CN117693292A - 一种包含元素硫和印楝素的固体生物农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种固体生物农药组合物，其包含：60％w/w至99％w/w的元素硫、0.01％w/w至20％w/w的印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其中，所述组合物的微粒在0.1微米至60微米的范围内，其中所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式。本发明涉及一种制备方法，也涉及一种通过施用固体生物农药组合物来处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法。本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来防治害虫和疾病的方法。

Description

一种包含元素硫和印楝素的固体生物农药组合物

1.发明领域

本发明涉及一种包含元素硫和印楝素的固体生物农药组合物。本发明涉及固体生物农药组合物，其包含元素硫、印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。本发明特别涉及一种固体生物农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w范围内的元素硫、0.01％w/w至20％w/w范围内的印楝素以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其中，所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式。此外，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至60微米的组合物微粒。

本发明还涉及制备固体生物农药组合物的方法，所述组合物包含总组合物的60％w/w至99％w/w的元素硫、0.01％w/w至20％w/w的印楝素以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其中所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式。

本发明还涉及通过施用固体生物农药组合物来处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法。

本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来防治害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，用于控制害虫和疾病的方法，其中，所述组合物有效对抗刺吸式害虫、白粉病和螨虫。

2.发明背景

在描述本发明的实施例时，为了清楚起见，选择了特定的术语。然而，本发明并不限于如此选择的特定术语，并且应当理解，每个特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。

元素硫不仅被称为植物营养素，而且长期以来作为农药而广为人知。硫是所有生物体的必需元素，具有多种功能。硫缺乏影响植物的生长、发育、抗病性和植株性能，对作物的营养品质影响很大。硫有不同的配方，例如悬浮浓缩剂、颗粒剂、丸剂、粉末剂等，以用作肥料或农药的形式来控制白粉病和螨虫的发生。

尿素、硝酸铵、磷酸铵、过磷酸钙、硫酸钾、磷酸二铵等各种合成农药活性物质和肥料的大量使用是对土壤和动物健康造成广泛损害的主要原因之一。在土壤和叶面中滥用此类合成物质也会引起多种与健康相关的疾病。由于认识的提高和严格的监管规范，需要确定作物解决方案，这些解决方案不仅可以降低作物植物毒性并提供针对各种害虫的广谱活性，而且还有效并且可以用于综合害虫管理的目的，以避免合成化学品对农业的负面影响。然而，已知化合物的生物特性在有效防治害虫、解决环境问题和工人暴露方面并不完全令人满意。例如，据观察，病原体对农药产生抗药性，有时需要施用较高剂量的农药来实现所需的控制，从而导致农药残留、土壤毒性和其他环境危害，而且成本较高。

生物农药和生物肥料对环境和人类健康的威胁较小，因此被推广为作物解决和病虫害治理的有效模式。生物农药具有许多优点，包括对目标害虫具有高度特异性，对非目标有益生物或人类无不利影响，不会产生害虫抗性，并且不会在环境中残留。因此，利用生物农药治疗病原性害虫变得越来越重要。随着人们对健康和生态平衡意识的增强，天然植物产品的使用越来越受到关注，作为生物农药害虫防治中替代化学品的有前景的选择。

据报道，植物产品尤其是印楝素及其衍生物具有杀虫、杀真菌和杀细菌特性。在这些衍生物中，印楝素(一种四降三萜类化合物)被发现最有效，并具有农药特性，可导致各种昆虫和害虫种群的摄食抑制和生长破坏。虽然它很有效，但同时高度不稳定，并且在较高温度、水、光存在以及碱性或强酸性介质中会快速降解。

如果在黑暗中储存，印楝素的结晶形式相对稳定。室温下，其在弱酸性溶液(pH4-6)中的实验室半衰期为50-100天，但在较高温度、碱性和强酸性介质中会发生快速分解(水解、异构化和/或重排)，并且尤其是在光下(Barrek et al.,2004；Ermel et al.,1987；Jarvis et al.,1998；Sundaram et al.,1995；Szeto and Wan,1996)。正如最近的一项实验所证明的，个别商业制剂的柠檬苦素在田间的降解不同，其中印楝素、印楝素B和印楝沙兰林在草莓上的半衰期分别约为17、23和<1小时(Caboni等人，2006)。

由于其生物特性和对某些害虫的有效性，印楝素用于作物保护，并以各种制剂形式提供，如粉末剂、颗粒剂、丸剂以及液体制剂，如乳油、溶液、悬浮液、乳液等。虽然农民希望使用印楝素等安全的生物农药产品，但由于该化合物不稳定，印楝素的商业用途受到限制。

CN1391806公开了一种包含印楝素和硫的水基种子包衣组合物。通过将活性物质与表面活性剂混合来制备种子包衣组合物，其中将所述混合物粉碎并制备浆料。将所得浆料进一步与增稠剂和蒸馏水混合以获得所述组合物。然而，此类液体组合物携带大量水作为载体并且在运输时不可行。而且，印楝素在水的存在下不稳定，这种液体组合物在加速储存时会降解。这导致制剂效率显著降低，影响活性物质向作物的输送。

(https://europepmc.org/article/cba/599090)

尚无已知的元素硫和印楝素的有效固体制剂表明这两种活性物质具有协同作用。此外，没有公开固体剂型中的硫和印楝素的稳定组合物，其可以有效地用于对抗各种害虫，从而无需较低剂量的合成农药并解决传统生物农药组合物中所观察到的局限性。

令人惊奇的是，本发明的发明人已经成功地配制了元素硫和印楝素的稳定固体组合物，同时克服了与印楝素固有相关的稳定性问题及其由于快速降解而无效的问题。本发明的发明人观察到，包含元素硫和印楝素以及农用化学赋形剂的本发明组合物通过调节组合物的pH有助于减少印楝素的降解，从而维持制剂中印楝素的稳定性。作为本发明组合物中的活性成分的元素硫不仅是农作物的必需养分，而且具有农药特性，其有助于增强包含印楝素的组合物在害虫防治方面的总体功效以及改善作物特性，例如农作物的产量、品质等。

此外，刺吸式害虫是农业中的一个主要问题，必须采取综合作物保护方面的严厉措施来控制这些害虫造成的损害。必须使用吡虫啉和噻虫嗪等新烟碱类农药来控制害虫，如贾斯虫、蓟马、粉虱、蚜虫，据报道这些是内分泌干扰物，对包括人类和动物健康在内的环境产生巨大的负面影响。农民为了控制刺吸式害虫的数量而反复喷施这些农药，这进一步产生了对这些农药的抗药性，并在最终收获中造成了残留问题。就安全作物保护措施而言，解决刺吸式害虫的选择有限，这些措施不会留下残留物，不会损害有益生物的健康，也不会对人类健康和福祉构成风险。

本发明的发明人不仅成功地配制了元素硫和印楝素的稳定协同组合物，其克服了与本领域已知的液体组合物相关的问题，而且还成功地控制了强大的刺吸式害虫，如贾斯虫、蚜虫、粉虱、蓟马。与传统的合成新烟碱类农药相比，这是一种更安全的方法。不仅如此，发明人还成功地将其配制为合适的递送形式。

还令人惊讶地发现，当将组合物配制成固体剂型且组合物的微粒的尺寸范围为0.1微米至60微米时，本发明的组合物可有效治疗各种害虫。

此外，最有趣的是，本发明人已经令人惊奇地确定，当以确定的剂量率作为叶面喷雾剂施用时，本发明的组合物可以避免或替代合成作物保护喷雾剂，并且使农药残留最小化并有助于控制农药抗性。特别是，在可用的合成作物保护措施有限的地区，由于重复喷施农药，更需要管理农药抗性。本发明的组合物提供了综合害虫管理的有效选择和解决方案，并创造了减少化学喷雾次数的可能性。

此外，本发明的发明人已经发现，包含元素硫和印楝素的组合物以固体剂型例如颗粒剂或粉末剂的特定浓度范围提供，其中组合物的微粒在0.1微米至60微米的范围内，不仅在室温下而且在加速储存条件下具有更好的物理性能，如悬浮度、分散性。以0.1微米至60微米的微粒尺寸范围配制的组合物还具有期望的悬浮度，其使样品的结块最小化并改善施用于作物的容易性并因此增强组合物的功效。

