CN117956902A - 新型农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种农药组合物,其包含有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物、以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。本发明特别涉及一种农药组合物,其包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物、以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。本发明还涉及该农药组合物的制备方法。本发明涉及用农药组合物处理植物、植物繁殖材料、其所在地或植物部分、种子、幼苗或周围土壤的方法。

Description

新型农药组合物
1.发明领域
本发明涉及包含单质硫和三氟苯嘧啶或其盐或衍生物的农药组合。本发明还涉及一种农药组合物,其包含有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。本发明特别涉及一种农药组合物,其包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物、以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂,其中,所述组合物具有0.1微米至50微米的微粒尺寸范围。
本发明还涉及制备该农药组合物的方法。
本发明还涉及通过用农药组合物处理植株、植物繁殖材料、场所或其部分、种子、幼苗或周围土壤来控制害虫的方法。
此外,本发明还涉及用包含有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶或其盐或其衍生物以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
2.发明背景
在描述本发明的实施例时,为了清楚起见,选择了特定的术语。然而,本发明并不限于如此选择的特定术语,并且应当理解,每个特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。
几种农药被用来控制农作物的昆虫和疾病。然而,实际农业经验表明,重复且单独地施用个别农药或已知化学物质最终导致害虫对此类已知化学物质产生自然或适应的抗性。
为了降低抗性风险,目前通常使用不同活性成分的混合物来控制有害真菌或昆虫或其他害虫。通过结合具有不同作用机制的活性化合物,可以确保在相对较长的时间内成功控制。然而,需要改进这些组合。长期积极组合使用也会产生耐药性。随着对某些害虫产生抗性,本领域需要减少抗性机会并改善害虫防治范围的活性物质的组合。
此外,与大多以较高剂量施用以克服抗性问题的农药组合物的施用相关的径流或浸出导致它们渗漏到地下水中,这导致土壤毒性并对环境产生负面影响。因此,害虫防治领域中出现的其他典型问题在于需要降低活性成分的剂量率,以减少或避免不利的环境或毒理学作用,同时仍允许有效的害虫防治。
因此,需要具有现代综合害虫管理的新型农药,以改善毒理学和环境特征,例如减少的植物毒性、抗性管理、减少的剂量、大幅拓宽的活性谱、改善的协同作用、人类安全性的提高以及对环境毒性的降低等等。
本发明的一个目的是在克服上述缺点的同时,还提供以尽可能低的施用率有效控制昆虫、植物病原性有害真菌或其他害虫的组合物,该组合物在减少活性化合物总量的情况下有效,具有改善的植物生长促进活性(协同混合物)和拓宽的活性谱,同时提高最终用户的安全性并降低对环境的毒性。
三氟苯嘧啶是一种新型介离子(两性离子)类杀虫剂,化学名称为2,4-二氧代-1-(嘧啶-5-基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-3,4-二氢-2H-吡啶并[[1,2-a]嘧啶-1-鎓-3-盐(2,4-dioxo-1-(pyrimidin-5-ylmethyl)-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-3,4-dihydro-2H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-1-ium-3-ide)。它通过抑制烟碱乙酰胆碱受体的正位结合位点发挥作用,对褐飞虱(BPH)、绿叶蝉(GLH)、白背飞虱(WBPH)等飞虱具有出色的控制作用,白背飞虱(WBPH)对吡虫啉等广泛使用的新烟碱类化合物表现出强烈的抗性。
此外,硫作为肥料和农药组合物的作用早已为人所知。硫在自然界中被认为是有机的,并且主要以其元素形式存在。硫的好处不仅包括减少对使用化学品作为害虫防治有效方式的依赖,而且本质上是有机的,它对环境友好,可以提高作物产量,改善食品安全,改善人类、动物或植物的健康和生活质量。硫作为杀真菌剂、杀疥虫剂和杀螨剂的使用具有特别重要的意义,并且长期以来一直被用作环境友好的耕作方式。
文献中描述了用于控制病原体和害虫的这些活性成分的某些组合。例如,WO2011/017351和WO2012/092115公开了包括三氟苯嘧啶作为化合物之一的介离子化合物及其组合物,并且还公开了这些化合物在与其他无脊椎害虫防治剂组合时提供协同效应。虽然它指出其可以与包括其他农药组合物和营养物在内的附加活性物质组合,但没有公开或建议单质硫与以协同农药有效量的三氟苯嘧啶的具体组合。
因此,尚无已知或可获得的包含单质硫和三氟苯嘧啶的协同组合的特定农药组合物,其可以以较低剂量有效地使用,具有广谱农药活性,并解决上述已知组合物的缺点。
本发明人发现,当单质硫与有效量的三氟苯嘧啶组合时,其表现出优异的田间效力。该协同作用还通过以下事实得到证明:该组合物甚至在非常低剂量的活性物质的情况下也是有效的。
硫是组合物中存在的基本活性成分,并且以总组合物的约25%w/w至95%w/w的浓度使用,并且与以组合物的0.1%至50%w/w的浓度使用的三氟苯嘧啶组合。总成分为农业作物保护和营养提供了更可持续和生态的方法。
令人惊讶的是,据观察,较高的硫含量与三氟嘧啶等化学农药结合有助于减少对此类化学农药的依赖,进一步减少对环境和人类造成的毒性,降低害虫/昆虫的抗性机会,避免后续使用化学品,并促进更好的植物健康和产量。
除了本发明的组合物的协同效应之外,发明人令人惊讶地确定,当组合物中的微粒的尺寸范围为0.1微米至50微米时,包含有效量的单质硫和三氟苯嘧啶或其盐或衍生物的组合物提供优异的害虫防治并提高产量。
发明人发现,以提供有效量元素的硫和三氟苯嘧啶的这种有机生态组合的最佳产品类型是液体悬浮液或颗粒剂,其有助于使得活性物质的损失最小化并提供稳定的、用户友好的制剂。具有0.1微米至50微米范围内的微粒尺寸的液体悬浮液和颗粒剂的形式的农药组合还通过提供改进的悬浮性、分散性、粘度、通过土壤或叶面途径施用时活性物质的即时分散来增强制剂的物理性质,可有效控制目标害虫。
因此,本发明的发明人开发了一种稳定的农药颗粒剂或液体悬浮液组合物,其包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂,其中,微粒以0.1微米至50微米的尺寸范围存在。该农药组合物本质上具有协同作用并以减少的剂量提供作物保护和营养剂。该组合物的颗粒剂尺寸范围为0.05mm至6mm,并分散成尺寸范围为0.1微米至50微米的微粒。本发明的农药组合物不仅消除了前面段落中指出的相关缺点,而且提供了否则难以以成本有效的方式获得的优异组合物。
3.发明内容
本发明涉及一种农药组合物,其包含:有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至95%w/w的范围存在,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物可以以总组合物的0.1%w/w至55%w/w的范围存在。
根据一实施例,单质硫和三氟苯嘧啶的农药组合物是可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、挤出颗粒剂、撒播颗粒剂或水崩解性颗粒剂或滚圆颗粒剂、液体悬浮液或悬浮浓缩物、悬乳剂组合物的形式。
本发明还涉及制备农药组合物的方法,该农药组合物包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
根据另一实施例,本发明还涉及通过用农药组合物处理植物或其部分、植物繁殖材料、种子、幼苗或周围土壤中的至少一种来保护作物或改善其健康或产量的方法,其中,该农药组合物包含有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
4.本发明的详细说明
在描述本发明的实施例时,为了清楚起见,选择了特定的术语。然而,本发明并不限于如此选择的特定术语,并且应当理解,这些特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。应当理解,本文引用的任何数值范围旨在包括所包含的所有子范围。另外,除非另有说明,组合物中组分的百分比以重量百分比表示。
本文所用的术语“一”或“一个”被定义为一个或多于一个。如本文所使用的术语“包括”和/或“具有”被定义为包括(即,开放语言)。
本申请中使用的术语“植物”或“作物”是可互换的,并且无论何时使用术语“植物”也应指相似性质的植被,即作物、树木、灌木、草本植物等。
组合物中使用的术语“硫”是指通过天然来源或合成来源获得的单质硫。该术语包括单质硫的同素异形体,例如由S8分子组成的塑性(无定形)硫、单斜晶硫、菱形硫以及其他环分子例如S7和S12。该术语还包括通过石化产品加工和精炼产生的硫。该术语还包括“生物硫”。该术语还包括通过微生物过程产生的单质硫。
颗粒剂主要是指水分散性颗粒剂、挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂或水崩解性颗粒剂。
如本文所述,“GR”是指撒播颗粒剂或挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂或水崩解性颗粒剂。
如本文所述,“WG”或“WDG”是指水分散性颗粒剂。如本文所述,水分散性颗粒剂定义为当添加到水中时快速分散或溶解以得到细微粒剂悬浮液的制剂。通过将研磨的活性成分与表面活性剂和其他制剂赋形剂混合并附聚在一起,将水分散性颗粒剂配制为小的、易于测量的颗粒剂,这些赋形剂在添加到水中后分散成更细的/初级颗粒剂。
根据本发明,术语液体悬浮液涵盖“水性悬浮液”或“水性分散体”或“悬浮浓缩物(SC)”或“悬浮乳剂(SE)”或用于拌种的可流动浓缩物(FC)或用于种子处理的悬浮浓缩物(FS)组合物。液体悬浮液定义为其中固体颗粒剂分散或悬浮在液体中的组合物。作为载体的液体是水和/或水混溶性溶剂。
如本文所定义,水性悬乳剂基本上是分散在水基溶液中的水不溶性活性成分的混合物;其中,一种(或多种)活性成分是固体,配制为悬浮液形式(SC),并且一种(或多种)活性成分是油,配制为水乳液(EW)。
如本文所定义,WP是指可湿性粉剂,其可以是分散在水中后作为悬浮液施用的粉末制剂。
如本文所述,WS是指用于浆液种子处理的水分散性粉末。
本发明涉及一种农药组合物,其包含:有效量的单质硫、有效量的三氟苯嘧啶和至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
本发明涉及一种农药组合物,其包含:占总组合物25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物、以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
本发明的发明人惊奇地发现,包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物的该组合物,与单独的各活性成分的活性相比,表现出协同农药活性。
除了本发明的组合物的协同效应之外,本发明人令人惊讶地确定,包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫、占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物,以及至少一种固体、液体、凝胶或糊状物形式的农业化学赋形剂的该组合物,当组合物中的微粒以0.1微米至50微米的尺寸范围存在时,提供优异的害虫防治并提高产量。
本发明的发明人惊奇地发现,本发明的组合物中单质硫的存在不仅在控制害虫方面表现出协同效应,而且还额外为植物提供营养,从而表现出与单独施用硫和三氟苯嘧啶相比产量的显著提高,以及其他作物特征,如株高、根长和改善的叶片。
此外,发现本发明的组合物不仅为广大农民提供经济优势,而且由于单质硫含量较高而提供生态优势,单质硫本质上是有机的,不会造成对环境或者对人类来说的不利影响,并且进一步有助于减少组合物中使用的化学/合成农药的活性剂量。
