层180为最远离第一玻璃基板110的膜层。
在一些实施例中,对第一玻璃基板110和第二玻璃基板300并无特别限定,可以为无色透明或带有颜色的玻璃基板,例如,硅酸盐玻璃、硼酸盐玻璃、有机玻璃如PC(聚碳酸酯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等。
在一些实施例中,第一玻璃基板110和/或第二玻璃基板300的可见光透过率≤50%。例如,第一玻璃基板110和/或第二玻璃基板300为灰玻。在另一些实施例中,第一玻璃基板110和/或第二玻璃基板300的可见光透过率≥70%。例如,第一玻璃基板110和/或第二玻璃基板300为绿色玻璃(绿玻)或透明玻璃(白玻)。优选地,第一玻璃基板110和/或第二玻璃基板300的可见光透过率≥90%。
在一些实施例中,夹层玻璃10还包括红外反射膜,所述红外反射膜设置于镀膜玻璃100和粘结层200之间,和/或设置于第二玻璃基板300和粘结层200之间。红外反射膜可以包含至少一个银层或银合金层。通过设置红外反射膜用于反射太阳光中的红外线,进一步提高夹层玻璃10的隔热能力,降低夹层玻璃10的总太阳能透过率。
在其中一些实施例中,红外反射膜可以包括两个银层或银合金层、三个银层或银合金层、四个银层或银合金层。
在一些实施例中,第二玻璃基板300为透明玻璃,可见光透过率≥70%,在第二玻璃基板300和粘结层200之间还设置有红外反射膜,红外反射膜可以包含至少一个银层或银合金层。通过设置红外反射膜用于反射太阳光中的红外线,进一步提高夹层玻璃10的隔热能力,降低夹层玻璃10的总太阳能透过率。
在其中一些实施例中,红外反射膜可以包括两个银层或银合金层、三个银层或银合金层、四个银层或银合金层。
在一些实施例中,粘结层200可以是无色透明或者带有颜色的低透过率的高分子聚合物层。具体地,粘结层200的材料包括PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、PU(聚氨酯)、EVA(乙烯-醋酸乙酯共聚物)及SGP(离子性中间膜)中的一种或几种。
在其中一些实施例中,粘结层200的可见光透过率≤30%。例如,粘结层200包括灰色PVB粘结层。灰色PVB粘结层的可见光透过率为10±2%。在另外一些实施例中,粘结层200的可见光透过率≥70%。例如,粘结层200包括透明PVB粘结层。透明PVB粘结层的可见光透过率>90%。
具体地,当夹层玻璃10应用在天窗玻璃时,天窗玻璃的透过率较低,此时粘结层200的可见光透过率≤30%。当夹层玻璃10应用在边窗玻璃或前挡玻璃时,边窗玻璃或前挡玻璃的透过率较高,此时粘结层200的可见光透过率≥70%。
为了满足夹层玻璃10的光线调节需求,以适应不同场景的需求,在第一玻璃基板110和第二玻璃基板300之间还设置有调光元件。在其中一些实施例中,调光元件可以为本领域常用的,例如调光元件包括但不限于为PDLC(聚合物分散液晶)调光薄膜、SPD(悬浮粒子)调光薄膜、EC(电致变色)调光薄膜等。
在一些实施例中,夹层玻璃10能够安装到车辆上,镀膜玻璃100位于车辆的内部。
在一些实施例中,从车辆的内部测量夹层玻璃10的可见光反射率≤6%(0度角测试)。例如,从车辆的内部测量夹层玻璃10的可见光反射率可以但不限于为6%、5.5%、5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,从车辆的内部测量夹层玻璃10的可见光反射率≤4%,更优选地,从车辆的内部测量夹层玻璃10的可见光反射率≤2%。
在其中一些实施例中,夹层玻璃10的可见光透过率≤20%。例如,夹层玻璃10的可见光透过率可以但不限于为20%、18%、16%、15%、14%、12%、10%、9%、8%、7%、6%、5%或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,夹层玻璃10的可见光透过率≤10%。
在另一些实施例中,夹层玻璃10的可见光透过率≥60%。例如,夹层玻璃10的可见光透过率可以但不限于为60%、62%、64%、66%、68%、70%、72%、74%、76%、78%、80%或这些取值中任意两者所组成的范围。优选地,夹层玻璃10的可见光透过率≥70%。
在一些实施例中,从车辆的内部测量夹层玻璃10的颜色Lab值中的色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-15~0。例如,色彩分量a值可以但不限于为-6、-5、-4、-3、-2、-1、0、1、2、3或这些取值中任意两者所组成的范围。色彩分量b值可以但不限于为-15、-14、-13、-12、-11、-10、-9、-8、-7、-6、-5、-4、-3、-2、-1、0或这些取值中任意两者所组成的范围。在上述范围下,夹层玻璃10具有较为美观的中性颜色。
可以理解,在一些实施例中,夹层玻璃10用于作为汽车车窗玻璃时,第二玻璃基板300则指夹层玻璃10中与车外空气面相邻的玻璃基板,也称为外玻璃基板,第一玻璃基板110则指夹层玻璃10中与车内空气面相邻的玻璃基板,也称为内玻璃基板。“玻璃基板外表面”则指夹层玻璃10与空气面相接触的界面,“玻璃基板内表面”则指夹层玻璃10与粘结层200相接触的界面。
上述夹层玻璃10具有低辐射率、低可见光反射率、具有较为美观的中性颜色且可用于建筑和汽车玻璃领域,特别适用于汽车玻璃领域。此外,上述夹层玻璃10还具有生产工艺简单的优点。
本发明的第三方面提供一种车辆,包括上述第一方面提供的镀膜玻璃或包括上述第二方面提供的夹层玻璃。