因此，本发明的发明人开发了一种稳定的生物农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w范围内的元素硫、总组合物的0.01％w/w至20％w/w范围内的印楝素以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其中，所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式，其中，所述组合物的微粒的尺寸范围为0.1微米至60微米，其为具有协同作用并表现出优越的功效。本发明的组合物还表现出优异的物理特性，例如悬浮度、分散性、润湿性，并且还在加速储存条件下表现出优异的性能。此外，该组合物表现出增强的田间功效，提供更好的作物保护、在减少组合物施用剂量的情况下提高产量。

3.发明概述

本发明涉及一种固体生物农药组合物，其包含元素硫、印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。

更具体地，本发明涉及固体生物农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w的元素硫、总组合物的0.01％w/w至20％w/w的印楝素以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其中，所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式。该组合物包含尺寸范围为0.1微米至60微米的微粒。

该生物农药组合物为粉末剂或颗粒剂的形式。术语农药组合物包括滚圆颗粒剂、挤出颗粒剂、撒播颗粒剂、水分散颗粒剂或粉末剂。

根据另一实施例，本发明涉及制备固体生物农药组合物的方法，所述组合物包含总组合物的60％w/w至99％w/w范围内的元素硫、范围为总组合物的0.01％w/w至20％w/w和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。

根据另一实施例，本发明还涉及通过用固体生物农药组合物处理植物、作物或周围土壤中的至少一种来保护作物或改善其健康或产量的方法。

本发明还涉及通过施用固体生物农药组合物来处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法。

本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来防治害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，用于控制害虫和疾病的方法，其中，所述组合物有效对抗刺吸式害虫、白粉病和螨虫。

4.发明详述

在描述本发明的实施例时，为了清楚起见，选择了特定的术语。然而，本发明并不限于如此选择的特定术语，并且应当理解，这些特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。应当理解，本文引用的任何数值范围旨在包括所包含的所有子范围。另外，除非另有说明，组合物中组分的百分比以重量百分比表示。

本文所用的术语“一”或“一个”被定义为一个或多于一个。如本文所使用的术语“包括”和/或“具有”被定义为包括(即，开放语言)。

颗粒剂主要是指水分散颗粒剂、挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂或撒播颗粒剂。

水分散颗粒剂定义为当添加到水中时迅速分散或溶解以得到细微粒悬浮液的制剂。如本文所述，“WG”或“WDG”是指水分散性颗粒剂。水分散性颗粒剂通过将研磨的固体活性成分与表面活性剂和其他制剂成分混合并聚集在一起而配制为小的、易于测量的颗粒剂(细微粒的聚集体)，这些成分在浸入水中时分散成更细的/初级颗粒剂。

水分散颗粒剂通过喷雾干燥或挤出工艺获得。

如本文所定义，粉末剂是指可湿性粉剂、喷粉剂。

如本文所定义，WP是指可湿性粉剂，其可以是分散在水中后作为悬浮液施用的粉末剂制剂。

如本文所述，“GR”是指挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂或撒播颗粒剂。

如本文所定义，单位千克每公顷也指Kg/ha。

本发明涉及一种固体生物农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w的元素硫、总组合物的0.01％w/w至20％w/w的印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。

本发明还涉及一种固体生物农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w范围内的元素硫、总组合物的0.01％w/w至20％w/w范围内的印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的，其中，所述组合物是水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂的形式。

根据一实施例，元素硫以总组合物的60％w/w至99％w/w的范围存在。根据一实施例，元素硫以总组合物的60％w/w至95％w/w的范围存在。根据一实施例，元素硫以总组合物的60％w/w至90％w/w的范围存在。根据一实施例，元素硫以总组合物的60％w/w至80％w/w的范围存在。根据一实施例，元素硫以总组合物的60％w/w至70％w/w的范围存在。

根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至20％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至15％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至10％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至5％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至3％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至2％w/w的范围存在。根据一实施例，印楝素以组合物总重量的0.01％w/w至1％w/w的范围存在。印楝素是商业生产、提取的，并可通过印度和国外的各种商业供应商获得。

根据一实施例，生物农药组合物是颗粒剂或粉末剂的形式。根据一实施例，粉末剂形式的生物农药组合物包括可湿性粉剂、喷粉剂。根据一实施例，颗粒剂形式的生物农药组合物包括滚圆颗粒剂、挤出颗粒剂、撒播颗粒剂、水分散颗粒剂。

根据一实施例，生物农药组合物优选为水分散颗粒剂、可湿性粉剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂的形式。

根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至60微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至50微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至40微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至30微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至25微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至15微米的组合物微粒。根据进一步的实施例，生物农药组合物包含尺寸范围为0.1微米至10微米的组合物微粒。

已经观察到，包含尺寸范围为0.1至60微米的微粒的生物农药组合物具有期望的悬浮度，其使的样品的结块最小化并因此改进施用于作物的容易性，导致组合物的功效增强。此外，组合物由于其微粒尺寸导致组合物的悬浮度改善，并且当作为叶面施用时提供更好的叶子覆盖，这反过来又增加了叶表面活性剂的可用性并增强了对植物免受害虫侵袭的保护。此外，较小的微粒增加了表面积，当输送到植物根际时，可以更好地吸收。

根据一实施例，本发明的生物农药组合物的颗粒剂在0.05至6mm的尺寸范围内，优选在0.05至5mm的尺寸范围内，优选在0.05至4mm的尺寸范围内，优选地，尺寸范围为0.05至3mm，优选地，尺寸范围为0.05至2.5mm。

根据一实施例，本发明的生物农药组合物为滚圆颗粒剂或挤出颗粒剂或撒播颗粒剂的形式；其中，颗粒剂的尺寸范围为0.05至6mm，优选尺寸范围为0.05至5mm，优选尺寸范围为0.05至4mm，优选尺寸范围为0.05至3mm，优选尺寸范围为0.05至2.5mm。

根据一实施例，本发明的生物农药组合物是水分散性颗粒剂的形式，其中，颗粒剂的尺寸范围为0.05至2.5mm，优选尺寸范围为0.05至2.0mm，优选尺寸范围为0.05至2.0mm。尺寸范围为0.05至1.5毫米，优选尺寸范围为0.05至1毫米，优选尺寸范围为0.05至0.5mm。

根据一实施例，颗粒剂分散成尺寸范围为0.1微米至60微米的微粒、优选尺寸范围为0.1微米至30微米的微粒、更优选尺寸范围为0.1微米至20微米的微粒。

令人惊讶地发现，本发明的生物农药组合物具有增强和改进的分散性、悬浮度、润湿性的物理性质，提供易于处理并且还减少了在包装时以及在田间施用时处理产品时的材料损失。本发明的组合物在加速储存时是稳定的。

悬浮度定义为给定时间后悬浮在规定高度的液柱中的活性成分的量，表示为原始悬浮液中活性成分量的百分比。根据CIPAC MT-161测定浓缩悬浮液的悬浮度，方法是制备250毫升稀释悬浮液，在规定条件下将其放置在量筒中，然后除去前十分之九。然后对剩下的十分之一进行化学、重量分析或溶剂萃取分析，并计算悬浮度。

根据一实施例，生物农药组合物的悬浮度为至少30％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少40％。根据一实施例，组合物的悬浮度是至少50％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少60％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少70％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少80％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少90％。根据一实施例，组合物的悬浮度为至少95％。

根据一实施例，生物农药组合物在加速储存条件(ATS)下的悬浮度方面表现出优异的稳定性。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少90％的悬浮度。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少80％的悬浮度。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少60％的悬浮度。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少50％的悬浮度。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少30％的悬浮度。

生物农药组合物的分散性是分散百分比的量度。分散性通过最小分散百分比计算。分散性定义为颗粒剂在添加到液体例如水或溶剂中时分散的能力。本申请的颗粒状组合物的分散性根据标准CIPAC测试MT174测定。将已知量的颗粒状组合物添加至规定体积的水中并通过搅拌混合以形成悬浮液。静置一段时间后，取出前十分之九，干燥剩余的十分之一并进行重量分析。该方法实际上是悬浮度的缩短测试并且适合于确定颗粒状组合物在水中均匀分散的难易程度。

根据一实施例，生物农药组合物表现出几乎瞬时分散。

根据另一实施例，生物农药组合物使活性剂可立即使用，并且还可在可延伸整个作物周期的较长时间内使用，提供活性剂的立即和持续释放，最终在作物周期的每个阶段增强和保护作物。