根据一实施例,单质硫以总组合物的25%w/w至95%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至90%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至80%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至70%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至60%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至50%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的25%w/w至40%w/w的范围存在。根据优选的实施例,单质硫可以以总组合物的30%w/w至95%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的30%w/w至90%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的30%w/w至80%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的30%w/w至70%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的40%w/w至95%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的40%w/w至90%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的40%w/w至80%w/w的范围存在。根据一实施例,单质硫可以以总组合物的50%w/w至90%w/w的范围存在。
根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至50%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至40%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至35%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至30%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至25%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至20%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至15%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至10%w/w的范围存在。根据一实施例,三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以总组合物的0.1%至5%w/w的范围存在。
根据一实施例,农药组合物是固体、液体或凝胶或糊状物的形式。
根据一实施例,液体农药组合物可以是悬浮浓缩物(SC)或水性悬浮液或液体悬浮液、悬乳液(SE)、流动浓缩物(FC)、用于种子处理的悬浮浓缩物(FS)的形式。
根据一实施例,液体农药组合物优选为液体悬浮液或悬浮浓缩物的形式。根据一实施例,液体悬浮液或悬浮浓缩物包含占总组合物的25%w/w至70%w/w范围内的硫和占总组合物0.1%w/w至40%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
根据进一步的实施例,液体悬浮液组合物的微粒尺寸在0.1微米至50微米的范围内。根据进一步的实施例,液体悬浮液组合物的微粒尺寸在0.1微米至30微米的范围内。根据进一步的实施例,液体悬浮液组合物的微粒尺寸在0.1微米至25微米的范围内。根据进一步的实施例,液体悬浮液组合物的微粒尺寸在0.1微米至20微米的范围内。根据进一步的实施例,液体悬浮液组合物的微粒尺寸在0.1微米至10微米的范围内。
根据一实施例,液体农药组合物优选为悬乳液的形式。根据一实施例,悬乳剂组合物包含占总组合物的25%w/w至55%w/w范围内的硫和占总组合物0.1%w/w至30%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
根据一实施例,固体农药组合物是粉剂、颗粒剂或粉尘剂的形式。
根据一实施例,农药组合物可以是粉剂形式,包括可湿性粉剂(WP)、可撒粉粉剂(DP)、用于干种子处理的粉剂(DS)、用于浆液种子处理的水分散性粉剂(WS)。
根据一实施例,农药组合物可以是颗粒剂的形式,包括水分散性颗粒剂(WG)、水崩解性颗粒剂、滚圆颗粒剂、撒播颗粒剂、挤出颗粒剂、丸剂。
根据一实施例,颗粒剂的尺寸范围为0.05至6mm。颗粒剂分散成尺寸范围为0.1微米至50微米的微粒。
根据一实施例,农药组合物是可湿性粉剂的形式。
根据一实施例,可湿性粉剂组合物包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的硫和占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
根据一实施例,可湿性粉剂组合物包含尺寸范围为0.01微米至50微米的颗粒剂。
根据一实施例,农药组合物优选为水分散性颗粒剂的形式。
根据一实施例,水分散性颗粒剂组合物包含占总组合物的25%w/w至90%w/w范围内的硫和占总组合物0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
根据一实施例,水分散性颗粒剂的尺寸范围为0.05至3mm,优选尺寸范围为0.05至2.5mm,优选尺寸范围为0.05至2mm,优选尺寸范围为0.05至1.5mm,优选地在0.05至1mm的尺寸范围内。颗粒剂分散成尺寸范围为0.1微米至50微米、优选尺寸范围为0.1微米至20微米的微粒。
根据一实施例,农药组合物优选为水崩解性颗粒剂或滚圆颗粒剂的形式。
根据一实施例,水崩解性颗粒剂或滚圆颗粒剂组合物包含占组合物的25%w/w至90%w/w范围内的硫以及占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物的含量。
根据一实施例,水可崩解或滚圆颗粒剂的尺寸范围为0.1至6mm,优选尺寸范围为0.1至5mm,优选尺寸范围为0.1至4mm,优选尺寸范围为0.1至3mm,优选地在0.1至2.5mm的尺寸范围内。颗粒剂分散成尺寸范围为0.1微米至50微米的微粒。
根据进一步的实施例,农业化学上可接受的赋形剂包含表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘合剂或结合剂、崩解剂、填充剂或载体或稀释剂、包衣剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、消泡剂或去沫剂、渗透剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、稳定剂、颜料、着色剂、结构剂、螯合剂或络合剂或多价螯合剂、增稠剂、悬浮剂或悬浮助剂或抗结块剂或抗沉降剂、粘度调节剂或流变性剂、增粘剂、保湿剂、粘着剂、抗冻剂或冰点降低剂、溶剂、交联剂、渗透性增强剂、保护胶体及其混合物。然而,本领域技术人员将理解,可以利用附加农业化学上可接受的赋形剂而不脱离本发明的范围。
根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至75%w/w的范围存在。根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至70%w/w的范围存在。根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至60%w/w的范围存在。根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至50%w/w的范围存在。根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至40%w/w的范围存在。根据一实施例,农业化学上可接受的赋形剂以总组合物的1%w/w至30%w/w的范围存在。
根据一实施例,表面活性剂包括乳化剂、润湿剂和分散剂中的一种或多种。根据一实施例,用于农药组合物中的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子、两性和聚合物表面活性剂中的一种或多种。
所述阴离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种:脂肪酸盐、苯甲酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基羟基磷酸盐或其衍生物、苯乙烯基芳基磷酸盐、多库酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、烷基肌氨酸盐、α-烯烃磺酸钠盐、烷基苯磺酸盐或其盐、月桂酰肌氨酸钠、磺基琥珀酸盐、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯的盐、磺基琥珀酸酯-单酯和其他二酯、磷酸酯、烷基萘磺酸盐,例如异丙基和丁基衍生物、烷基醚硫酸盐-钠盐和铵盐、烷基芳基醚磷酸盐、聚氧乙烯芳基醚磷酸酯的盐、单烷基磺基琥珀酸盐、芳族烃磺酸盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、十二烷基硫酸铵、全氟壬酸铵椰油两性二乙酸二钠、月桂基硫酸镁、全氟丁磺酸、全氟壬酸、羧酸盐、全氟辛基磺酸、全氟辛酸、磷脂、十二烷基硫酸钾、肥皂、肥皂替代品、烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、月桂基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻硫酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、烷醇聚醚硫酸钠、烷基羧酸盐、硬脂酸钠、α-烯烃磺酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸脂肪酸盐、萘磺酸缩合物钠盐、氟代羧酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸缩合物-钠盐、与甲醛缩合的萘磺酸或与甲醛缩合的烷基萘磺酸盐;或其盐、衍生物。
已发现有用的其他阴离子表面活性剂包括牛磺酸盐表面活性剂,如由化学产品提供商GAF公司(GAF Corporation,Chemical Products,New York,N.Y.,10020)分别以商品名Igepon CN-42、Igepon T-33、T-43、T-51、T-73、T-77和T-74出售的N-环己基-N-棕榈酰基牛磺酸钠、N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠。N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠也可从英国Croda化学有限公司以商品名“Adinol”获得。
所述非离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种:多元醇酯、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化酯、聚乙氧基化醇、乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、乙氧基化和丙氧基化醇、环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)共聚物;EO和PO嵌段共聚物、二、三嵌段共聚物;聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、泊洛沙姆、聚山梨酯、烷基多糖如烷基多苷及其共混物、胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙二醇和甘油酯、葡糖苷基烷基醚、聚氧乙二醇,脱水山梨糖醇烷基酯、脱水山梨糖醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯(Spans)及其乙氧基化衍生物(Tweens)、脂肪酸蔗糖酯、十六烷硬脂醇、十六烷醇、冠以商品名Atlas G5000和TERMUL5429的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物表面活性剂、癸基葡糖苷、癸基聚葡萄糖、单硬脂酸甘油酯、月桂基葡糖苷、麦芽糖苷、单月桂酸甘油酯、窄程乙氧基酯、乙基苯基聚乙二醇(NonidetP-40)、壬苯醇醚-9、壬基苯酚系、八乙二醇单十二烷基醚、N-辛基β-D-吡喃硫代葡萄糖苷、辛基葡糖苷、油醇乙氧基化物、PEG-10向日葵甘油酯、五乙二醇单十二烷基醚、聚多卡醇、泊洛沙姆、泊洛沙姆407、聚乙氧基化牛脂胺、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚山梨酯、聚山梨酯20、聚山梨酯80、山梨糖醇衍生物、月桂酸山梨糖醇、单硬脂酸山梨糖醇、三硬脂酸山梨糖醇、硬脂醇、月桂酸甘油酯、月桂基葡糖苷,壬基酚聚乙氧基乙醇、壬基酚聚乙二醇醚、蓖麻油乙氧基化物、聚乙二醇醚、环氧乙烷和环氧丙烷的加聚物、聚亚烷基二醇醚和羟基硬脂酸的嵌段共聚物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、乙丙氧基化三苯乙烯酚、乙氧基化嵌段共聚物、乙氧基化醇、乙氧基化三苯乙烯酚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、醇乙氧基化物-C6至06/18醇(直链和支链)、醇烷氧基化物-各种疏水物和EO/PO含量和比例、脂肪酸酯-单酯和二酯;月桂酸、硬脂酸和油酸;甘油酯-含或不含EO;月桂酸、硬脂酸、可可油和妥尔油衍生的、乙氧基化甘油、山梨糖醇酐酯(含或不含EO);月桂酸、硬脂酸和油酸基;单酯和三酯,蓖麻油乙氧基化物-5至200摩尔EO;非氢化和氢化、嵌段聚合物、氧化胺-乙氧基化和非乙氧基化;烷基二甲基、脂肪胺乙氧基化物-椰油胺、牛油胺、硬脂胺、油胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油或聚氧丙烯脂肪酸酯;盐或其衍生物。