为了使本发明的目的以及优点更加清楚,以下结合具体实施例对本发明的镀膜玻璃及其效果做进一步详细的说明,应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不得用以限定本发明。以下实施例如无特殊说明,则不包括除不可避免的杂质外的其他组分。实施例中采用药物和仪器如非特别说明,均为本领域常规选择。实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规条件,例如文献、书本中所述的条件或者生产厂家推荐的方法实现。
对比例1
对比例1提供一种夹层玻璃,包括:外玻璃基板和内玻璃基板,外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为15nm的SiNx阻挡层、120nm的ITO透明导电氧化物层及56nm的SiOx最外层,外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
对比例2
对比例2提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为15nm的SiNx阻挡层、90nm的ITO透明导电氧化物层及56nm的SiOx最外层,外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
对比例3
对比例3提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面采用磁控溅射法依次沉积厚度为6nm的SiNx、49nm的SiOx、15nm的ITO透明导电氧化物层、30nm的SiOx、110nm的ITO透明导电氧化物层、27nm的SiNx及80nm的SiOx,外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
对比例4
对比例4提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面采用磁控溅射法依次沉积厚度为70nm的SiOx、20nm的SiNx、50nm的ITO透明导电氧化物层、10nm的SiOx、50nm的ITO透明导电氧化物层及35nm的SiOx,外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例1
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积10nm的SiNx阻挡层、55nm的ITO第一透明导电氧化物层、18nm的SiOx第一低折射率层、15nm的TiOx中间高折射率介质层、11nm的SiOx第二低折射率层、55nm的ITO第二透明导电氧化物层及65nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例2
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为13nm的SiOx阻挡层、65nm的ITO第一透明导电氧化物层、10nm的SiOx第一低折射率层、14nm的TiOx中间高折射率介质层、18nm的SiOx第二低折射率层、55nm的ITO第二透明导电氧化物层及58nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例3
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为5nm的SiNx阻挡层、65nm的ITO第一透明导电氧化物层、15nm的SiOx第一低折射率层、10nm的TiOx中间高折射率介质层、6nm的SiOx第二低折射率层、70nm的ITO第二透明导电氧化物层及65nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例4
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为5nm的SiNx阻挡层、65nm的ITO第一透明导电氧化物层、10nm的SiOx第一低折射率层、45nm的SiNx中间高折射率介质层、5nm的SiOx第二低折射率层、65nm的ITO第二透明导电氧化物层及65nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例5
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm的透明玻璃(白玻),其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为10nm的SiNx阻挡层、50nm的ITO第一透明导电氧化物层、10nm的SiOx第一低折射率层、50nm的ZnSnOx中间高折射率介质层、10nm的SiOx第二低折射率层、60nm的ITO第二透明导电氧化物层及56nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率为10±2%的灰色PVB粘结层进行粘合。
实施例6
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm透过率为80%~85%的绿玻,其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为8nm的SiNx阻挡层、60nm的ITO第一透明导电氧化物层、5nm的SiOx第一低折射率层、13nm的TiOx中间高折射率介质层、5nm的SiOx第二低折射率层、50nm的ITO第二透明导电氧化物层及86nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过600℃~750℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率>90%的透明PVB粘结层进行粘合。