根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少30％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少40％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少50％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少60％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少70％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少80％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性至少为90％。根据一实施例，生物农药组合物的分散性为至少95％。

根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少90％的分散性。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少80％的分散性。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少60％的分散性。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少40％的分散性。根据一实施例，生物农药组合物在ATS下表现出至少30％的分散性。

润湿性是可润湿的条件或状态，定义为固体被液体润湿的程度，通过固相和液相之间的粘附力来测量。使用标准CIPAC测试MT-53测量颗粒状组合物的润湿性，其描述了用于确定可润湿制剂的完全润湿时间的程序。将称重的颗粒状组合物从指定高度滴到烧杯中的水中，并测定完全润湿的时间。

根据一实施例，水分散颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂、撒播颗粒剂或粉末剂形式的生物农药组合物具有小于2分钟的润湿性。根据另一实施例，生物农药组合物具有小于1分钟的润湿性。根据另一实施例，生物农药组合物具有小于30秒的润湿性。

根据一实施例，本发明的生物农药组合物表现出对热、光、温度和结块的优异稳定性。根据一实施例，组合物表现出的稳定性为至少3年。根据进一步的实施例，组合物表现出的稳定性为至少2年。根据进一步的实施例，组合物表现出的稳定性为至少1年。根据进一步的实施例，组合物表现出的稳定性为至少6个月。

根据一实施例，本发明的生物农药组合物在加速储存时的印楝素含量不低于室温下可获得的印楝素活性含量的50％。根据一实施例，本发明的生物农药组合物在加速储存后的印楝素含量不低于室温下可获得的印楝素活性含量的75％。根据一实施例，本发明的生物农药组合物在加速储存后的印楝素含量不低于室温下可获得的印楝素活性含量的85％。根据一实施例，本发明的生物农药组合物在加速储存后的印楝素含量不低于室温下可获得的印楝素活性含量的95％。

根据进一步的实施例，组合物包含至少一种农业化学上可接受的赋形剂，其包括润湿剂、分散剂、聚合物分散剂、疏水性载体或防水剂、乳化剂、结合剂或粘结剂、填料或载体或稀释剂、粘着剂中崩解剂、铺展剂、表面活性剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、稳定剂、加工添加剂、螯合剂或络合剂或多价螯合剂、抗结剂、附聚消泡剂或抑泡剂或其混合物的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他赋形剂而不脱离本发明的范围。这些赋形剂是商业生产的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，赋形剂以总组合物的0.01％w/w至40％w/w的范围存在。根据一实施例，赋形剂以总组合物的0.01％w/w至30％w/w的范围存在。根据一实施例，赋形剂以总组合物的0.01％w/w至20％w/w的范围存在。

根据一实施例，用于生物农药组合物中的表面活性剂包括乳化剂、润湿剂和分散剂中的一种或多种。根据一实施例，用于生物农药组合物中的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子、两性和聚合物表面活性剂中的一种或多种。

所述阴离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种：脂肪酸盐、苯甲酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、磺酸多库酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、烷基肌氨酸盐、α-烯烃磺酸钠盐、烷基苯磺酸盐或其盐、月桂酰肌氨酸钠、磺基琥珀酸盐、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-游离酸和钠盐、聚氧乙烯烷基芳基盐醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯的盐、磺基琥珀酸酯-单酯和其他二酯、磷酸酯、烷基萘磺酸盐-异丙基和丁基衍生物、烷基醚硫酸盐-钠盐和铵盐、烷基芳基醚磷酸盐、环氧乙烷及其衍生物、聚氧乙烯芳基醚磷酸酯的盐、单烷基磺基琥珀酸盐、芳族烃磺酸盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、十二烷基硫酸铵、多库酯、椰油两性二乙酸二钠、月桂基硫酸镁、十二烷基硫酸钾、烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、月桂基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻硫酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、烷基羧酸盐、硬脂酸钠、α-烯烃磺酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸脂肪酸盐、萘磺酸缩合物钠盐、氟代羧酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸缩合物-钠盐、与甲醛缩合的萘磺酸或与甲醛缩合的烷基萘磺酸盐；或其盐、衍生物。

所述非离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种：多元醇酯、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化酯、聚乙氧基化醇、乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、乙氧基化和丙氧基化醇、环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)共聚物；EO和PO嵌段共聚物、二、三嵌段共聚物；聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、泊洛沙姆、聚山梨酯、烷基多糖如烷基多苷、烷基聚葡糖酰胺及其共混物、胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙二醇和甘油酯、葡糖苷基烷基醚、牛脂胺乙氧基化钠、聚氧乙二醇，脱水山梨糖醇烷基酯、脱水山梨糖醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯(Spans)及其乙氧基化衍生物(Tweens)、脂肪酸蔗糖酯、椰油酰胺二乙醇胺(DEA)、椰油酰胺单乙醇胺(MEA)、癸基葡糖苷、癸基聚葡萄糖、单硬脂酸甘油酯、月桂基葡糖苷、麦芽糖苷、单月桂酸甘油酯、窄程乙氧基酯、乙基苯基聚乙二醇(Nonidet P-40)、壬苯醇醚-9、壬基苯酚系、八乙二醇单十二烷基醚、N-辛基β-D-吡喃硫代葡萄糖苷、辛基葡糖苷、油醇乙氧基化物、PEG-10向日葵甘油酯、五乙二醇单十二烷基醚、聚多卡醇、泊洛沙姆、泊洛沙姆407、聚乙氧基化牛脂胺、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚山梨酯、聚山梨酯20、聚山梨酯80、山梨糖醇酐、山梨糖醇单月桂酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯、硬脂醇乙氧基酯、月桂酸甘油酯、月桂基葡糖苷,壬基酚聚乙氧基乙醇、壬基酚聚乙二醇醚、蓖麻油乙氧基化物、聚乙二醇醚、环氧乙烷和环氧丙烷的加聚物、聚亚烷基二醇醚和羟基硬脂酸的嵌段共聚物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、乙氧基-丙氧基化三苯乙烯酚类、乙氧基化醇类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、乙炔醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、醇乙氧基化物-C6至06/18醇(直链和支链)、醇烷氧基化物-各种疏水物和EO/PO含量和比例、脂肪酸酯-单酯和二酯；月桂酸、硬脂酸和油酸；甘油酯-含或不含EO；月桂酸、硬脂酸、可可油和妥尔油衍生的、乙氧基化甘油、山梨糖醇酐酯(含或不含EO)；月桂酸、硬脂酸和油酸基；单聚体和三聚体，蓖麻油乙氧基化物-5至200摩尔EO；非氢化和氢化、嵌段聚合物、氧化胺-乙氧基化和非乙氧基化；烷基二甲基、脂肪胺乙氧基化物-椰油胺、牛油胺、硬脂胺、油胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油或聚氧丙烯脂肪酸酯；盐或其衍生物。

两性或两性离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种：甜菜碱、椰油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基甜菜碱；C8至C18烷基二丙酸酯-月桂亚氨基二丙酸钠、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、咪唑啉、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰胆碱和鞘磷脂、月桂基二甲胺氧化物、烷基两性乙酸酯和丙酸酯、烷基两性(二)乙酸酯和二丙酸酯、以及乙醇胺脂肪酰胺；或其盐、衍生物。

可以以商标商购获得的表面活性剂，但不限于以下一种或多种：Atlas G5000，TERMUL 5429，TERMUL 2510，118，/>X，/>OX-080，/>C 100，/>EL 200，Arlacel P135，Hypermer 8261，Hypermer B239，Hypermer B261，Hypermer B246sf，Solutol HS15，Promulgen^TMD，Soprophor 7961P，Soprophor TSP/461，Soprophor TSP/724，Croduret 40，Etocas 200，Etocas 29，RokacetR26，Cetomacrogol 1000，CHEMONIC OE-20，Triton N-101，Triton X-100，Tween 20、40、60、65、80，Span20、40、60、80、83、85、120，/>Atlox4912，Atlas G5000，TERMUL 3512，TERMUL 3015，TERMUL 5429，TERMUL 2510，/>T85，/>T20，TERIC 12A4，/>118，/>X，/>OX-080，/>C 100，EL 200，Arlacel P135，Hypermer 8261，Hypermer B239，Hypermer B261，Hypermer B246sf，Solutol HS15，Promulgen^TMD，Soprophor 7961P，Soprophor TSP/461，Soprophor TSP/724，Croduret 40，Etocas 200，Etocas 29，Rokacet R26，CHEMONIC OE-20，Triton^TMN-101，IGEPAL CA-630以及Isoceteth-20。