两性或两性离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种:甜菜碱、椰油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基甜菜碱;C8至C18烷基二丙酸酯-月桂亚氨基二丙酸钠、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、咪唑啉、磷脂磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱和鞘磷脂、月桂基二甲胺氧化物、烷基两性乙酸盐和丙酸盐、烷基两性乙酸盐和二丙酸盐、卵磷脂和乙醇胺脂肪酰胺;或其盐、衍生物。
两性或两性离子表面活性剂包括但不限于以下一种或多种:甜菜碱、椰油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基甜菜碱;C8至C18烷基二丙酸酯-月桂亚氨基二丙酸钠、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、咪唑啉、磷脂磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱和鞘磷脂、月桂基二甲胺氧化物、烷基两性乙酸盐和丙酸盐、烷基两性乙酸盐和二丙酸盐、卵磷脂和乙醇胺脂肪酰胺;或其盐、衍生物。
然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的表面活性剂而不脱离本发明的范围。表面活性剂是商业制造的并且可以通过不同的公司商业获得。
根据一实施例,表面活性剂以总组合物的0.1%至60%w/w的量存在。根据一实施例,表面活性剂以总组合物的0.1%至40%w/w的量存在。根据一实施例;表面活性剂的存在量为总组合物的0.1%至30%w/w的量存在。根据进一步的实施例,表面活性剂以总组合物的0.1%至20%w/w的量存在。根据一实施例,表面活性剂以总组合物的0.1%至10%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物的分散剂包括但不限于以下一种或多种:聚乙烯醇、苯酚萘磺酸盐、木质素磺酸盐、木质素衍生物、二丁基萘磺酸、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚、聚氧乙烯烷基醚、磺基琥珀酸二辛酯、硫酸月桂酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐及其类似物、其碱金属盐,铵盐或胺盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯及其类似物、萘磺酸脲甲醛缩合物的钠盐和酚磺酸甲醛缩合物乙氧基化烷基酚的钠盐的混合物、乙氧基化脂肪酸、烷氧基化直链醇、聚芳族化合物磺酸盐、烷基芳基磺酸钠、甘油酯、马来酸酐共聚物的铵盐、磷酸酯、环氧乙烷和脂肪酸酯的加成产物的盐、聚羧酸盐、缩合苯酚磺酸的钠盐以及萘磺酸盐-甲醛缩合物,萘磺酸钠甲醛缩合物、磺化萘铵盐、聚丙烯酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、接枝共聚物、磺化萘铵盐、聚丙烯酸盐、其盐和衍生物,聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸接枝共聚物及其衍生物,壬基酚乙氧基化物及其衍生物,蓖麻油基乙氧基化物,山梨糖醇酯乙氧基化物,羊毛脂醇乙氧基化物,多元醇乙氧基化物,磷酸酯及其衍生物,硬脂酸和其衍生物、油酸脂肪酸、植物脂肪酸、牛脂脂肪酸乙氧基化物。
市售分散剂包括:“Morwet D425”(美国Nouryon公司生产的萘甲醛缩合钠)、“Morwet EFW”硫酸化烷基羧酸盐和烷基萘磺酸盐-钠盐、“Tamol PP”(苯酚磺酸缩合物的钠盐)、“Reax 80N”“(木质素磺酸钠)、“Wettol DI”烷基萘磺酸钠(来自BASF)、“TensiofixLX”(木质素磺酸盐)、“Geropon T77”(N-甲基-N-油酰牛磺酸钠)。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的分散剂而不脱离本发明的范围。分散剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,分散剂以总组合物的0.1-60%w/w的量存在。根据一实施例,分散剂以总组合物的0.1-30%w/w的量存在。根据一实施例,分散剂以总组合物的3-20%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的润湿剂包括但不限于以下一种或多种:苯酚萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐及其盐、烷基萘磺酸钠、磺化烷基羧酸钠盐、聚氧烷基化乙基酚、聚氧乙氧基化脂肪醇、聚氧乙氧基化脂肪胺、木质素衍生物、烷磺酸盐或其盐、烷基苯磺酸盐、多元羧酸盐、磺基琥珀酸酯的盐、烷基聚乙二醇醚磺酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基磺基琥珀酸单酯、烷基聚葡萄糖苷、烷基多糖或其盐或衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的润湿剂而不脱离本发明的范围。润湿剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,润湿剂以总组合物的0.1%-20%w/w的量存在。根据一实施例,润湿剂以总组合物的0.1%-10%w/w的量存在。根据一实施例,润湿剂以总组合物的0.1%-5%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的乳化剂包括但不限于以下一种或多种:烷基化苯磺酸盐、乙氧基化或烷氧基化三苯乙烯酚、烷氧基化共聚物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸衍生物、山梨糖醇衍生物、蓖麻油乙氧基化物和衍生物、乙氧基化酚、乙氧基化烷基酚、壬基酚烷氧基化物、醇烷氧基化物、磺基琥珀酸酯、烷基醚磷酸酯、烷氧基化脂肪醇磷酸酯(例如,PEG 10PPG十六烷基磷酸酯)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、木质素磺酸盐、聚丙烯酸酯、聚山梨醇酯、聚羧酸酯、醇乙氧基化物、烷基芳基磺酸盐衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的润湿剂而不脱离本发明的范围。这些乳化剂是商业化生产的并且可通过多家公司获得。
用于农药组合物中的乳化剂包括但不限于以下一种或多种:Atlas G5000、TERMUL5429、TERMUL 2510、118、/>X、/>OX-080、C 100、/>EL 200、Arlacel P135、Hypermer 8261、Hypermer B239、Hypermer B261、Hypermer B246sf、Solutol HS15、PromulgenTMD、Soprophor 796IP、Soprophor TSP/461、Soprophor TSP/724、Croduret 40、Etocas 200、Etocas 29、RokacetR26、CHEMONIC OE-20、TritonTMN-101、Tween 20、40、60、65、80、Span20、40、60、80、83、85、120、/>TritonTMAtlox 4912、Atlas G5000、TERMUL 3512、TERMUL 3015、TERMUL 5429、TERMUL 2510、/>T85、/>T20、TERIC 12A4、118、/>X、/>OX-080、/>C 100、/>EL 200、Arlacel P135、Hypermer 8261、Hypermer B239、Hypermer B261、Hypermer B246sf、Solutol HS15、PromulgenTMD、Soprophor 796IP、Soprophor TSP/461、Soprophor TSP/724、Croduret 40、Etocas 200、Etocas 29、Rokacet R26、CHEMONIC OE-20、TritonTMN-101。也可以使用Tween 20、40、60、65、80和Span20、40、60、80、83、85、120。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的乳化剂而不脱离本发明的范围。这些乳化剂是商业化生产的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,乳化剂以总组合物的0.1%-60%w/w的量存在。根据一实施例,乳化剂以总组合物的0.1%-50%w/w的量存在。根据一实施例,乳化剂以总组合物的0.1%-30%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的溶剂包括水混溶性溶剂或水不混溶性溶剂。
水混溶性溶剂包括但不限于乙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、丙二醇、三甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甲基甲酰胺、癸酰胺、二甲氧基乙烷、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺、水、丙二醇、单乙二醇、聚乙二醇醚及其衍生物、甘油、山梨醇、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺、二甲基十八酰胺、单丁基醚、一般二醇和二醇醚、碳酸亚烷基酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、环己酮、二甲亚砜。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他水混溶性溶剂而不脱离本发明的范围。
根据一实施例,溶剂以总组合物的0.1-75%w/w的量存在。根据一实施例,溶剂以总组合物的0.1-60%w/w的量存在。根据一实施例,溶剂以总组合物的0.1-40%w/w的量存在。根据一实施例,溶剂以总组合物的0.1-30%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物的崩解剂包括但不限于无机水的一种或多种。钠、钾、镁、铵、硝酸盐、乙酸盐的可溶性盐,例如氯化钠、氯化钾、硝酸钾;微晶纤维素、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基钙、纤维素粉等不溶于水的有机化合物;三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、金属硬脂酸盐、糊精、甲基丙烯酸酯共聚物、XL-10(交联聚乙烯吡咯烷酮)、聚氨基羧酸、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的盐、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物、钠或碳酸氢钠或钾/碳酸钠或钾或其混合物或与例如柠檬酸和富马酸的酸形成的盐,或盐、苯酚萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸钠、磺化烷基羧酸钠盐、聚氧烷基化乙基酚、聚氧乙氧基化脂肪醇、聚氧乙氧基化脂肪胺、木质素衍生物、烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、多元羧酸的盐、磺基琥珀酸酯的盐、烷基聚乙二醇醚磺酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基磺基琥珀酸单酯、木质素磺酸盐、其盐衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用不同的崩解剂而不脱离本发明的范围。崩解剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,崩解剂以组合物的0.1%至50%w/w的量存在。根据一实施例,崩解剂以组合物的0.1%至30%w/w的量存在。根据一实施例,崩解剂以组合物的0.1%至20%w/w的量存在。根据一实施例,崩解剂以组合物的0.1%至10%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的结合剂或粘结剂,但不限于以下一种或多种:聚乙烯醇、乳糖、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物如羧甲基纤维素、甲基纤维素、淀粉、糊精、木质素磺酸盐和膨润土、碳水化合物如单糖、二糖、寡糖和多糖、粘土、高岭土、凹凸棒石、黄原胶、瓜尔胶、卡拉胶、聚丙烯酸酯、聚羧酸酯、卡波姆、衍生物及其组合。然而,本领域技术人员将理解,可以利用不同的结合剂而不脱离本发明的范围。粘合剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,粘合剂以组合物的0.1%至50%w/w的量存在。根据进一步的实施例,粘合剂以组合物的0.1%至30%w/w的量存在。根据进一步的实施例,粘合剂以组合物的0.1%至20%w/w的量存在。根据进一步的实施例,粘合剂以组合物的0.1%至10%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物中的载体包括但不限于一种或多种固体载体或填充剂或稀释剂。根据另一实施例,载体包括矿物载体、植物载体、合成载体、水溶性载体。然而,本领域技术人员将理解,可以利用不同的载体而不脱离本发明的范围。这些载体是商业制造的并且可以通过不同的公司获得。