实施例7
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm透过率为80%~85%的绿玻,其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为10nm的SiNx阻挡层、50nm的ITO第一透明导电氧化物层、10nm的SiOx第一低折射率层、50nm的ZnSnOx中间高折射率介质层、7nm的SiOx第二低折射率层、60nm的ITO第二透明导电氧化物层及62nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过600℃~750℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率>90%的透明PVB粘结层进行粘合。
实施例8
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm透过率为30±2%的灰色玻璃,其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为10nm的SiNx阻挡层、55nm的ITO第一透明导电氧化物层、18nm的SiOx第一低折射率层、15nm的TiOx中间高折射率介质层、11nm的SiOx第二低折射率层、55nm的ITO第二透明导电氧化物层及65nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率>90%的透明PVB粘结层进行粘合。
实施例9
本实施例提供一种夹层玻璃,包括外玻璃基板和内玻璃基板。外玻璃基板和内玻璃基板都采用2mm透过率为30±2%的灰色玻璃,其中,内玻璃基板的内表面上采用磁控溅射法依次沉积厚度为8nm的SiNx阻挡层、50nm的ITO第一透明导电氧化物层、10nm的SiOx第一低折射率层、50nm的ZnSnOx中间高折射率介质层、7nm的SiOx第二低折射率层、55nm的ITO第二透明导电氧化物层及52nm的SiOx第三低折射率层。外玻璃基板和镀膜沉积后的内玻璃基板均经过550℃~650℃的热处理,外玻璃基板和内玻璃基板之间采用透过率>90%的透明PVB粘结层进行粘合。
将对比例1~4和实施例1~9的镀膜玻璃和夹层玻璃进行可见光反射率、车内侧反射颜色和辐射率等测量,测量结果计入表1和表2中。
表1:对比例1~4和实施例1的镀膜玻璃和夹层玻璃的实验数据
从表1中可以看出,对比例1和对比例2采用一层ITO透明导电氧化物层与一层SiOx低折射率层的结构,对比例1中透明导电氧化物层的厚度较高,其可见光反射率较高,大于6%。对比例2与对比例1相比,ITO膜层厚度降低,可以进一步降低可见光反射率以及提升可见光透过率,同时得到更优的反射颜色。但随着ITO膜层的降低,其方阻和辐射率指标也随之增大,不利于玻璃的隔热效果。
对比例3和对比例4均采用两层透明导电氧化物层,且在两层透明导电氧化物层之间仅设置一层SiOx低折射率层。其中,对比例3的两个ITO层的厚度差大于90nm,从膜层一侧测量内玻璃基板的可见光反射率仍然大于6%,且内玻璃基板的膜面颜色的b值大于5,存在严重偏黄的缺陷。
其中,对比例4的从膜层一侧测量内玻璃基板的可见光反射率大于7%,其可见光反射率依然偏高。
而实施例1采用两层透明导电氧化物层,且在两层透明导电氧化物层之间设置SiOx第一低折射率层、TiOx中间介质层、SiOx第二低折射率层的三层结构,其总厚度在与对比例4接近甚至更低的情况下,依然可以获得小于0.2的辐射率值,以及大于85%的可见光透过率,单片膜面可见光反射率<6%,以及美观的颜色等优点。从表1中可以看出,实施例1在总厚度比对比例3和对比例4更低的情况下,辐射率值、可见光透过率和单片膜面可见光反射率均优于对比例3和对比例4。
表2:实施例2~9的镀膜玻璃和夹层玻璃的测量结果
从表2中可以看出,实施例2~9中的膜层总厚度均低于对比例3,且大部分实施例中的膜层总厚度低于对比例4,实施例4的膜层总厚度与对比例4接近,在此情况下,实施例2~9中内玻璃基板的辐射率均能够达到0.2以下。同时实施例2~9中内玻璃基板的可见光反射率均在6%以下,均优于对比例1~4中各膜系的可见光反射率。
实施例2~5中的镀膜玻璃可以获得<0.2的辐射率值,>85%的可见光透过率,单片膜面可见光反射率<6%,以及美观的颜色等优点。实施例1~实施例5的夹层玻璃可以应用在天窗玻璃上。与对比例3和对比例4相比,实施例1~实施例5所制备的镀膜玻璃在具有<0.2的辐射率值,>85%的可见光透过率的同时,单片膜片可见光反射率明显降低。
其中,从实施例2中可以看出,相较于对比例4,实施例2的膜层总厚度更低,两个透明导电氧化物层的厚度相近,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度小于50nm,其内玻璃基板的可见光反射率能够达到6%以内,整体夹层玻璃的可见光反射率能够达到2%以内。
从实施例3和实施例4中可以看出,采用本发明实施例的技术方案,在进一步增加透明导电氧化物层的厚度的情况下,依然可以获得更加偏向于中性色彩的色彩分量a值和色彩分量b值,尤其是相较于对比例3,不会出现偏黄的缺陷。