然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他常规已知的表面活性剂而不脱离本发明的范围。表面活性剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，表面活性剂以总组合物的0.1％至40％w/w的量存在。根据一实施例，表面活性剂以总组合物的0.1％至30％w/w的量存在。根据进一步的实施例，表面活性剂以总组合物的0.1％至20％w/w的量存在。根据一实施例，表面活性剂以总组合物的0.1％至10％w/w的量存在。

根据一实施例，用于生物农药组合物中的崩解剂包括但不限于一种或多种无机水溶性盐和是水溶性有机化合物。该无机水溶性盐例如是氯化钠、硝酸盐；该水溶性有机化合物例如是淀粉、变性淀粉、羟丙基淀粉、羧甲基淀粉醚、微晶纤维素、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钙、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、纤维素粉末剂、糊精、甲基丙烯酸酯共聚物、XL-10(交联聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸的聚丙烯酸酯的盐、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物、或它们的混合物或它们的盐或衍生物。然而，本领域技术人员将理解，可以使用不同的崩解剂而不脱离本发明的范围。崩解剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，崩解剂以组合物的0.1％至40％w/w的量存在。根据一实施例，崩解剂以组合物的0.1％至30％w/w的量存在。根据一实施例，崩解剂以组合物的0.1％至20％w/w的量存在。根据一实施例，崩解剂以组合物的0.1％至10％w/w的量存在。

根据一实施例，生物农药组合物中使用的疏水剂包括但不限于改性淀粉、疏水改性二氧化硅、疏水改性膨润土、疏水改性绿坡缕石、滑石、金属硬脂酸盐和氟化硅烷中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解，可以使用不同的疏水剂而不脱离本发明的范围。根据一实施例，疏水剂以总组合物的0.01％至50％w/w的浓度存在。

根据一实施例，用于生物农药组合物的粘合剂包括但不限于碳水化合物如单糖、二糖、寡糖和多糖、复合有机物质、木质素磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、合成有机聚合物或衍生物及其组合。然而，本领域技术人员将理解，可以利用不同的结合剂而不脱离本发明的范围。粘合剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据进一步的实施例，粘合剂以组合物的0.1％至30％w/w的量存在。根据进一步的实施例，粘合剂以组合物的0.1％至20％w/w的量存在。根据进一步的实施例，粘合剂以组合物的0.1％至10％w/w的量存在。

根据一实施例，生物农药组合物中使用的载体包括但不限于固体载体或填料或稀释剂中的一种或多种。根据另一实施例，载体包括矿物载体、植物载体、合成载体、水溶性载体。然而，本领域技术人员将理解，可以利用不同的载体而不脱离本发明的范围。这些载体是商业制造的并且可以通过不同的公司获得。

固体载体包括：像粘土那样的天然矿物，例如瓷土、酸性粘土、高岭土如高岭石、地开石、珍珠陶土和埃洛石，蛇纹石如温石棉、蜥蜴石、叶蛇纹石和镁石，合成和硅藻土二氧化硅，蒙脱石矿物如钠蒙脱石，蒙脱石如皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、水蒙脱石，云母，例如叶腊石、滑石、辉石、白云母、多硅白云母、绢云母、伊利石，石英，例如硅镁石、硅镁石、海泡石，蛭石、锂皂石、浮石、铝土矿、水合氧化铝、珍珠岩、碳酸氢钠、火山土、蛭石、石灰石、天然和合成硅酸盐、木炭、二氧化硅、湿法二氧化硅、干法二氧化硅、湿法二氧化硅的煅烧产品、表面改性二氧化硅、云母、沸石、硅藻土、其衍生物；白垩漂白土、黄土、芒硝、白炭黑、熟石灰、合成硅酸、淀粉、变性淀粉(Pineflow，松谷化学工业株式会社制)、纤维素、植物载体，例如纤维素等、谷壳、小麦粉、木粉、淀粉、米糠、麦麸和大豆粉、酪蛋白钠、蔗糖、盐饼、焦磷酸钾、三聚磷酸钠或其衍生物或混合物。市售硅酸盐有Aerosil品牌、Sipemat品牌如50S和CALFLO E，以及高岭土1777。然而，本领域技术人员将理解，可以利用不同的固体载体而不脱离本发明的范围。固体载体是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据进一步的实施例，载体以组合物的0.1％至40％w/w的量存在。根据进一步的实施例，载体以组合物的0.1％至20％w/w的量存在。根据进一步的实施例，载体以组合物的0.1％至15％w/w的量存在。

根据一实施例，用于生物农药组合物的消泡剂或去沫剂包括但不限于硅石、硅氧烷、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、二甲硅油、聚丙烯酸酯烷基酯、环氧乙烷/丙烯氧化物共聚物、聚乙二醇、硅油和硬脂酸镁或其衍生物中的一种或多种。优选的消泡剂包括硅油乳液(例如，来自Rhodia的SRE、Wacker或/>)、长链醇、脂肪酸、氟有机化合物。然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他常规已知的消泡剂而不脱离本发明的范围。消泡剂是商业生产的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，消泡剂的存在量为总组合物的0.01％至20％w/w。

根据一实施例，生物农药组合物中使用的pH调节剂或缓冲剂或中和剂包括有机或无机类型的酸和碱及其混合物。根据进一步的实施例，pH调节剂或缓冲剂或中和剂包括但不限于有机酸、无机酸和碱金属化合物或其盐、衍生物中的一种或多种。根据一实施例，有机酸包括但不限于柠檬酸、苹果酸、己二酸、富马酸、马来酸、琥珀酸和酒石酸或其盐、衍生物，以及这些酸或其衍生物的一元、二元或三元盐中的一种或多种。碱金属化合物包括但不限于碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾、碱金属碳酸盐例如碳酸钠、碱金属碳酸氢盐例如碳酸氢钠和碱金属磷酸盐例如磷酸钠及其混合物中的一种或多种。根据一实施例，无机酸盐包括但不限于碱金属盐中的一种或多种，例如氯化钠、氯化钾、硝酸钠、硝酸钾、硫酸钠、硫酸钾、磷酸一氢钠、磷酸一氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾等。混合物还用于制造pH调节剂或缓冲剂或中和剂。然而，本领域技术人员将理解，可以利用其他常规已知的pH调节剂或缓冲剂或中和剂而不脱离本发明的范围。pH调节剂或缓冲剂或中和剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01％至20％w/w的量存在。根据一实施例，pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01％至10％w/w的量存在。根据一实施例，pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01％至5％w/w的量存在。根据一实施例，pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01％至1％w/w的量存在。

根据一实施例，用于生物农药组合物中的铺展剂包括但不限于马来酸与苯乙烯化合物硅氧烷基表面活性剂的共聚物、silwet、(甲基)丙烯酸共聚物、由多元醇与二羧酸酐、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐、脂肪酸、脂肪醇、植物油如棉籽、石油馏出物、改性三硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、包合物或盐组成的聚合物的半酯或其衍生物。然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他常规已知的铺展剂而不脱离本发明的范围。铺展剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，铺展剂以总组合物的0.01％至20％w/w的量存在。根据一实施例，铺展剂以总组合物的0.01％至5％w/w的量存在。

根据一实施例，生物农药组合物中使用的粘着剂包括但不限于石蜡、聚酰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯基烷基醚、烷基酚-福尔马林缩合物、脂肪酸、乳胶、聚乙烯吡咯烷酮、脂肪醇、树胶如黄原胶、加蒂树胶、阿拉伯树胶等、植物油如棉籽、石油馏分、改性三硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、包合物、合成树脂乳液或其盐或衍生物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他常规已知的粘着剂而不脱离本发明的范围。粘着剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。