固体载体包括:像粘土那样的天然矿物,例如膨润土、瓷土、酸性粘土、白云石、高岭土如高岭石、地开石、珍珠陶土和埃洛石,合成和硅藻土二氧化硅,蒙脱石矿物如钠蒙脱石,蒙脱石如皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、水蒙脱石,云母,例如叶腊石、滑石、辉石、白云母、多硅白云母、绢云母、伊利石,硅石,例如方英石、凹凸棒石、硅镁石、海泡石,蛭石、锂皂石、浮石、、珍珠岩、火山土、蛭石、石灰石、天然和合成硅酸盐、木炭、二氧化硅、粉状二氧化硅、熔融二氧化硅、疏水性二氧化硅、湿法二氧化硅、干法二氧化硅、湿法蔗糖、焦磷酸钾、三聚磷酸钠、高岭土1777、乳糖、麦芽糖糊精、糊精、山梨糖醇;木质素磺酸盐,例如铵盐、钠盐、钙盐、锌盐。水不溶性载体包括但不限于粘土、微晶纤维素、珍珠岩、火山灰、云母、碳酸钙或碳酸镁、硅藻土、皂石、淀粉、疏水性或亲水性改性淀粉、磷酸钙。水溶性盐,例如柠檬酸盐、硝酸盐、硫酸盐、六偏磷酸盐、磷酸盐;铵盐,例如硫酸盐、磷酸盐、硫酸镁。然而,本领域技术人员将理解,可以利用不同的固体载体而不脱离本发明的范围。固体载体是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,载体以组合物的0.1%至75%w/w的量存在。根据进一步的实施例,载体以组合物的0.1%至70%w/w的量存在。根据进一步的实施例,载体以组合物的0.1%至60%w/w的量存在。根据进一步的实施例,载体以组合物的0.1%至40%w/w的量存在。根据进一步的实施例,载体以组合物的0.1%至20%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物的抗结块剂包括但不限于一种或多种:沉淀二氧化硅、气相法二氧化硅、疏水改性二氧化硅、珍珠岩、云母、滑石、皂石、硅酸铝镁、粘土、硅酸钙、碳酸氢钠、三硅酸镁、气相法二氧化硅(白炭黑)、酯胶、石油树脂、Soap L硬脂酸钠、偏硅酸钠、碳酸钠、铝硅酸盐、碳酸钙和碳酸镁、硬脂酸镁、磷酸钙盐或衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用不同的抗结块剂而不脱离本发明的范围。抗结块剂是商业生产的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,农药组合物中使用的消泡剂或去沫剂包括但不限于以下一种或多种:硅石、硅氧烷、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷及其衍生物、植物油、石油、石蜡油、聚乙二醇、硅油和硬脂酸镁或其衍生物。优选的消泡剂包括有机硅乳液(例如,来自Rhodia的SRE、Wacker或/>)、长链醇、脂肪酸。也可以使用非有机硅消泡剂。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的消泡剂而不脱离本发明的范围。消泡剂是商业生产的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,消泡剂以总组合物的0.01%至5%w/w的量存在。根据一实施例,消泡剂以总组合物的0.01%至2%w/w的量存在。根据一实施例,消泡剂以总组合物的0.01%至1%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的pH调节剂或缓冲剂或中和剂包括有机或无机类型的酸和碱及其混合物。根据进一步的实施例,pH调节剂或缓冲剂或中和剂包括但不限于有机酸、无机酸和碱金属化合物或其盐、衍生物中的一种或多种。根据一实施例,有机酸包括但不限于乙酸、丙酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、己二酸、富马酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸、盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、植酸或其盐、衍生物;以及这些酸或其衍生物的一元、二元或三元盐中的一种或多种。碱金属化合物包括但不限于以下一种或多种:碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾、碱金属碳酸盐如碳酸钠、碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠、碱金属磷酸盐如磷酸钠、磷酸二氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、硼砂、硼酸钠、碳酸钙、氢氧化钙、氢氧化亚铁、氧化镁、石灰、乙酸钾、碳酸氢钾、碳酸钾、乙酸钠、苯甲酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、偏硅酸钠、磷酸三钠、氨、伯胺、仲胺和叔胺及其混合物。根据一实施例,有机酸盐包括但不限于一种或多种碱金属盐,例如柠檬酸钠等。混合物还可用于制造pH调节剂或缓冲剂或中和剂。然而,本领域技术人员将理解,可以利用其他常规已知的pH调节剂或缓冲剂或中和剂而不脱离本发明的范围。pH调节剂或缓冲剂或中和剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01%至20%w/w的量存在。根据一实施例,pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01%至10%w/w的量存在。根据一实施例,pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01%至5%w/w的量存在。根据一实施例,pH调节剂或缓冲剂以总组合物的0.01%至1%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物中的铺展剂包括但不限于以下一种或多种:有机硅表面活性剂、马来酸与苯乙烯化合物的共聚物、(甲基)丙烯酸共聚物、多元醇与二羧酸酐形成的聚合物的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐、脂肪酸、脂肪醇、植物油例如棉籽、无机油、石油馏分、改性三硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、聚氧烷基化乙基酚、聚氧乙氧基化脂肪醇、聚氧乙氧基化脂肪胺、烷基聚乙二醇醚磺酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基多糖苷、烷基多糖、植物油、矿物油、石油、硅油、硅氧烷、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、烷基多糖苷和缩水甘油醚。构成非离子表面活性剂的多元醇的实例包括二元醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇或2-甲基-1,3-丙二醇、三元醇例如甘油、其包合物或盐或衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的铺展剂而不脱离本发明的范围。铺展剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,铺展剂以总组合物的0.1%至20%w/w的量存在。根据一实施例,铺展剂以总组合物的0.1%至10%w/w的量存在。根据一实施例,铺展剂以总组合物的0.1%至5%w/w的量存在。根据一实施例,铺展剂以总组合物的0.1%至1%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的粘着剂包括但不限于以下一种或多种:有机硅基表面活性剂、矿物油、植物油、石油、硅油、乳化剂、鱼油或脂肪酸皂或乳化植物油、羧甲基纤维素和天然和合成聚合物如阿拉伯胶、黄原胶、瓜尔胶、角叉菜胶、卡波姆、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯、卵磷脂、羧甲基纤维素、天然和合成聚合物、石蜡、聚酰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯基烷基醚、烷基酚-福尔马林缩合物、脂肪酸、脂肪族醇、棉籽等植物油或无机油、石油馏分、改性三硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、包合物、合成树脂乳液或其盐或衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的粘着剂而不脱离本发明的范围。粘着剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,粘着剂可以以总组合物的0.1%至30%w/w的量存在。根据一实施例,粘着剂以总组合物的0.1%至20%w/w的量存在。根据一实施例,粘着剂以总组合物的0.1%至10%w/w的量存在。
根据一实施例,农药组合物中使用的稳定剂包括但不限于乙醛酸烷基酯例如乙醛酸乙酯、沸石、EDTA和螯合剂、多价螯合剂、抗氧化剂例如亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、抗坏血酸、柠檬酸、苹果酸及其盐;酚类化合物等;紫外线吸收剂例如二苯甲酮化合物或其衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的稳定剂而不脱离本发明的范围。这些稳定剂是商业化生产的,并可通过多家公司购买。
根据一实施例,稳定剂以总组合物的0.1%至30%w/w的量存在。根据一实施例,存在稳定剂其量为总组合物的0.1%至20%w/w。根据一实施例,稳定剂以总组合物的0.1%至10%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物中的防腐剂包括但不限于杀菌剂、抗真菌剂、杀生物剂、抗微生物剂和抗氧化剂中的一种或多种。防腐剂的非限制性实例包括以下一种或多种:对羟基苯甲酸酯、其酯和盐、丙酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、甲醛和多聚甲醛、2-羟基联苯醚及其盐、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘酸钠、氯丁醇、1,6-双(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、5-氨基-1,3-双(2-乙基己基))-5-甲基六氢嘧啶、5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、2,4-二氯苯甲醇、5-氯-2-(2,4-二氯苯甲醇)、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、4-氯-间甲酚、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1'-亚甲基-双(3-(1-羟甲基-2,4-二-肟咪唑烷-5-基)脲)、2-苯氧基乙醇、六亚甲基四胺、1-(3-氯烯丙基)-3、5,7-三氮杂-1-氮氮-金刚烷氯化物,1(4-氯苯氧基)-1-(1H-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、l,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮、苯甲醇、辛吡酮、l,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、溴氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯苯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、醋酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯己定、1-苯氧基丙烷-2-醇,N-烷基(C12-C22)三甲基溴化铵和氯化铵,4,4-二甲基-1,3-恶唑烷、N-羟甲基-N-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)-N'-羟甲基脲、1,6-双(4-脒基苯氧基)-n-己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯苯氧基)丙烷-1,2-二醇、海明、烷基(C8-C18)二甲基苄基氯化铵、烷基(C8-C18)二甲基苄基溴化铵、烷基(C8-C18)二甲基苄基糖精铵、苄基半缩甲醛、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、羟甲基氨基乙酸钠、溴化十六烷基三甲基铵、乙酸、氯化十六烷基吡啶鎓、以及2H异噻唑-3-酮的衍生物(所谓的异噻唑酮衍生物),例如烷基异噻唑啉酮(例如2-甲基-2H-异噻唑酮-3-酮,MIT;氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮,CIT)、苯并异噻唑啉酮(例如1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮,BIT,以类型从ICI商购)或2-甲基-4,5-三亚甲基-2H-异噻唑-3-酮(MTIT)、对羟基苯甲酸C1-C4-烷基酯、二氯酚、来自ICI的/>或来自Thor