从实施例5中可以看出,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度大于50nm,且其中ZnSnOx作为中间介质层,厚度分别大于SiOx的第一低折射率层和SiOx的第二低折射率层,同时依然可以保持内玻璃基板的辐射率在0.2以内,且获得更低的内玻璃基板的可见光反射率以及更加偏向于中性色彩的色彩分量a值和色彩分量b值。
从实施例6和实施例7中可以看出,夹层玻璃为绿玻和透明PVB的组合,其可见光透过率均在70%以上,能够适用于前挡玻璃或具有较高透过率需求的后档、侧窗、天窗等。同时在实施例6和实施例7中,依然可以得到低于0.2的辐射率以及低于5%的内玻璃基板的可见光反射率值,此外,在实施例7中,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度大于50nm,且其中ZnSnOx作为中间介质层,厚度分别大于SiOx的第一低折射率层和SiOx的第二低折射率层,依然可以获得更加偏向于中性色彩的色彩分量a值和色彩分量b值。
从实施例8和实施例9中可以看出,采用本发明实施例的技术方案依然可以适用于不同颜色以及透过率的玻璃原片,并得到低辐射值和可见光反射率,以及美观的反射颜色指标,其中,在使用灰色玻璃和透明PVB的搭配情况下,能够进一步降低可见光反射率,使其可见光反射率在2%以内,同时,在实施例8中,色彩分量a值仅为-1.1,色彩分量b值仅为-3.6,更加偏向于中性色彩。
此外,从上述各个实施例中可以看出,第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间至少存在两层的膜层结构,从实施例1、2、3、6、8可以看出,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度小于50nm。在此基础上,实施例1和实施例8中第一低折射率层的厚度大于中间介质层的厚度,实施例2和实施例3中第二低折射率层的厚度大于中间介质层的厚度,实施例6中的中间介质层的厚度同时大于第一低折射率层和第二低折射率层的厚度。
从实施例4、5、7、9中可以看出,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度大于或等于50nm。在此基础上,实施例4、5、7、9的中间介质层的厚度同时大于第一低折射率层和第二低折射率层的厚度。
从上述实验结果中可以看出,采用本发明实施例的技术方案通过合理的调整设计各膜层,可以获得较优的可见光透过率,低辐射值和可见光反射率,以及美观的反射颜色。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,便于具体和详细地理解本发明的技术方案,但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。应当理解,本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上,通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验得到的技术方案,均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准,说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (21)

1.一种镀膜玻璃,其特征在于,包括:第一玻璃基板和设置在所述第一玻璃基板至少一个表面上的镀膜层,所述镀膜层包括依次层叠设置的第一透明导电氧化物层、第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层、第二透明导电氧化物层及第三低折射率层;
其中,所述第一透明导电氧化物层较所述第三低折射率层更靠近所述第一玻璃基板,所述第一透明导电氧化物层的折射率大于所述第一低折射率层的折射率,所述第二透明导电氧化物层的折射率大于所述第二低折射率层和所述第三低折射率层的折射率,所述中间介质层的折射率大于所述第一低折射率层和所述第二低折射率层的折射率。
2.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述镀膜玻璃的可见光反射率RL小于或等于7%。
3.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述镀膜玻璃的辐射率小于或等于0.2。
4.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述镀膜玻璃设有镀膜层的表面的反射颜色在Lab色彩空间中,色彩分量L值为0~30、色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-17~0。
5.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述镀膜层的总厚度小于或等于300nm。
6.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度小于50nm。
7.根据权利要求6所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述第一低折射率层或第二低折射率层中的至少一层的厚度大于中间介质层的厚度,或者,所述中间介质层的厚度同时大于第一低折射率层和第二低折射率层的厚度。
8.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,位于所述第一透明导电氧化物层和第二透明导电氧化物层之间的第一低折射率层、中间介质层、第二低折射率层的总厚度大于或等于50nm。