根据一实施例，粘着剂以总组合物的0.01％至30％w/w的量存在。根据一实施例，粘着剂的存在量为总组合物的0.01％至15％w/w。

根据一实施例，生物农药组合物中使用的稳定剂包括但不限于维生素E及其衍生物、BHA、BHT、抗坏血酸棕榈酸酯、EDTA、乙醛酸烷基酯例如乙醛酸乙酯、沸石、抗氧化剂例如酚类化合物、磷酸类化合物等中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解，可以使用其他常规已知的稳定剂而不脱离本发明的范围。这些稳定剂是商业化生产的，并可通过多家公司购买。

根据一实施例，稳定剂以总组合物的0.01％至30％w/w的量存在。根据一实施例，稳定剂以总组合物的0.01％至20％w/w的量存在。根据一实施例，稳定剂以总组合物的0.01％至10％w/w的量存在。根据一实施例，稳定剂以总组合物的0.01％至5％w/w的量存在。

根据一实施例，稳定剂以总组合物的0.01％至1％w/w的量存在。

根据实施例，可以使用紫外线散射剂包括但不限于二氧化钛等。然而，本领域技术人员将理解，可以使用不同的紫外线散射剂或其混合物而不脱离本发明的范围。这种紫外线散射剂是商业制造的并且可以通过不同的公司获得。

根据另一实施例，本发明的生物农药组合物不含合成农药活性物质和肥料，例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、过磷酸钙、硫酸钾、磷酸二铵合成农药和肥料。

根据一实施例，本发明还涉及固体生物农药组合物的制备方法。根据一实施例，生物农药组合物为颗粒剂或粉末剂的形式。根据一实施例，生物农药组合物是可湿性粉剂、喷粉剂、水分散颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂或撒播颗粒剂的形式。

根据一实施例，本发明涉及一种制备可湿性粉剂形式的生物农药组合物的方法。根据一实施例，可湿性粉剂形式的生物农药组合物涉及在合适的混合器中混合元素硫和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。将干混合物通过气流磨或空气分级磨机进行研磨，并向干混合物中加入印楝素，得到可湿性粉剂。然而，本领域技术人员将理解，可以修改可湿性粉剂的制备方法而不脱离本发明的范围。

根据另一实施例，水分散颗粒剂或滚圆颗粒剂形式的生物农药组合物通过多种技术制备，例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、针附聚机、滚圆机、冷冻干燥等。颗粒剂也通过挤出机挤出以获得挤出颗粒剂。

根据一实施例，制备水分散性颗粒状组合物的方法包括研磨元素硫和至少农业化学赋形剂的共混物以获得浆料或湿混合物。将工业印楝素添加到浆料中并将元素硫-印楝素混合物混合约5-10分钟。然后将获得的湿混合物干燥，例如在喷雾干燥器、流化床干燥器或任何合适的造粒设备中，随后筛分以除去尺寸过小的颗粒剂和尺寸过大的颗粒剂，以获得所需尺寸的水分散性颗粒剂(如果需要)。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下可以修改该过程。

根据一实施例，制备挤出颗粒剂的方法包括在合适的混合器例如喷射磨机或空气分级磨机中混合和研磨元素硫和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。然后将研磨的材料转移到西格玛混合器中并将工业印楝素添加到研磨的材料中。通过添加适量的水或造粒液体，将干物质制剂进行造粒以制备湿物质。通过合适的挤出机挤出湿物质并在合适的干燥器例如旋转真空干燥器或传送式干燥器或盘式干燥器或流化床干燥器中干燥挤出的颗粒剂以获得挤出颗粒剂。然而，本领域技术人员将理解，可以在不脱离本发明的范围的情况下修改该过程。

根据另一实施例，生物农药组合物是撒播颗粒剂的形式，涉及研磨元素硫的混合物和至少一种农业化学上可接受的赋形剂，以获得浆料或湿混合物。将工业印楝素添加到浆料中并将元素硫-印楝素混合物混合约5-10分钟。然后将获得的湿混合物干燥，例如在喷雾干燥器、流化床干燥器或任何合适的造粒设备中。通过添加至少一种填料或载体，使粉末剂或细颗粒剂在附聚机中进一步进行附聚以获得具有所需尺寸的颗粒剂。

根据另一实施例，本发明还涉及生物农药组合物的施用方法。

根据一实施例，本发明还涉及保护作物、控制植物病原体、控制害虫、改善作物健康和生长、提高作物产量、增强植物的方法。该方法包括用固体生物处理剂处理植物、作物、场所或周围土壤中的至少一种。农药组合物，其包含总组合物的60％w/w至99％w/w范围内的元素硫和总组合物的0.01％w/w至20％w/w范围内的印楝素和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。生物农药组合物可以直接喷施至作物或植物，例如在播种或种植之前其叶子，或其场所。

根据一实施例，本发明涉及通过施用固体生物农药组合物来处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法。根据进一步的实施例，本发明涉及通过以0.5千克/公顷(kg/ha)至30千克/公顷(kg/ha)的剂量施用固体生物农药组合物来处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法。

生物农药组合物通过多种方法施用。施用于土壤的方法包括确保组合物渗入土壤的任何合适的方法，例如苗盘施用、沟施、土壤浸透、土壤注射、滴灌、喷灌和此类其他方法。该组合物特别以叶喷雾的形式施用。

根据一实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。

根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至25kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至20kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至15kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至10kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至5kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，本发明还涉及通过叶面方式以0.5kg/ha至2.5kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用固体生物农药组合物来控制害虫和疾病的方法。根据进一步的实施例，用于控制害虫和疾病的方法，其中所述组合物有效对抗刺吸式害虫、白粉病和螨虫。

根据进一步的实施例，控制病虫害的方法，其中，所述组合物以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量有效对抗白粉病。

根据进一步的实施例，用于控制病虫害的方法，其中，所述组合物以0.5kg/ha至20kg/ha的剂量有效对抗刺吸式害虫。本发明的生物农药组合物防治的害虫包括刺吸式害虫，例如蓟马、蚜虫、贾斯虫、粉虱等。

根据进一步的实施例，用于控制害虫和疾病的方法，其中，所述组合物以0.5kg/ha至10kg/ha的剂量有效对抗螨虫。

本发明的生物农药组合物防治的螨类包括红蜘蛛螨、二斑叶螨、黄螨、猩红螨、粉红螨、紫螨等。

组合物的施用率或剂量取决于使用类型、目标害虫或疾病、疾病和害虫侵染的程度、作物的类型以及组合物中的具体活性成分和其中的量。它们的使用使得杀虫活性成分的有效量能够提供所需的作用(例如作物保护、作物产量)。根据一实施例，本发明的组合物可以作为单剂量或多剂量施用。例如，为了控制葡萄中的白粉病，根据条件和疾病压力，可以施用组合物2次喷雾至最多15次喷雾。

根据一实施例，本发明的组合物本质上具有协同作用并且适合于害虫和营养物综合管理。研究发现，与单独使用活性物质相比，元素硫和印楝素的组合对植物病原体(例如真菌、细菌病原体)具有良好的控制作用。此外，这样的组合物还有助于提高作物产量、作物特性等。因此，已经观察到本发明的组合物在减少剂量的情况下在田间表现出增强的、有效的和优异的行为。

A.制备实施例：

以下实施例说明了本发明组合物的基本方法和多功能性。应当注意的是，本发明不限于这些示例，并且可以外推到所要求保护的组分的总体浓度范围以及本发明所要求保护的各种制剂类型。

1.含80％元素硫和0.5％印楝素的水分散性颗粒状组合物。

由81份元素硫、10份木质素钙磺酸盐、5.70份麦芽糖糊精、1.8份二氧化钛共混研磨制备水分散颗粒状组合物。将获得的共混物研磨以获得微粒尺寸小于50微米的粉末剂。然后将经研磨的材料转移至西格玛混合器中并向经研磨的材料添加1.5份印楝素(33％纯度)。通过添加适量的水或造粒液体，将干物质制剂进行造粒以制备湿物质。通过合适的挤出机挤出湿物质并在合适的干燥器中干燥挤出的颗粒剂以获得挤出颗粒剂。

该组合物的微粒尺寸小于10微米，颗粒剂尺寸小于2毫米。该组合物的分散性为90％，悬浮度为95％，润湿性小于20秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下约90％的悬浮度和约86％的分散性。