Chemie的RS和来自Rohm&Haas的/>MK、Bacto-100、丙酸钠,苯甲酸钠,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸丙酯钠,山梨酸钾,苯甲酸钾,叶酸苯醇,苯基乙醇,钠,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸丁酯,苄醇,苯索氯铵,氯化十六烷基吡啶,苯扎氯铵,1,2-苯并噻唑-3-酮、/>丁基羟基甲苯、山梨酸钾、含碘有机化合物如3-溴-2,3-二碘-2-丙烯基碳酸乙酯、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、2,3,3-三碘烯丙醇和对氯苯基-3-碘炔丙基缩甲醛;苯并咪唑化合物和苯并噻唑化合物,例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑和2-硫氰基甲硫基苯并噻唑;三唑化合物,例如1-(2-(2',4'-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基甲基)-1H-1,2,4-三唑、1-(2-(2',4'-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基)-1H-1,2,4-三唑和α-(2-(4-氯苯基)乙基)-a-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;以及天然存在的化合物,例如4-异丙基托酚酮(扁柏酚)和硼砂或其盐或衍生物。抗氧化剂包括但不限于亚硫酸氢钠或钾、亚硫酸盐、抗坏血酸、异抗坏血酸、咪唑和咪唑衍生物(例如尿刊酸)、4,4'-硫代双-6-叔丁基-3-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚中的一种或多种(BHT),四[3-(3,5,-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸五赤藓酯;胺类抗氧化剂,例如N,N'-二-2-萘基-对苯二胺;氢喹啉抗氧化剂,例如2,5-二(叔戊基)氢喹啉;含磷抗氧化剂例如磷酸三苯酯丙基硫氧嘧啶、对苯二酚和其衍生物(例如熊果苷)、泛醌和泛醇及其衍生物、抗坏血酸棕榈酸酯、硬脂酸酯、二棕榈酸酯、乙酸酯、抗坏血酸磷酸镁、二抗坏血酸磷酸酯和硫酸酯、抗坏血酸生育酚磷酸钾、异抗坏血酸及其衍生物、、二硫酸二钠、二丁基羟基甲苯、4,4-硫代双-6-叔丁基-3-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、对辛基苯酚、单(二或三)甲基苄基苯酚、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、季戊四醇-四3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、丁基羟基苯甲醚、三羟基丁苯酮。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的防腐剂而不脱离本发明的范围。这些防腐剂是商业生产的,并可通过多家公司获得。
根据一实施例,防腐剂或杀菌剂或抗真菌剂或杀生物剂或抗微生物剂或抗氧化剂以总组合物的0.1%至5%w/w的量存在。根据进一步的实施例,防腐剂或杀菌剂或抗真菌剂或杀生物剂或抗微生物剂或抗氧化剂以总组合物的0.1%至2%w/w的量存在。根据进一步的实施例,防腐剂或杀菌剂或抗真菌剂或杀生物剂或抗微生物剂或抗氧化剂以总组合物的0.1%至1%w/w的量存在。
根据一实施例,用于农药组合物中的结构化剂包括但不限于增稠剂、粘度调节剂、增粘剂、悬浮助剂、流变调节剂或抗沉降剂中的一种或多种。结构化剂可防止活性成分颗粒剂在长期储存后沉淀。
根据一实施例,用于组合物中的结构化剂包括但不限于以下一种或多种:聚合物,例如聚丙烯酸类、聚丙烯酰胺、多糖、改性纤维素衍生物、纤维素衍生物的共聚物、羧基乙烯基或聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯、聚环氧乙烷、聚乙烯醇及其衍生物;粘土,例如膨润土、高岭土、蒙脱石、凹凸棒石、镁质粘土、veegum、具有高表面积的vangel、二氧化硅和天然树胶,例如瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、鼠李糖胶、刺槐豆胶、角叉胶、韦兰胶、糊精、聚丙烯酸及其钠盐;气相二氧化硅、气相二氧化硅和气相氧化铝的混合物、可溶胀聚合物、膨胀粘土、聚酰胺或其衍生物;多元醇,例如聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、磷脂(例如脑磷脂等);水苏糖、低聚果糖、直链淀粉、果胶、藻酸盐、亲水胶体及其混合物。另外,诸如羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素类;淀粉,淀粉乙酸酯、淀粉羟乙基醚、离子淀粉、长链烷基淀粉、糊精、麦芽糖糊精、玉米淀粉、胺淀粉、磷酸酯淀粉和二醛淀粉;植物淀粉,例如玉米淀粉和马铃薯淀粉;其他碳水化合物,例如果胶、支链淀粉、木聚糖、糖原、琼脂、麸质、海藻酸或其衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的结构化剂而不脱离本发明的范围。
优选的结构化剂包括黄原胶、硅酸铝、甲基纤维素、多糖、碱土金属硅酸盐、veegum、膨润土、凹凸棒石、高岭土和聚乙烯醇中的一种或多种。结构化剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至5%w/w的量存在。根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至4%w/w的量存在。根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至3%w/w的量存在。根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至2%w/w的量存在。根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至1%w/w的量存在。根据一实施例,结构化剂以组合物的0.01%至0.1%w/w的量存在。
根据一实施例,液体悬浮液组合物中使用的抗冻剂或冰点降低剂包括但不限于以下一种或多种:多元醇,例如乙二醇、二甘醇、二丙二醇、丙二醇、甘油、一元醇或多元醇、二醇醚、二醇醚、二醇单醚例如乙二醇、二甘醇、丙二醇和二丙二醇的甲基、乙基、丙基和丁基醚,二醇二醚,例如乙二醇、二甘醇和二丙二醇的甲基和乙基二醚。或脲、甘油、异丙醇、丙二醇单甲酯醚、二丙二醇单甲醚或三丙二醇单甲醚或碳水化合物例如葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、木糖、阿拉伯糖、山梨醇、甘露醇、海藻糖、棉子糖或其衍生物。然而,本领域技术人员将理解,可以使用不同的抗冻剂而不脱离本发明的范围。
根据一实施例,用于农药组合物的螯合剂或络合剂或多价螯合剂包括但不限于以下一种或多种:木质素磺酸盐、多元羧酸如聚丙烯酸和各种水解聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐);N-羟乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、N,N,N',N'-乙二胺四乙酸、N-羟乙基-N,N',N'-乙二胺三乙酸和N,N,N',N",N"-二亚乙基三胺五乙酸;α-羟基酸,例如柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸;正磷酸盐,例如磷酸三钠、磷酸二钠、磷酸二氢钠;缩合磷酸盐,例如三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、六偏磷酸钠和四聚磷酸钠;5-磺基-8-羟基喹啉;3,5-二磺基邻儿茶酚、聚羧酸盐、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、乙二胺二乙酸(EDDA)、乙二胺二(邻羟基苯乙酸)(EDDHA)、环己烷二胺四乙酸(CDTA)、聚乙烯胺聚乙酸、木质素磺酸盐、木质素磺酸钙、钾、钠和木质素磺酸铵、黄腐酸、腐植酸、柠檬酸、环糊精、植酸、腐殖酸、焦磷酸盐。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他螯合剂或络合剂或多价螯合剂而不脱离本发明的范围。螯合剂或络合剂或多价螯合剂是商业制造的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,用于农药组合物的渗透剂包括但不限于以下一种或多种:醇、二醇、二醇醚、酯、胺、链烷醇胺、氧化胺、季铵化合物、甘油三酯、聚氧乙烯三羟甲基丙烷六油酸酯、脱水山梨糖醇、单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯三羟甲基丙烷三油酸酯、乙氧基化甘油三酯、乙氧基化多元醇酯、烷氧基化链烷醇以及烷氧基化甘油三酯脂肪酸酯、脂肪酸醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亚砜、聚氧乙烯三羟甲基丙烷单油酸酯、聚氧乙烯三羟甲基丙二油酸酯、聚氧乙烯三羟甲基丙三油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯。然而,本领域技术人员将理解,可以使用不同的渗透剂而不脱离本发明的范围。渗透剂是商业化生产的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,所述紫外线吸收剂选自但不限于以下一种或多种:氧化锌、氧化钛、木质素磺酸盐、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-乙氧基-2'-乙基恶唑酸双苯胺、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、苯并三唑化合物,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基)-4'-正辛氧基苯基);二苯甲酮化合物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮;水杨酸化合物,例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯;2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙氧基-2'-乙基草酸双苯胺和琥珀酸二甲酯-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物或衍生物等。然而,本领域技术人员将应当理解,可以使用不同的紫外线吸收剂,而不脱离本发明的范围。这种紫外线吸收剂是商业制造的并且可以通过不同的公司获得。
根据实施例,可以使用紫外线散射剂包括但不限于氧化锌、二氧化钛等。然而,本领域技术人员将理解,可以使用不同的紫外线散射剂或其混合物而不脱离本发明的范围。这种紫外线散射剂是商业制造的并且可以通过不同的公司获得。
根据一实施例,保湿剂选自但不限于以下一种或多种:聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物,特别是嵌段共聚物,例如可从Uniqema获得的Synperonic PE系列共聚物或其盐、衍生物。其他保湿剂有丙二醇、单乙二醇、己二醇、丁二醇、乙二醇、二甘醇、聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、甘油等;多元醇或其衍生物。另外,其他保湿剂包括芦荟凝胶、α羟基酸例如乳酸、白蛋白、三乙酸甘油酯、蜂蜜、氯化钙等。上述非离子表面活性剂也起到保湿剂的作用。然而,本领域技术人员将理解,可以使用其他常规已知的保湿剂而不脱离本发明的范围。保湿剂是商业生产的并且可通过多家公司获得。
根据一实施例,湿润剂以总组合物的0.1%至30%w/w的范围存在。根据一实施例,湿润剂以总组合物的0.1%至20%w/w的范围存在。根据一实施例,湿润剂以总组合物的0.1%至10%w/w的范围存在。