9.根据权利要求8所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述中间介质层的厚度大于或等于第一低折射率层的厚度和/或所述中间介质层的厚度大于或等于第二低折射率层的厚度。
10.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述第一透明导电氧化物层和/或第二透明导电氧化物层为ITO膜层、ATO膜层、AZO膜层及FTO膜层中的一种或几种;
(2)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的折射率各自独立地为≥1.7;
(3)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的厚度各自独立地为30nm~120nm;
(4)所述第一透明导电氧化物层和所述第二透明导电氧化物层的总厚度为80nm~150nm。
11.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层的折射率各自独立地为≤1.7;
(2)所述第一低折射率层、所述第二低折射率层及所述第三低折射率层的材料各自独立地包括Si、Al、B及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物;
(3)所述第一低折射率层的厚度为3nm~50nm;所述第二低折射率层的厚度为3nm~30nm;所述第三低折射率层的厚度为30nm~150nm;
可选地,所述第一低折射率层的厚度为5nm~35nm;所述第二低折射率层的厚度为5nm~20nm;所述第三低折射率层的厚度为50nm~100nm。
12.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述中间介质层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述中间介质层的折射率≥1.7;
(2)所述中间介质层的厚度为5nm~80nm;
可选地,所述中间介质层的厚度为10nm~50nm。
13.根据权利要求12所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述中间介质层为单层,所述中间介质层的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种,可选地,所述中间介质层的材料包括TiOx、SiNx及ZnSnOx中的一种或几种;或者,
所述中间介质层包括高折射率膜和低折射率膜交替层叠的多层膜,所述高折射率膜的折射率大于所述低折射率膜的折射率,所述高折射率膜的折射率为1.7~2.5,所述低折射率膜的折射率为1.4~1.7,
可选地,所述高折射率膜的材料包括Zn、Sn、Nb、Ti、Ni、Cr、Ta及Zr中的至少一种元素的氧化物,或包括Si、Zr、Al及Ti中的至少一种元素的氮化物及氮氧化物中的一种或几种,所述低折射率膜的材料包括Si、Al及B中的至少一种元素的氧化物,或包括Mg、Al及Ba中的至少一种元素的氟化物。
14.根据权利要求1所述的镀膜玻璃,其特征在于,在所述第一透明导电氧化物层和所述第一玻璃基板之间还设有阻挡层。
15.根据权利要求14所述的镀膜玻璃,其特征在于,所述阻挡层满足如下条件中的一个或几个:
(1)所述阻挡层的厚度≥3nm;
(2)所述阻挡层的材料包括Si、B、Zn、Sn、Ti、Si、Al、Nb、Zr、Ni、Mg、Cr及Ta中的至少一种元素的氧化物或氮化物或氮氧化物;
可选地,所述阻挡层的材料包括Si、Al、Zr、B及Ti中的至少一种元素的氮化物、氧化物及氮氧化物中的一种或几种;
可选地,所述阻挡层的材料包括SiOx及SiNx中的一种或几种。
16.一种夹层玻璃,其特征在于,包括权利要求1~15任一项所述的镀膜玻璃、粘结层和第二玻璃基板,所述第二玻璃基板通过所述粘结层设置在所述第一玻璃基板远离所述镀膜层的一侧表面。
17.根据权利要求16所述的夹层玻璃,其特征在于,所述第一玻璃基板和/或所述第二玻璃基板的可见光透过率≤50%;或者,所述第一玻璃基板和/或所述第二玻璃基板的可见光透过率≥70%。
18.根据权利要求16所述的夹层玻璃,其特征在于,还包括红外反射膜,所述红外反射膜设置于镀膜玻璃和粘结层之间,和/或设置于第二玻璃基板和粘结层之间。
19.根据权利要求16所述的夹层玻璃,其特征在于,所述粘结层的可见光透过率≤30%;或者,所述粘结层的可见光透过率≥70%。
20.根据权利要求16~19任一项所述的夹层玻璃,其特征在于,所述夹层玻璃满足如下条件中的一个或几个:
(1)从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤6%,可选地,从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤4%,可选地,从车辆的内部测量所述夹层玻璃的可见光反射率≤2%;
(2)所述夹层玻璃的可见光透过率≤20%,可选地,所述夹层玻璃的可见光透过率≤10%;
或者,所述夹层玻璃的可见光透过率≥60%,可选地,所述夹层玻璃的可见光透过率≥70%;
(3)从车辆的内部测量所述夹层玻璃的颜色Lab值中的色彩分量a值为-6~3、色彩分量b值为-15~0。
21.一种车辆,其特征在于,包括权利要求1~15任一项所述的镀膜玻璃或权利要求16~20任一项所述的夹层玻璃。
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