2.含85％元素硫和7％印楝素的水分散性颗粒状组合物。

该组合物按照示例1制备，并且包含85份元素硫、7份印楝素(95％纯度)、4.6份木质素磺酸钠、2.8份Agrilan700和0.6份膨润土LT。该组合物的微粒尺寸(particlesize)小于15微米，颗粒剂尺寸(granulesize)小于2.5毫米。该组合物的分散性为85％，悬浮度为85％，润湿性小于35秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下约80％的悬浮度和约81％的分散性。

3.含90％元素硫和0.5％印楝素的水分散性颗粒状组合物

该组合物按照示例1制备，并且包含91份元素硫、0.53份印楝素(95％纯度)、0.5份丁基化羟基甲苯、7.95份Stepsperse DF 200、0.02份EDTA二钠。该组合物的微粒尺寸小于10微米且颗粒剂尺寸小于1.5毫米。该组合物的分散性为90％，悬浮度为85％，润湿性小于30秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下约80％的悬浮度和约84％的分散性。

4.含70％元素硫和3％印楝素的水分散性颗粒状组合物

该组合物采用喷雾干燥法制备而成，其组成为：71份元素硫、3份印楝素(纯度95％)、7份萘磺酸缩合钠盐、6份瓷土、10份Borresperse NA和3份柠檬酸钠。该组合物的微粒尺寸小于18微米，颗粒剂尺寸小于2.0毫米。该组合物的分散性为75％，悬浮度为80％，润湿性小于40秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下约75％的悬浮度和约70％的分散性。

5.含65％元素硫和12％印楝素的撒播颗粒状组合物

该组合物通过将66份元素硫和5份Reax 88A、1份聚乙烯吡咯烷酮、0.1份有机硅消泡剂、3.9份柠檬酸钠、5份膨润土和8份瓷土共混以获得共混物来制备。将获得的共混物研磨以获得微粒尺寸小于50微米的粉末剂。将印楝素12(纯度95％)添加到研磨的混合物中。将粉末剂与水在合适的混合设备中混合以形成浆料。将获得的浆料在合适的湿磨设备中湿磨。将得到的湿磨浆料在入口温度低于180℃和出口温度低于85℃下喷雾干燥，得到水分较少的粒状粉末剂。将由此获得的喷雾干燥粉末剂在流化床干燥器以及随后的针附聚机和盘式造粒机中进行进行附聚。盘式造粒机的转速为保持在35rpm左右，以获得撒播组合物。水在附聚时掺入。然后将获得的颗粒剂在后流化床干燥器中在70℃左右的温度下进一步干燥以除去残留的水分。

该组合物的颗粒剂尺寸约4-5毫米，微粒尺寸范围为约25-35微米。该颗粒状组合物的润湿性小于120秒，悬浮度为40％，分散性为38。该组合物进一步表现出在加速储存条件下35％的分散性和约38％的悬浮度。

6.含70％元素硫和10％印楝素的撒播颗粒剂状组合物

按照示例5制备颗粒状组合物，其包含71份元素硫、10份印楝素、9份ufoxane 3A、2份羟丙基甲基纤维素、2份乳糖、2份膨润土和4份瓷土。样品的颗粒剂尺寸为4.5-5.5毫米，微粒尺寸范围约为30-35微米。该颗粒状组合物的润湿性小于90秒，悬浮度为50％，分散性为45％。该组合物进一步表现出在加速储存条件下41％的分散性和约45％的悬浮度。

7.含80％元素硫和2％印楝素的可湿性粉剂组合物

可湿性粉剂由81份元素硫、2份印楝素、11份Geropon SC213、1份十二烷基硫酸钠和5份膨润土混合而成。将所得混合物通过喷射磨机以获得尺寸小于7.0微米的微粒。向研磨的混合物中添加8份印楝素(纯度25％)以获得可湿性粉剂。粉剂悬浮度77％，润湿性15秒，湿筛保留率0.2％。该组合物在加速储存条件下具有约72％的悬浮度。

8.含65％元素硫和15％印楝素的可湿性粉剂组合物

可湿性粉剂组合物按照示例7制备，其包含66份元素硫、15份印楝素、6份SupragilMNS、6份苯酚萘磺酸缩合钠盐、2份Morwet EFW和5份瓷土。粉末剂的微粒尺寸小于6.5微米，悬浮度72％，润湿性15秒，湿筛保留率为0.1％。该组合物在加速储存条件下具有约65％的悬浮度。

9.含95％元素硫和1％印楝素的喷粉剂组合物

将元素硫96份、印楝素1份、皂石3份在犁式混合机中混合并进行空气喷射研磨以获得喷粉剂。喷粉剂的微粒尺寸小于22微米，75微米干筛保留率为3.57％。

B.物理性能数据：

实验1：

制备不同微粒尺寸的包含80％元素硫和0.5％印楝素的水分散性颗粒状组合物，并测试该组合物在室温和加速储存条件下的悬浮度并报告在表1中。

表1：含80％元素硫和0.5％印楝素的水分散性颗粒状组合物的微粒尺寸对组合物在室温下和加速储存时的悬浮度的影响。

从表1中呈现的数据可以得出结论，水分散性颗粒状组合物的微粒尺寸影响组合物在室温下以及加速储存时的悬浮度。尺寸范围为约0.1微米-60微米的WDG样品具有约60％的悬浮度，并且在加速储存时也稳定，具有约55％的悬浮度，而具有65-150微米的较大微粒尺寸范围的样品表现出仅17％，加速存储后进一步降低至9％。

值得注意的是，本发明的微粒尺寸范围为0.1微米至60微米的组合物表现出更好的悬浮度并且是稳定的。

进一步观察到，本发明的组合物在施用于农作物之前不会沉降在容器的底部。因此，当施用于田间时，准确剂量的活性物质被递送至作物或植物，而不妨碍组合物的功效。相反，观察到微粒尺寸大于60微米的组合物表现出较差的悬浮度，其往往沉降在容器底部，同时妨碍其对作物的施用并因此影响组合物的功效。因此观察到，根据本发明实施例的粒尺寸范围为0.1微米至60微米的含印楝素和元素硫的组合物当施用于作物时是稳定的、可分散的、可悬浮的且有效的。

实验2：

水分散颗粒剂形式的包含元素硫和印楝素的组合物相对于水性液体形式的包含元素硫和印楝素的组合物在室温下以及在加速储存下的稳定性研究。

制备包含80％元素硫和0.65％印楝素的水分散性颗粒状组合物，并与包含40％元素硫和0.4％印楝素的水性液体组合物进行比较，以确定在室温(RT)和加速储存条件(ATS)下的稳定性。测试了在室温和加速储存条件下印楝素的保留量并报告在表2中。

表2：

从表2中呈现的数据观察到，与水性液体形式的元素硫和印楝素的组合物相比，根据本发明实施例的水分散颗粒剂形式的元素硫和印楝素的组合物在储存时是稳定的形式。WDG组合物包含0.65％的印楝素A，并且当保持该组合物稳定性时，观察到在RT和加速储存时分别保留了存在于组合物中的印楝素A总量的0.65％和0.63％的印楝素A。然而，当对包含0.4％印楝素A的水性液体组合物进行稳定性研究时，观察到在RT下仅保留0.1％，而在所述组合物中加速储存时没有发现印楝素A。

因此，值得注意的是，当配制在水性液体形式的包含元素硫和印楝素的组合物中时，印楝素被降解并且不可利用，而令人惊奇地观察到，当配制在固体剂型例如本发明的水分散性颗粒剂中时，印楝素，甚至在加速储存时，保持稳定。因此当施用于田地时，足够剂量的印楝素被递送至作物或植物而不妨碍组合物的功效。因此观察到，根据本发明实施例的固体剂型的印楝素和元素硫的组合物(具有0.1微米至60微米的组合物微粒尺寸范围)当施用于作物时是稳定且有效的。

C.田间研究

试验1：研究元素硫和印楝素的水分散颗粒剂对茶螨(红蜘蛛螨)的功效：

在西孟加拉邦大吉岭的Kharibari对茶作物进行了田间试验以评估本发明组合物的实施例。这些试验采用随机区组设计(RBD)进行，采用包括未经处理的对照组在内的七种处理组，每组重复四次。对于每次处理，地块大小均保持为35平方米(7m×5m)。将元素硫和印楝素的组合物以各种制剂类型，例如挤出WDG、WDG和WP、硫WDG和Neemazal1％液体组合物(印楝素)按规定剂量作为叶面喷雾施用到茶作物上。