根据一实施例,农药组合物包含至少一种另外的活性成分。根据一实施例,活性成分包括至少一种农药活性物质;选自大量营养素、微量营养素的营养素;生物刺激剂;肥料;植物生长调节剂;藻类及其混合物。然而,本领域技术人员将理解,可以利用其他活性成分而不脱离本发明的范围。
根据一实施例,农药活性物质包括以下一种或多种:防污剂、杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀线虫剂、信息素、落叶剂、杀螨剂、植物生长调节剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀菌剂、驱鸟剂、生物杀虫剂、杀生物剂、化学灭菌剂、安全剂、昆虫引诱剂、驱虫剂、昆虫生长调节剂、哺乳动物驱避剂、交配干扰剂、消毒剂、杀软体动物剂、抗菌剂杀螨剂、杀卵剂、熏蒸剂、植物活化剂、杀鼠剂、增效剂、杀病毒剂、微生物农药组合物、植物掺入保护剂、其他杂项农药活性剂或盐或衍生物及其混合物。然而,本领域技术人员将理解,可以利用其他农药活性物质而不脱离本发明的范围。
根据进一步的实施例,另外的活性成分以总组合物的0.1%w/w至70%w/w的浓度范围存在。根据进一步的实施例,该活性成分可以以总组合物的0.1%w/w至60%w/w的范围存在。根据进一步的实施例,该活性成分可以以总组合物的0.1%w/w至40%w/w的浓度范围存在。根据进一步的实施例,该活性成分可以以总组合物的0.1%w/w至30%w/w的浓度范围存在。根据进一步的实施例,该活性成分可以以总组合物的0.1%w/w至10%w/w的浓度范围存在。
令人惊讶地发现,本发明的农药组合物具有增强和改进的分散性、悬浮性、润湿性、粘度、倾倒性、耐磨性和硬度的物理性质,提供了易于处理并且还减少了在包装时处理产品时以及在田间施用过程中的材料损失。
根据一实施例,液体悬浮液形式的农药组合物在储存时不会沉积或沉降并且易于倾倒。该特性是根据流体的粘度来测量的,这是流体对剪切应力或拉伸应力逐渐变形的抵抗力的量度。
根据一实施例,液体组合物的粘度根据CIPAC MT-192测定。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约3000cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约2500cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约2000cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约1500cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约1200cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约1000cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约800cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约500cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约400cps的粘度。根据一实施例,农药组合物在25℃下具有约10cps至约300cps的粘度。
根据一实施例,本发明的液体悬浮液组合物是容易倾倒的。倾倒性是残留物百分比的量度。
根据一实施例,农药组合物的倾倒性根据CIPAC MT-148.1测定。根据进一步的实施例,农药组合物的倾倒性小于5%残留物。根据进一步的实施例,农药组合物的倾倒性优选小于2.5%残留物。根据进一步的实施例,农药组合物的倾倒性更优选小于2.0%残留物。
悬浮性定义为给定时间后悬浮在规定高度的液柱中的活性成分的量,表示为原始悬浮液中活性成分量的百分比。悬浮性测试按照CIPAC手册“MT 184悬浮性测试”进行。
根据一实施例,农药组合物具有至少50%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有至少60%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有至少70%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有至少80%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有至少90%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有至少99%的悬浮性。根据一实施例,农药组合物具有100%的悬浮性。
根据一实施例,该农药组合物在加速储存条件(ATS)下表现出优异的悬浮性。根据一实施例,农药组合物在ATS下表现出至少90%的悬浮性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少80%的悬浮性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少70%的悬浮性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少60%的悬浮性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少50%的悬浮性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少40%的悬浮性。
根据一实施例,水分散性颗粒剂形式的农药组合物表现出几乎瞬时分散。
本申请的组合物的分散性可以根据标准CIPAC测试MT 174测定。根据一实施例,农药组合物具有至少50%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有至少60%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有至少70%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有至少80%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有至少90%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有至少99%的分散性。根据一实施例,农药组合物具有100%的分散性。
根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少90%的分散性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少80%的分散性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少70%的分散性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少60%的分散性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少50%的分散性。根据一实施例,该农药组合物在ATS下表现出至少40%的分散性。
润湿性是可润湿的条件或状态,可以定义为固体被液体润湿的程度,通过固相和液相之间的粘附力来测量。使用标准CIPAC测试MT-53测量颗粒剂组合物或可湿性粉末组合物的润湿性,标准CIPAC测试MT-53描述了用于确定可湿性制剂的完全润湿时间的程序。将称重的颗粒剂组合物从指定高度滴到烧杯中的水中,并测定完全润湿的时间。根据另一实施例,水分散性颗粒剂、可湿性粉剂、滚圆颗粒剂或撒播颗粒剂形式的农药组合物具有小于2分钟的润湿性。根据另一实施例,润湿性小于1分钟。根据另一实施例,农药组合物具有小于30秒的润湿性。
滚圆颗粒剂组合物的配制方式应使其具有足够的硬度,以防止颗粒剂在储存和运输过程中破碎。颗粒剂所表现出的硬度可以通过硬度测试仪来估计,例如Erweka、Shimadzu、布氏硬度计(AKB-3000型号)、Mecmesin、Agilent、Vinsyst、Ametek、Dr.Shleuniger、Electrolab和Rockwell提供的硬度计。根据一实施例,颗粒剂所表现出的硬度小于100牛顿(N)。根据一实施例,颗粒剂表现出的硬度小于90牛顿(N)。根据一实施例,颗粒剂表现出的硬度小于80牛顿。根据一实施例,颗粒剂表现出的硬度小于70牛顿。根据一实施例,颗粒剂所表现出的硬度小于60牛顿。根据一实施例,颗粒剂表现出的硬度小于50牛顿。
根据一实施例,滚圆颗粒剂形式的农药组合物使得活性物质可立即有效,并且还可以在可以延伸整个作物周期的较长时间内有效,提供活性物质的立即和持续释放,最终在作物周期的每个阶段增强和保护作物。
根据一实施例,本发明的水分散性颗粒剂组合物几乎不具有硬度。
根据一实施例,水分散性颗粒剂或液体悬浮液形式的农药组合物通过了湿筛保留测试。该测试用于确定作为水中分散体施用的配方中不可分散材料的量。液体悬浮液和颗粒剂形式的农业化学组合物的湿筛保留值通过使用标准CIPAC测试MT-185来测量,其描述了用于测量保留在筛子上的材料的量的程序。将制剂样品分散在水中,并将形成的悬浮液转移到筛子上并洗涤。筛子上保留的物料量通过干燥和称重来确定。
根据一实施例,水分散性颗粒剂或液体悬浮液形式的农药组合物在75微米筛上具有小于0.5%的湿筛保留值。根据一实施例,农药组合物在75微米筛上具有小于0.2%的湿筛保留值。根据一实施例,农药组合物在75微米筛上具有小于0.1%的湿筛保留值。小于0.5%的湿筛保留值表明该农药组合物有助于容易地施用制剂,防止喷嘴或过滤设备堵塞。
根据一实施例,该农药组合物表现出对热、光、温度和结块的优异稳定性。根据一实施例,农药组合物表现出的稳定性为至少3年。根据进一步的实施例,农药组合物表现出的稳定性为至少2年。根据进一步的实施例,农药组合物表现出的稳定性为至少1年。根据进一步的实施例,农药组合物表现出的稳定性为至少6个月。
根据一实施例,本发明涉及制备本发明的组合物的方法,该组合物包含:占总组合物的25%w/w至95%w/w的范围内的单质硫、占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内三氟苯嘧啶或其盐或衍生物以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
根据另一实施例,本发明涉及一种用于制备以水分散颗粒剂、滚圆颗粒剂、液体悬浮剂、可湿性粉剂、悬乳剂、种皮用的水分散粉剂(WS)和种皮用的悬浮浓缩物(FS)形式的农药组合物的方法。
根据进一步的实施例,水分散性颗粒剂或滚圆颗粒剂形式的农药组合物通过各种技术例如喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、盘式造粒、针附聚机、滚圆机、冷冻干燥或组合来制备。也可以将颗粒剂通过挤出机挤出得到挤出颗粒剂。
本发明还涉及一种制备水分散性颗粒剂形式的农药组合物的方法,该方法包括:a)将单质硫和三氟苯嘧啶与至少一种农业化学赋形剂的共混物研磨以获得浆料或湿混合物,其中,颗粒剂尺寸范围为0.1至50微米,并且b)干燥湿混合物,将干燥的混合物过筛,除去尺寸过小的颗粒剂和尺寸过大的颗粒剂以获得水分散性颗粒剂;其中,组合物的颗粒剂包含尺寸范围为0.05mm至3mm的颗粒。然而,本领域技术人员将理解,可以对该工艺或工艺参数进行修改或变更或改变,以获得水分散性颗粒剂组合物而不脱离本发明的范围。
本发明还涉及一种制备挤出颗粒剂状农药组合物的方法,该方法包括:将单质硫和三氟苯嘧啶或其盐或衍生物与至少一种农业化学赋形剂的共混物进行研磨以获得浆料或湿混合物,其中,微粒的尺寸范围为0.1至50微米;将湿混合物干燥,得到干混合物;将干混合物加水混合,得到面团状物或糊状物,然后通过挤出机挤出并干燥,得到尺寸为0.05mm~6mm的挤出颗粒剂。然而,本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以修改或变更或改变工艺或工艺参数。
根据另一实施例,本发明还涉及制备撒播颗粒剂或水崩解性颗粒剂或滚圆颗粒剂的方法,其包括:将单质硫和三氟苯嘧啶或其盐或衍生物与至少一种农业化学赋形剂的共混物进行研磨;以获得具有所需微粒尺寸的浆料或湿混合物。该方法具体涉及将单质硫、三氟苯嘧啶和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的共混物进行研磨以获得研磨的粉剂混合物。然后将该研磨的粉剂混合物用水造粒,其中可以添加合适的粘合剂。达到所需的稠度后,使用合适的挤出机挤出湿团块,然后滚圆以获得滚圆颗粒剂。然后将滚圆颗粒剂在盘式干燥器或流化床干燥器中干燥以获得水崩解性颗粒剂。然后将干燥的颗粒剂过筛以除去尺寸过小的颗粒剂和尺寸过大的颗粒剂以获得均匀颗粒剂尺寸的颗粒剂。粉剂或细颗粒剂进一步在造粒机中进行造粒以获得尺寸为约0.1mm至6mm的颗粒剂。根据一实施例,在制备该组合物的过程中,该组合物包括至少一种填充剂或载体。附聚机可以包括各种设备,例如圆盘造粒机或盘式造粒机、针附聚机、挤出机、滚圆机或其组合。然而,本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以修改或变更或改变工艺或工艺参数。
根据另一实施例,本发明涉及一种制备可湿性粉剂组合物的方法。该方法包括将有效量的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物与所需的稀释剂和惰性成分混合以获得第一混合物。然后将单质硫与表面活性剂混合以获得第二混合物。然后将两种混合物添加到质量混合器中持续30分钟并通过空气喷射研磨机以获得具有0.1微米至50微米的所需微粒尺寸范围的可湿性粉末组合物。然而,本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以修改或变更或改变工艺或工艺参数。
根据一实施例,本发明涉及液体悬浮农药组合物的制备方法,该方法包括:将单质硫、三氟苯嘧啶或其盐或衍生物和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的混合物均质化以获得悬浮液;并对所获得的悬浮液进行湿磨以提供具有0.1微米至50微米的所需微粒尺寸范围的组合物。然而,本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以修改或变更或改变工艺或工艺参数。
本发明涉及一种制备用于种子处理(FS)的液体悬浮液或悬浮浓缩物组合物的方法,该方法包括:将占总组合物的25%w/w至60%w/w的单质硫、占总组合物的0.1%w/w至40%w/w的三氟苯嘧啶和至少一种农业化学上可接受的赋形剂的混合物均质化以获得悬浮液;将所获得的悬浮液进行湿磨,以得到微粒尺寸范围为0.1微米至50微米的组合物。
制备液体悬浮液的方法包括通过将一种或多种赋形剂进料到配备有搅拌设施的容器中来均质化,b)将单质硫并将三氟苯嘧啶或其盐或衍生物添加到均质化的混合物中并连续搅拌搅拌约5至10分钟,直至总混合物变得均质化。随后,使获得的悬浮液通过湿磨机以获得0.1至50微米范围内的所需微粒尺寸。然后,在连续均质化下将所需量的结构化剂添加至获得的悬浮液中。然而,本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以修改或变更或改变工艺或工艺参数。
本发明涉及一种制备悬乳剂农药组合物的方法,该方法包括将润湿剂和分散剂溶解在水中以获得混合物,然后添加保湿剂、消泡剂,如果需要的话,添加单质硫,以获得均质悬浮液,该悬浮液进一步被研磨以获得所需的微粒尺寸(第一级分)。将三氟苯嘧啶溶解在油或溶剂中,然后添加表面活性剂以与所需农用化学品赋形剂一起制备浓缩乳液以获得第二级分。然后使用均化器将获得的两个级分混合30分钟。然后,如果需要的话,在搅拌下将结构剂和防腐剂添加到共混物中,以获得具有0.1至50微米的所需微粒尺寸的悬乳液组合物。
根据一实施例,本发明还涉及该组合物的施用方法。该组合物通过多种方法施用,确保该组合物渗透土壤。该组合物通过苗盘施用、犁沟施用、土壤浇灌、土壤注射、滴灌、喷灌、种子处理、种子涂漆等方法来施用。该组合物还以叶喷雾的形式施用。
根据一实施例,本发明还涉及一种保护作物、控制植物病原体、控制害虫、改善作物健康和生长、提高作物产量、增强植物、增强作物防御的方法,该方法包括用农药组合物对植株、场所或其部分、植物繁殖材料、种子、幼苗或周围土壤中的至少一种进行处理,所述农药组合物包含以总组合物的25%w/w至90%w/w的范围存在的单质硫以及占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。该组合物可以直接喷洒至植物,例如其叶片,或在播种或种植之前施用于植物繁殖材料或其所在地。
组合物的施用率或剂量取决于作物的类型或组合物中的具体活性成分,但农药活性成分的有效量能够提供所需的作用,例如作物保护、作物产量。
据观察,与单独活性物质的施用相比,本发明的组合物提供了对害虫的良好控制。此外,这样的组合物有助于提高作物产量以及增强作物生理特性等。因此,已经观察到本发明的组合物在减少的剂量下在田间表现出增强的、有效的和优异的行为。
A.制备实施例:
以下示例说明了本发明组合物的基本方法和多功能性。应当注意,本发明不限于这些示例。组合物的形式、赋形剂和活性物质和赋形剂的浓度可以被本发明所涵盖的任何其他形式、赋形剂和浓度替代。
I.单质硫和三氟苯嘧啶的颗粒剂组合物。
示例1:88%单质硫和2%三氟苯嘧啶的水分散性颗粒剂组合物:
水分散性颗粒剂组合物的制备如下:将88份单质硫、2份三氟苯嘧啶、1份萘磺酸盐缩合物、5份Tensiofix LX和4份Morwet D 425共混以获得均匀共混物。将获得的共混物与水在合适的混合设备中混合并研磨以形成浆料或湿混合物。
将得到的湿磨浆料在入口温度低于175℃和出口温度低于90℃下喷雾干燥,得到颗粒状粉剂。该组合物具有约12微米(D90)的微粒尺寸和0.5-1.5mm的颗粒剂尺寸。该组合物的分散性为91%,悬浮性为82%,湿筛保留值为0.1%,润湿性小于60秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下88%的分散性和约80%的悬浮性。
示例2:30%单质硫和50%三氟苯嘧啶的水分散性颗粒剂组合物。
颗粒剂按照示例1中描述的方法制备如下:混合30份单质硫、50份三氟苯嘧啶、5份Teresperse 2105、3份Morwet EFW、7份木质素磺酸盐和5份高岭土。该组合物具有约10微米(D90)的微粒尺寸和1.0-1.5mm的颗粒剂尺寸。该组合物的分散性为87%,悬浮性为80%,湿筛保留值为0.1%,润湿性小于50秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下83%的分散性和约75%的悬浮性。
示例3:50%单质硫和35%三氟苯嘧啶的水分散性颗粒剂组合物。
颗粒剂按照示例1中描述的方法制备如下:混合50份单质硫、35份三氟苯嘧啶、2份聚羧酸盐、1份Geropon T77、10份Ufoxane 3A和2份瓷土。该组合物具有约15微米(D90)的微粒尺寸和1.0至2.0mm的颗粒剂尺寸。该组合物的分散性为85%,悬浮性为79%,湿筛保留值为0.15%,润湿性小于60秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下80%的分散性和约74%的悬浮性。
示例4:85%单质硫和1%三氟苯嘧啶的挤出颗粒剂组合物。
挤出颗粒剂按照示例1中描述的方法制备如下:混合85份单质硫、1份三氟苯嘧啶、7份木质素磺酸钠盐、1份二氧化硅(沉淀)、2份Tamol Fbpl和4份高岭土。将获得的共混物干磨以获得具有所需微粒尺寸的混合物。将水添加到共混物中以形成面团状物,然后将其挤出以获得挤出颗粒剂。该组合物具有约25微米(D90)的微粒尺寸和2.5至5.3mm的颗粒剂尺寸。该组合物的分散性为80%,悬浮性为75%,湿筛保留值为0.2%,润湿性小于60秒。该组合物进一步表现出在加速储存条件下74%的分散性和约70%的悬浮性。
示例5:80%单质硫和10%三氟苯嘧啶的水崩解性颗粒剂组合物。
该组合物的制备如下:将80份单质硫和10份三氟苯嘧啶、5份木质素磺酸钠和5份膨润土共混以获得共混物。将获得的共混物研磨以获得微粒尺寸小于50微米的粉剂。将粉剂在适当的混合设备中与水混合以形成湿团块。将湿团块通过配有合适筛子的挤出机挤出并使用滚圆机滚圆以获得滚圆颗粒剂。将由此获得的湿颗粒剂在流化床干燥器或盘式干燥器中干燥。样品的颗粒剂尺寸为2.5至4.0mm,微粒尺寸为25微米(D90)。该颗粒剂组合物的硬度为145N,分散性为44%,悬浮性为42%。该组合物进一步表现出在加速储存条件下40%的分散性和约37%的悬浮性。
示例6:95%单质硫和0.5%三氟苯嘧啶的水可崩解颗粒剂组合物。
按照示例6中所述的方法制备颗粒剂,该颗粒剂包含95份单质硫和0.5份三氟苯嘧啶、3.5份聚羧酸钠和1份十二烷基硫酸钠。样品的颗粒剂尺寸为2.0至3.5mm,微粒尺寸为20微米(D90)。该颗粒剂组合物的硬度为240N,分散性为56%,悬浮性为55%。该组合物进一步表现出在加速储存条件下52%的分散性和约54%的悬浮性。
II.单质硫和三氟苯嘧啶的液体悬浮液组合物:
示例1:45%单质硫和10%三氟苯嘧啶的液体悬浮液组合物。
液体悬浮液组合物制备如下:将45份单质硫、10份三氟苯嘧啶、5份单乙二醇、2.5份Morwet D425、0.5份Resicare Msw、0.5份山梨酸钾、0.2份有机硅消泡剂和(足够量的)水混合,通过将它们送入配有搅拌设施的容器中进行均质化,直到总混合物达到均质。随后,将得到的悬浮液通过湿磨机,得到微粒尺寸为10微米(D90)的悬浮液。然后,在连续均质化条件下添加0.15份黄原胶以获得悬浮浓缩物。该组合物的悬浮性约为92%,分散度约为95%,粘度约为530cps,倾倒性小于1.2%,湿筛保留值小于0.1%。该组合物在加速储存条件下具有约85%的悬浮性、90%的分散性和约590cps的粘度。
示例2:25%单质硫和30%三氟苯嘧啶的液体悬浮液组合物。
使用25份硫、30份三氟嘧啶、5份丙二醇、4份Reax 88A、1.5份Geropon T 36、0.1份苯并异噻唑啉酮、0.2份硅消泡剂、0.2份黄原胶和(足够量的)水按照示例1来制备液体悬浮液组合物。该组合物的微粒尺寸为8微米(D90),悬浮性为约85%,分散性为90%,粘度为约750cps,倾倒性小于1.5%,湿筛保留值小于0.1%。该组合物在加速储存条件下具有约79%的悬浮性、84%的分散性和约830cps的粘度。
示例3:30%单质硫和15%三氟苯嘧啶的液体悬浮液组合物。
使用30份硫、15份三氟苯嘧啶、5份单乙二醇、1.5份Soprophor 3D33和2.5份PowerBloxSN、0.1份苯并异噻唑啉酮、0.2份黄原胶0.2份有机硅消泡剂和(足够量的)水按照示例1来制备液体悬浮液组合物。该组合物的微粒尺寸为15微米(D90),悬浮性为约70%,分散性为75%,粘度为约1250cps,倾倒性小于2.0%,湿筛保留值小于0.5%。该组合物具有加速储存条件下悬浮性约65%,分散度约65%,粘度约1300cps。
示例4:35%单质硫和3%三氟苯嘧啶的悬乳剂组合物。
悬乳剂的制备如下:将(足够量的)水放入烧杯中并在搅拌下添加5份丙二醇、2份Powerblox SN、2份Stepack TSPK。将35份工业硫添加到该混合物中并搅拌以获得均质化的悬浮液。将混合物通过湿磨机以获得所需的微粒尺寸。如果需要获得SC,可添加几滴消泡剂。随后,将3份三氟嘧啶溶解在7份环己酮中,随后添加4.5份醇乙氧基化物以获得油相。将油相添加到Sulfur SC中,同时使用均化器剧烈搅拌。最后,在搅拌下加入0.08份黄原胶和0.1份苯并异噻唑啉酮杀菌剂,得到硫和三氟苯嘧啶的悬乳剂组合物。该制剂的微粒尺寸为3.4微米,粘度为670cps。ATS后微粒尺寸为3.7微米,粘度为710cps。
示例5:32%单质硫和3.8%三氟苯嘧啶的种子包衣组合物(FS)
可流动的悬浮液组合物制备如下:将5份甘油、2.5份烷基萘磺酸钠、0.5份聚亚烷基硅氧烷表面活性剂在(足够量的)水中混合。添加32份单质硫、3.8份三氟嘧啶和2.5份Irgalite Red C2B红色颜料并充分混合以形成均匀的浆料。使用合适的湿磨机研磨该浆料以获得4微米(D90)的颗粒剂尺寸。添加消泡剂以控制泡沫。向该研磨浆料中添加0.15份黄原胶和0.5份山梨酸钾并充分混合。所得种子包衣悬浮液的粘度为470cps,倾倒性为1.7%,在加速温度下储存后,粘度为450cps,倾倒性为1.4%。
B.田间研究:
田间试验1:研究包含单质硫和三氟嘧啶的组合物对防治水稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)的效果。
通过田间试验研究了单质硫与三氟苯嘧啶的组合对水稻害虫的防治效果。该试验是在哈里夫季节,即6月至9月,采用随机区组设计(RBD),以包括八个处理组进行的。该八个处理组包括未经处理的对照在内,重复四次。将测试产品样品、硫和三氟苯嘧啶单独或以规定剂量的组合以叶面施用的方式在ETL(10-15褐飞虱数/堆)施用。试验田的水稻作物是按照良好的农业实践种植的。
实验详情
试验地点 Balgana,Bhatar,Bardhaman,West Bengal
作物 水稻
试验设计 RBD,4次重复
播种日期 10.07.2021
施用类型 ETL处(10-15褐飞虱数/堆)叶面施用
使用的水量 500L/ha
施用日期 12.09.2021(一次施用)
施用时间 清晨
目标病原体 褐飞虱(Nilaparvata lugens)(BPH)
地块面积 20m×3m(60Sq.m)
评估 平均褐飞虱数/堆
产量 收获时
在ETL处记录每个地块对褐飞虱(BPH)数量的观察结果,并在收获时记录BPH(28DAA)数量的平均数据以及谷物产量,并列于表1中。
使用以下公式计算防治百分比:
对照(%)=[(对照地块中的平均褐飞虱数/堆-处理地块中的平均褐飞虱数/堆)/对照地块中的平均褐飞虱数/堆]×100
“协同作用”是由Colby S.R.在一篇题为“计算除草剂组合的协同和拮抗反应”的文章中定义的,该文章发表于Weeds(杂草),1967,15,p.20-22。
两种活性成分的给定组合的预期作用可计算如下:E=X+Y-(XY/100)
其中,
E=两种产品X和Y以指定剂量混合的预期%效果。
X=观察到的产品A的%效果
Y=观察到的产品B的%效果
表1:单质硫和三氟苯嘧啶的组合对水稻中褐飞虱(BPH)的影响。
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DAA-施用后天数;*预期百分比