实验详情如下：

a)试验地点：哈里巴里、大吉岭、WB

b)作物：茶树

c)实验季节：Rabi2021-22

d)试验设计：随机区组设计

e)重复：4次

f)处理组：7

g)地块面积：7m×5m＝35平方米

h)施用日期：2022年4月8日

i)作物年龄：10年

j)施用方法：叶面喷施

在1DAA、3DAA、5DAA、7DAA、14DAA和21DAA处记录观察结果，平均数据列于表1中，以列举元素硫和印楝素的水分散性颗粒状组合物的功效。

表1：

DAA-适用后的天数；RSM-红蜘蛛螨

表1(续)：

协同”是由Colby S.R.在一篇题为“计算除草剂组合的协同和拮抗反应”的文章中定义的，该文章发表于Weeds(杂草),1967,15,p.20-22。

两种活性成分的给定组合的预期作用可计算如下：E＝X+Y-(XY/100

其中，

E＝两种产品X和Y以指定剂量混合的预期％效果。

X＝产品A观察到的％效果

Y＝产品B观察到的％效果

协同因子(SF)通过Abbott公式(Eq.(2)(Abbott,1925))计算。

SF＝观察到的效果/预期效果

其中，SF>1为协同反应；SF<1为拮抗反应；加成反应SF＝1。

可以观察到，在21DAA之后，处理T1、T2和T3的协同因子为1.56、1.53和1.50，如表1所示，其描述了各种制剂类型中元素硫和印楝素的组成本质上是协同的。根据本发明实施例的WDG、挤出WDG和WP形式的元素硫+印楝素的这种协同行为是从茶作物上红蜘蛛螨的减少百分比观察到的。按照本发明实施例制备的处理组，即T1(硫80％+印楝素0.5％挤出水分散颗粒剂)、T2(硫65％+印楝素0.4％水分散颗粒剂)和T3(元素硫90％+印楝素0.6％可湿性粉剂)，与单独的活性物质，即800克/英亩的硫和5克/英亩的印楝素相比，以相同的活性剂量施用本发明，并证明对红蜘蛛螨的最佳控制分别为约91.2％、89.68％和88.09％，而处理T4(Neemazal 1％液体组合物)和T5(硫80％WDG)的螨虫控制率分别仅为18.2％和49.2％。而且，与处理组T5(硫60％+印楝素0.4％液体组合物)的施用相比，处理组T1、T2和T3描述了对茶树上螨虫的更好控制。因此，根据本发明实施例制备的各种制剂类型中的元素硫和印楝素的组合，与单独施用元素硫和印楝素相比，具有协同作用并提供更好的作物保护。在整个要求保护的活性物质浓度范围和本发明要求保护的各种制剂类型中观察到本发明组合物的协同效应。

实验2：研究元素硫和印楝素水分散颗粒剂对茄子贾斯虫的药效。

进行田间试验是为了观察元素硫和印楝素的不同配方对作物害虫的影响，并确定对古吉拉特邦商业种植的茄子田的产量的影响。

该试验在拉比季节期间采用随机区组设计(RBD)进行，采用包括未经处理的对照组在内的六种处理组，重复三次。对于每次处理，地块大小均保持为35平方米(7m×5m)。试验田的茄子作物是按照良好的农业实践种植的。实验详情如下：

实验详情

a)试验地点：古吉拉特邦希马特讷格尔

b)作物：茄子

c)实验季节：拉比2021-22

d)试验设计：随机区组设计

e)重复：3次

f)处理组：6

g)地块大小：7m×5m＝35平方米

h)R×P间距：30cm×15cm

h)播种日期：2021年12月15日

i)施用日期：2022年1月22日

j)施用方法：叶面喷施

k)收获日期：2022年3月11日

在收获时记录不同产量参数的观察结果，平均数据列于表2中，以列举元素硫和印楝素组合物的不同配方的影响。该组合物对茄子作物的贾斯虫攻击也具有功效。

表2：

表2(续)

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WDG——水分散颗粒剂；WP-可湿性粉剂；DAA-施用后天数

从表2所示的观察结果可以看出，根据本发明实施例的水分散颗粒剂和可湿性粉剂形式的元素硫+印楝素的组合物在不同浓度下与未经处理的地块相比表现出明显良好的结果。

从表2中可以观察到，将T1和T2进行7DAA喷施2次后，贾斯虫的减少百分比分别约为81.7％和83.3％。类似地，与未经处理的地块相比，处理组T3-T5也显示出对茄子上的贾斯虫有更好的控制。

此外，从根据本发明实施例制备的处理组T1-T5观察到，与未经处理的地块相比，所述处理组表现出更好的产量。例如，处理组T1和T2描绘了约24600kg/ha和25700Kg/ha的产量。与未经处理组相比，其他处理组T3、T4和T5也观察到类似的效果。因此，可以得出结论，根据本发明实施例的各种制剂类型的元素硫和印楝素的组合(处理T1-T5)显示出产率的显著提高。因此，观察到本发明的生物农药组合不仅对各种害虫有效，而且由于有效的害虫控制而导致更高的产量。

实验3：评估元素硫(E.S)+印楝素组合物的微粒尺寸对马哈拉施特拉邦纳西克番茄上的潜叶蛾控制和产量的影响。

田间实验方法

该试验在拉比季节期间采用随机区组设计(RBD)进行，采用包括未经处理的对照组在内的四种处理组，重复四次。对于每个处理组，地块大小均保持为40平方米(8m×5m)。所尝试的组合物包括不同微粒尺寸范围的元素硫80％和0.5％印楝素的水分散颗粒剂。试验田的番茄作物是按照良好的农业实践种植的。

实验详情：

a)试验地点：马哈拉施特拉邦纳西克

b)作物：番茄

c)实验季节：拉比2021-22(11月至3月)

d)试验设计：随机区组设计

e)重复：4次

f)处理组：4

g)地块面积：8m×5m＝40平方米

h)播种日期：2021年11月10日

i)施用日期：2021年11月30日

j)施用方法：叶面施用

k)收获日期：2021年12月12日

记录对番茄果实产量和害虫防治的观察结果并将平均数据呈现在表3中，以观察组合物的微粒尺寸对番茄产量和害虫防治(潜叶蛾(leaf minor))的影响。从每个地块中间的五株植物收集数据，并计算每株植物因害虫造成的损害的平均值。叶子损害评估为受绝对潜叶蛾(T.absoluta)影响(破坏)的叶子的百分比。

表3：

从表3数据可以看出，微粒尺寸在0.1微米至20微米范围内的根据本发明的实施例中元素硫80％+印楝素0.5％的水分散颗粒剂的处理组T2以及微粒尺寸在0.1微米至60微米范围内的根据本发明实施例的元素硫80％+印楝素0.5％的水分散颗粒剂的处理组T3显示出与微粒尺寸在60至100微米范围内的元素硫80％+印楝素0.5％的水分散颗粒剂的处理组T4相比，产量显著增加。据观察，使用本发明的组合物的处理组T2和T3显示出对番茄叶上的潜叶蛾病害的令人惊讶的显著控制，其中，与未经处理的对照相比，控制分别为约80％和78％，而处理组T4仅显示出38％的病害控制。此外，观察到与处理组T4和未经处理的地块相比，施用根据本发明实施例制备的处理组T2和T3时的果实产量是最好的。因此注意到，使用根据本发明的水分散颗粒剂制剂，其中，组合物包含尺寸范围为0.1-60微米的微粒，其与具有更高微粒尺寸的水分散颗粒剂制剂相比，观察到更好的产量和害虫控制。

实验4：评估元素硫(E.S)+印楝素的组合物对秋葵蚜虫的功效。

田间实验方法

该试验在雨季(Kharif)季节期间采用随机区组设计(RBD)进行，采用包括未经处理的对照组在内的四种处理组，重复四次。对于每次处理，地块大小均保持为40平方米(8m×5m)。尝试的组合物包括元素硫80％和0.5％印楝素水分散颗粒剂、噻虫嗪25％WDG(Actara)和未经处理的对照组。试验田的秋葵作物是按照良好的农业实践种植的。