由表1可以看出,施用根据本发明实施例的具有60%硫+1%三氟嘧啶WG@2500g/ha的处理组1(T1),根据本发明实施例的具有45%硫+0.75%三氟苯嘧啶SC@3334g/ha的处理组2(T2),根据本发明实施例的具有88%硫+1.45%三氟嘧啶WG@1705g/ha的处理组3(T3),以及具有25%硫+三氟嘧啶0.42%SC@6000g/ha的处理组4(T4),与单独的硫(T5)、三氟苯嘧啶(T6)和市场标准(T7)的处理组相比,在施用后对控制水稻中的褐飞虱非常有效。可以看出,与未经处理的对照组相比,处理组T1、T2、T3和T4分别显示出BPH减少93.3%、93.6%、93.7%和93.4%,并且与单独的硫、三氟苯嘧啶和市场标准的处理相比显示出更好的害虫减少。
从表1中提供的数据可以看出,根据本发明实施例制备的水分散性颗粒剂(WG)和悬浮浓缩物(SC)形式的包含单质硫和三氟苯嘧啶的组合物本质上是协同增效的并且有效控制水稻上的褐飞虱(BPH)。与单独施用硫、三氟苯嘧啶和未经处理的地块相比,根据本发明实施例制备的协同组合物还提高了作物的产量、作物生理特性如根长、株高、果实大小和改善的叶片等。因此,已经观察到本发明的组合物在田间表现出增强的、有效的和优异的行为。
处理组T1、T2、T3和T4的令人惊讶的协同结果归因于根据本发明实施例的硫和三氟苯嘧啶的组合物,其中这些活性物质以特定浓度存在于单一组合物中。增强的功效进一步归因于组合物的形式,即包含尺寸范围为0.1微米至50微米的微粒的水分散性颗粒剂和悬浮浓缩物。
田间试验2:研究包含单质硫和三氟苯嘧啶的组合物对控制棉花中的贾西德虫(jassids)的效果
通过田间试验研究了单质硫与三氟苯嘧啶组合对棉花作物中害虫的防治效果。该试验是在哈里夫季节,即6月至9月,采用随机区组设计(RBD),进行了八种处理组,该八种处理组包括未经处理的对照组,每个处理组重复四次。将测试产品样品、硫和三氟苯嘧啶单独以及与规定剂量组合在ETL处(2-3个贾西德虫/叶)以叶面施用的方式施用。试验田的棉花作物是按照良好的农业实践种植的。
实验详情
试验地点 Dehgam,Gujarat
作物 棉花
试验设计 RBD,4次重复
播种日期 15.06.2021
施用类型 ETL处叶面施用
使用的水量 500L/ha
施用日期 25.07.2021
施用时间 清晨8:00
目标病原体 贾西德虫
地块面积 20m×3m(60Sq.m)
评估 10片棉花叶上的平均值
产量 收获时
在施用后第1天、3天、5天、7天和14天记录棉花作物每10片叶片上的贾西德虫数量的观察结果,并记录每10片叶片上的贾西德虫数量的平均数据和收获时的产量数据,并列于表2中。
表2:单质硫和三氟苯嘧啶的组合对棉花中的贾西德虫的影响。
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预期的贾西德虫减少百分比是使用前面提到的Colby方法根据单独用硫和三氟嘧啶的处理组中观察到的贾西德虫数量计算的,并且计算的贾西德虫减少百分比与基于表2中列出的观察到的贾西德虫数量计算的处理组T1至T7的贾西德虫的实际减少百分比一起列于下表3中。
表3:棉花中观察到的和预期的贾西德虫的减少%的比较
DAA-施用后的天数
从表3所示的结果可以看出,采用了不同浓度的根据本发明实施例的包含单质硫和三氟苯嘧啶且剂型为水分散性颗粒剂(WG)、悬浮浓缩物(SC)和悬乳剂(SE)的组合物的处理组T1、T2、T3、T4和T5,证明了对棉花作物中贾西德虫的协同控制作用。例如,从表3可以看出,观察到的处理组Tl的百分比减少,即在施用后第1天、第3天、第5天、第7天和第14天的69.57%、80.00%、85.71%、88.29%和89.08%,分别高于使用Colby方法计算的贾西德虫的预期减少百分比,即,46.71%、71.76%、81.05%、83.35%和83.75%。类似地,采用不同浓度的根据本发明实施例的组合物的处理组T2、T3、T4和T5在控制棉花中的贾西德虫方面显示出协同效应。
因此,可以注意到,根据本发明的实施例的包含具有特定微粒尺寸和浓度的各种制剂类型的单质硫和三氟苯嘧啶的组合物本质上是协同增效的,并且与施用单独的活性物质相比提供了对昆虫害虫的更好的控制。
田间试验3:研究包含单质硫和三氟苯嘧啶的组合物在降低剂量下防治水稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)的效果。
通过田间试验研究了单质硫与三氟苯嘧啶组合在低剂量下对水稻害虫的防治效果。该试验是在哈里夫季节,即6月至9月,采用随机区组设计(RBD),进行了十种处理组,该十种处理组包括未经处理的对照组,每个处理组重复四次。将测试产品样品、硫和三氟苯嘧啶单独或以规定剂量组合以叶面施用的方式在ETL(10-15褐飞虱/堆)施用。试验田的水稻作物是按照良好的农业实践种植的。
实验详情
在每个地块ETL处记录对褐飞虱(BPH)数量的观察结果,并在收获时记录BPH(28DAA)数量的平均数据以及谷物产量,并列于表4中。使用以下公式计算控制百分比,并列于表4中:
对照(%)=[对照地块中的平均褐飞虱数/堆-处理地块中的平均褐飞虱数/堆)/对照地块中的平均褐飞虱数量/堆]×100
表4:单质硫和三氟苯嘧啶的组合对水稻中褐飞虱(BPH)的影响。
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DAA-施用后天数;*预期百分比
从表4可以看出,施用根据本发明的实施例的90%硫+1.5%三氟苯嘧啶WP@1667g/ha的处理组1(T1),根据本发明实施例的75%硫+1.25%三氟苯嘧啶WG@2000g/ha的处理组2(T2),根据本发明实施例的30%硫+0.5%三氟苯嘧啶SC@5000g/ha的处理组3(T3),与单独的硫(T7)、三氟苯嘧啶(T8)和市场标准(T9)的处理组相比,对于协同控制水稻中的BPH非常有效。可以看出,与使用硫、三氟苯嘧啶以及市场标准的单独处理组(其显示出比未经处理的对照组有14.54%、86.31%和87.90%的BPH减少)相比,处理组T1、T2和T3显示出比未经处理的对照组分别减少95.22%、94.48%和94.59%的BPH。
此外,令人惊讶地观察到,与单独的硫、三氟苯嘧和市场标准的处理组(其显示出比未经处理的对照组有14.54%、86.31%和87.90%的BPH减少)相比,以减少的剂量(g.a.i/ha)施用根据本发明的实施例的90%硫+三氟嘧啶1.5% WP@1200g/ha的处理组4(T4),根据本发明实施例的75%硫+三氟嘧啶1.25%WG@1360g/ha的处理组5(T5)以及根据本发明实施例的硫30%+三氟苯嘧啶0.5% SC@4000g/ha的处理组6(T6),显示出比未经处理的对照组分别为90.66%、91.93%和95.75%的BPH减少。类似地,从表4中呈现的数据可以观察到,与单独施用硫、三氟苯嘧啶相比,即使在活性剂量减少的情况下,根据本发明实施例的包含单质硫和三氟苯嘧啶的组合物也导致作物产量提高。
处理组T1至T6的令人惊讶的结果归因于根据本发明的实施例的硫和三氟苯嘧啶的组合物,其中这些活性物质以特定的浓度和微粒尺寸存在于单一组合物中。
田间试验4:研究GR和DP形式的包含单质硫和三氟苯嘧啶的组合物对控制棉花中的贾斯虫的效果。
通过田间试验研究了单质硫与三氟苯嘧啶组合对棉花作物中害虫的防治效果。该试验是在哈里夫季节,即6月至9月,采用随机区组设计(RBD),进行了五种处理组,该五种处理组包括未经处理的对照组,每个处理组重复四次。将测试产品样品、硫和三氟苯嘧啶单独以及与规定剂量组合在ETL处(2-3个贾西德虫/叶)以叶面施用的方式施用。试验田的棉花作物是按照良好的农业实践种植的。
实验详情
表5:单质硫与三氟苯嘧啶的组合对棉花中贾西德虫的影响。
DAA-施用后天数;*预期百分比;GR-挤出颗粒剂;DP-可撒粉粉剂
从表5可以看出,与硫(T3)和三氟嘧啶(T4)单独处理组相比,使用根据本发明实施例的包含硫和三氟苯嘧啶的组合物且呈挤出颗粒剂(GR)和可撒粉粉末(DP)形式的处理组T1和T2对于棉花中的贾西德虫的协同控制非常有效。与单独施用硫、三氟苯嘧啶和未经处理的地块相比,根据本发明的实施例制备的协同组合物还提高了作物的产量。
本发明的发明人对水稻、棉花等作物上单质硫和三氟苯嘧啶或其盐或衍生物的组合物进行了评价。据观察,与单独的活性物质的施用相比,本发明的组合物甚至当以减少的剂量施用时也提供了对各种害虫例如褐飞虱、贾西德虫等的增强的控制效果。此外,本发明的组合物不仅有助于提高作物产量,而且表现出改善的作物生理特性,如根长、株高、果实大小和改善的叶片。因此,已经观察到,本发明的组合物在田间表现出增强的、有效的和优异的行为。
发明人确定,本发明实施例的组合物以具有特定颗粒剂尺寸和微粒尺寸等特性组合的颗粒剂的形式或者以具有特定尺寸范围的可湿性粉剂的形式表现出良好的润湿性、悬浮性和分散性。液体组合物表现出良好的粘度和悬浮性,这又产生一种组合物,该组合物为作物或植物提供活性物质的立即可用性,从而促进作物在其生长阶段的营养和保护。此外,水崩解性颗粒剂或滚圆颗粒剂形式的组合物还在整个作物生命周期期间提供活性物质的连续和缓释,从而为作物提供有效的作物保护和营养解决方案。而且,由于易于施用,本发明的组合物对于最终用户来说是非常经济的。
从前述内容可以看出,在不脱离本发明的新颖概念的真实精神和范围的情况下,可以实现多种修改和变化。应当理解,不旨在或不应推断出对所示的具体实施例的限制。

Claims (18)

1.一种农药组合物,包含:
a)占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫,
b)占总组合物的0.1%w/w至50w/w%范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物,以及c)至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
2.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述组合物包含尺寸范围为0.1-50微米的微粒。
3.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述组合物为固体或液体或凝胶的形式。
4.根据权利要求3所述的农药组合物,其中,所述固体组合物包含占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫以及占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
5.根据权利要求3所述的农药组合物,其中,所述固体组合物为可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、水崩解性颗粒剂、挤出颗粒剂或滚圆颗粒剂的形式。
6.根据权利要求5所述的农药组合物,其中,所述颗粒剂的尺寸范围为0.05至6mm。
7.根据权利要求3所述的农药组合物,其中,所述液体组合物包含占总组合物的25%w/w至70%w/w范围内的单质硫以及占总组合物0.1%w/w至40%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物。
8.根据权利要求3所述的农药组合物,其中,所述液体农药组合物为液体悬浮液或悬浮浓缩物、悬乳剂、可流动浓缩物或用于种子处理(FS)的悬浮浓缩物的形式。
9.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述组合物还包含至少一种选自常量营养素、微量营养素、生物刺激剂、肥料、农药活性物质、植物生长调节剂、藻类或其混合物的活性成分。
10.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述农业化学上可接受的赋形剂选自以下至少一种:表面活性剂、粘合剂或结合剂、润湿剂、乳化剂、填充剂或载体或稀释剂、包衣剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、消泡剂或去沫剂、渗透剂、紫外线防护剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、稳定剂、颜料、着色剂、结构化剂、螯合剂或络合剂或多价螯合剂、增稠剂、悬浮剂或悬浮助剂或抗结块剂或抗沉降剂、粘度调节剂或流变调节剂、增粘剂、保湿剂、铺展剂、粘着剂、抗冻剂或冰点降低剂、溶剂、防腐剂或杀菌剂或抗真菌剂或杀生物剂或抗微生物剂或抗氧化剂、聚合物、单体、交联剂、渗透性增强剂、保护胶体或其混合物。
11.根据权利要求8所述的农药组合物,其中,所述液体组合物的粘度为10cps至3000cps。
12.根据权利要求8所述的农药组合物,其中,所述液体组合物的倾倒性小于5%残留物。
13.根据权利要求5所述的农药组合物,其中,所述颗粒剂组合物的分散性为至少50%。
14.根据权利要求5所述的农药组合物,其中,所述颗粒剂组合物在加速储存条件下的分散性为至少40%。
15.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述组合物的悬浮性为至少50%。
16.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述组合物在加速储存条件下的悬浮性为至少40%。
17.一种制备根据权利要求1所述的农药组合物的方法,其中,所述组合物包含:占总组合物的25%w/w至95%w/w范围内的单质硫,占总组合物的0.1%w/w至50%w/w范围内的三氟苯嘧啶或其盐或衍生物,以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
18.一种用权利要求1所述的农药组合物处理植物、植物部分、植物繁殖材料、种子、幼苗、场所或土壤中的至少一种的方法。
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