实验详情：

a)试验地点：纳西克，马哈拉施特拉邦(Adgaon)

b)作物：秋葵(Kumkum、印度安地种子公司(Advanta seeds))

c)实验季节：Kharif季节2021-22

d)试验设计：随机区组设计

e)重复：4次

f)处理组：4

g)地块大小：8mx5m＝40平方米

i)申请日期：第一次：2021年4月8日

第二次：2021年4月18日

j)施用方法：叶面施用

在第一次和第二次喷施后的0、1、3、7和10天记录了害虫控制的观察结果，表4显示了平均数据，以了解与合成农药相比，成分对秋葵害虫控制(蚜虫)的影响。

表4：

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从表4中的数据可以看出，本发明实施例的元素硫80％+印楝素0.5％水分散颗粒剂的不同剂量的处理组T1和T2显示出对蚜虫的显著控制。观察到，与对照相比，用根据本发明实施例的组合物进行的处理组T1和T2显示出对秋葵上蚜虫的令人惊讶的显著控制，并且注意到分别为约81.5％和83.1％。对于使用噻虫嗪25％ WDG(Actara)的处理组T3，与未经处理的对照相比，害虫控制率为80.2％。可以注意到，当与噻虫嗪25％WDG(Actara)组合物的处理组T3相比时，用要求保护的组合物对蚜虫的控制稍好或者相当。因此注意到，使用根据本发明实施例配制的生物农药组合物观察到有效的害虫控制。其中，该组合物表现出与市售合成制剂同等的功效。因此，该研究得出的结论是，根据本发明实施例的元素硫80％+印楝素0.5％的组合物可以用作替代害虫管理解决方案来处理刺吸式害虫，并且避免使用合成农药的需要。

实验5：评估元素硫(E.S)+印楝素的组合物对葡萄白粉病的功效。

田间实验方法

该试验在Kharif季节期间以随机区组设计(RBD)进行，采用包括未经处理的对照组在内的四个处理组，重复五次。对于每个处理组，维持所需的地块大小。所尝试的组合物包括元素硫80％和0.4％印楝素水分散颗粒剂、硫80％WDG、市售SC产品氟吡菌酰胺17.7％+戊唑醇17.7％以及未经处理的对照组。试验田的作物是按照良好的农业实践种植的。

实验详情：

a)试验地点：马哈拉施特拉邦纳西克

b)作物：葡萄

c)实验季节：Kharif季节，2021-2022

d)试验设计：随机区组设计

e)重复：5次

f)处理组：4

g)小区大小：3每次处理/重复的葡萄树

h)申请日期：2021年11月15日(第1次施用)

2021年11月25日(第2次施用)

h)施用方法：叶面喷施(2次喷施)

记录第一次喷雾后0天、10天和第二次喷雾后10天的病害控制观察结果，并在表5中列出病害百分比指数(PDI)，以比较组合物对葡萄病害控制(白粉病)的影响到合成农药。

从表5中呈现的数据可以观察到，与氟吡仑17.7％+戊唑醇17.7％SC的组合物的处理组T3相比，根据本发明实施例的使用元素硫80％+印楝素0.4％的水分散颗粒剂的处理组T1显示出对白粉病10的显著控制。据观察，使用根据本发明的组合物的处理T1以最低的PDI高度有效地减少秋葵中的白粉病，其显示出与市售合成制剂同等的功效，并且发现比未经处理的对照组更好。令人惊讶的是，观察到本发明的组合物能够最大程度地控制白粉病，与其他合成作物保护剂相当，并且也不需要合成的作物保护剂。

本发明的发明人进一步观察到，包含元素硫和印楝素以及农业化学赋形剂的本发明的组合物有助于通过调节组合物的pH来减少印楝素的降解，从而维持制剂中印楝素的稳定性，并且证明了田间病虫害的有效控制以及更高的作物产量。

因此，已经观察到，本发明的组合物证明了控制害虫的替代且有效的方法，并且还为植物提供了优于合成化学农药和肥料的营养。事实上，与生物农药组合物相关的各种有利性质包括但不限于稳定性、改善的毒理学和/或生态毒理学行为、改善的作物特征(包括作物产量)、作物特征(例如更发达的根系)、作物高度的增加、更大的叶片、更少的基部枯叶、更强的分蘖、更绿的叶色、需要更少的肥料、分蘖增加、增加芽的生长、改善植物或作物的活力、提早开花、更高产的分蘖、更少的植物倒伏、提高叶片的叶绿素含量、光合活性、产品质量的改善、更好的作物保护、抗病性以及本领域技术人员熟悉的其他优点。

从前述内容可以看出，在不脱离本发明的新颖概念的真实精神和范围的情况下，可以实现多种修改和变化。应当理解，不旨在或不应推断出对所示的具体实施例的限制。

Claims (20)

1.一种固体生物农药组合物，包含：

占总组合物60％w/w至99％w/w范围的元素硫；

占所述总组合物的0.01％w/w至20％w/w范围的印楝素；

至少一种农业化学上可接受的赋形剂；

其中，所述组合物的形式为水分散颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、滚圆颗粒剂和粉末剂；以及，

其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1微米至60微米的微粒。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的微粒。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述颗粒剂的尺寸范围为0.05mm至6mm。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述颗粒剂的尺寸范围为0.05mm至2.5mm。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述农业化学上可接受的赋形剂选自表面活性剂、粘合剂或结合剂、润湿剂、乳化剂、崩解剂、填料或载体或稀释剂、包衣剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、消泡剂或去沫剂、螯合剂或络合剂或多价螯合剂、悬浮剂或悬浮助剂或抗结块剂或抗沉降剂、增粘剂、粘着剂、UV剂及其混合物中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述组合物包含表面活性剂或载体或粘合剂中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物的悬浮度为至少30％。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中，在加速储存条件下悬浮度为至少30％。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于室温下的印楝素活性含量，加速储存时的印楝素含量不低于50％。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中，相对于室温下的印楝素活性含量，加速储存时的印楝素含量不低于75％。

11.一种制备权利要求1所述的粉末剂形式的组合物的方法，包括：

a.将元素硫和至少一种农业化学上可接受的赋形剂混合并研磨；

b.将印楝素添加至干混合物中以获得粉末剂，其中，所述组合物的微粒尺寸在0.1微米至60微米的范围内。

12.根据权利要求1所述的水分散性颗粒状组合物的制备方法，其包括：

a.将元素硫和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的混合物进行研磨以获得浆料或湿混合物；

b.将印楝素添加到湿混合物中并混合；

c.将湿混合物干燥以获得水分散颗粒状组合物；其中，所述组合物的颗粒剂在0.05mm-2.5mm的范围内并且包含尺寸在0.1微米至60微米的范围内的微粒。

13.一种制备权利要求1所述的挤出颗粒剂或撒播颗粒剂组合物的方法，包括：

a.将元素硫和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的混合物进行研磨以获得浆料或湿混合物；

b.将印楝素添加到研磨的材料中并在合适的干燥设备中干燥；

c.将粉末剂或细颗粒剂进一步在附聚机中添加至少一种填料或载体进行附聚，得到尺寸约为0.05毫米至6毫米的颗粒剂，微粒尺寸范围为0.1微米至60微米；或

d.将硫磺-印楝素混合物的干物质造粒，加入适量的水制备湿物质，并通过合适的挤出机挤出湿物质，得到尺寸为0.05至6mm的挤出颗粒剂，微粒尺寸范围为0.1微米至60微米。

14.一种处理植物、作物、场所或土壤以抵抗害虫或疾病或控制农药抗性或减少农药残留的方法，包括施用根据权利要求1所述的组合物。

15.根据权利要求14所述的处理方法；其中，所述组合物以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量施用。

16.一种防治病虫害的方法，其中，所述方法包括通过叶面方式以0.5kg/ha至30kg/ha的剂量向植物或作物或其部分或土壤施用根据权利要求1所述的组合物。

17.根据权利要求16所述的防治病虫害的方法，其中，所述组合物对刺吸式害虫、白粉病和螨虫有效。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，所述组合物在0.5kg/ha至30kg/ha的剂量下有效对抗白粉病。

19.根据权利要求17所述的方法，其中，所述组合物以0.5kg/ha至20kg/ha的剂量有效对抗刺吸式害虫。

20.根据权利要求17所述的方法，其中，所述组合物在0.5kg/ha至10kg/ha的剂量下有效对抗螨虫。