CN117683397A - 墨水及制备方法和应用、光电器件及制作方法、显示装置 - Google Patents

墨水及制备方法和应用、光电器件及制作方法、显示装置 Download PDF

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CN117683397A CN202211705901.1A CN202211705901A CN117683397A CN 117683397 A CN117683397 A CN 117683397A CN 202211705901 A CN202211705901 A CN 202211705901A CN 117683397 A CN117683397 A CN 117683397A
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Abstract

本申请涉及一种墨水,包含溶剂以及分散于所述溶剂中的有机功能材料,所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,所述第一溶剂为所述有机功能材料的良溶剂,所述第一溶剂的溶解度参数与所述第二溶剂的溶解度参数不同,所述第一溶剂的沸点低于所述第二溶剂的沸点。本申请提供的墨水在制作功能层干燥成膜的过程中,能够增加有机功能材料分子间聚集的驱动力,有机功能材料分子通过溶剂诱导的方式实现从随机取向变为水平取向,当光通过该功能层时光损失减小。

Description

墨水及制备方法和应用、光电器件及制作方法、显示装置
技术领域
本申请涉及光电技术领域,特别是涉及一种墨水及制备方法和应用、光电器件及制作方法、显示装置。
背景技术
有机发光二极管(OLED)在全色显示、背光源及固态照明等方面有着广阔的应用前景而受到人们的广泛关注。基于喷墨印刷技术的溶液加工型OLED,由于具有器件结构简单、成本低、容易实现大面积制作等优势而更加受到青睐,但器件性能仍需进一步的提升。
衡量有机发光二极管发光性能的参数主要有:外量子效率、电流效率、驱动电压、器件寿命和色纯度,其中,电流效率与外量子效率成正比,可见,如何提高器件的外量子效率是改善有机发光二级管发光性能的关键。
外量子效率(EQE)是指出射到器件外部的光子数与注入的电子-空穴对数的比例,在传统OLED中,出射到器件外部的光只有20%,而其余30%的光以基底波导模式损失掉、50%的光以ITO/有机层波导模式损失掉。因此,如何最大程度地提高光取出,增加透射光是OLED的研究重点。目前,可以有效提高光取出的方法主要有以下几种:微透镜技术、形状化基底、光子晶体和微腔共振等。其中,微透镜技术、形状化基底、光子晶体这三种方法由于生产成本太高,实验条件难控等原因并没有实现量产。而微腔共振是相对比较成熟的量产技术,但多应用于顶发射器件,光从半透明的顶部电极发出,应用场景具有局限性。
而墨水是用于制作光电器件的常用原料,利用墨水可以通过打印、涂膜等方式形成光电器件的各功能层,墨水的成膜效果也对器件的光取出效果具有重要影响,因此,加强对用于制备器件功能层的墨水的研究至关重要。
发明内容
基于此,有必要提供一种能够提高光取出效果,从而促进器件效率提升的墨水及制备方法和应用、光电器件及制作方法、显示装置。
第一方面,本申请提供了一种墨水,包含溶剂以及分散于所述溶剂中的有机功能材料,所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,所述第一溶剂为所述有机功能材料的良溶剂,所述第一溶剂的溶解度参数与所述第二溶剂的溶解度参数不同,所述第一溶剂的沸点低于所述第二溶剂的沸点。
在一些实施方式中,所述第二溶剂的溶解度参数与所述第一溶剂的溶解度参数的差值为2[(cal/cm3)1/2]~15[(cal/cm3)1/2];和/或
所述第一溶剂的沸点为110℃~200℃;和/或
所述第二溶剂的沸点为160℃~300℃;和/或
所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的1%~20%;和/或
在所述墨水中,所述有机功能材料的浓度为10mg/mL~30mg/mL。
在一些实施方式中,所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的8%~10%;和/或
所述第一溶剂包括甲苯以及二甲苯中的一种或多种;和/或
所述第二溶剂包括1,8-二碘辛烷、1,8-辛二硫醇以及1,6-己二硫醇中的一种或多种;和/或
所述有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种,或,所述有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
第二方面,本申请提供了一种墨水的制备方法,包括如下步骤:
将溶剂与有机功能材料混合;
其中,所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,所述第一溶剂为所述有机功能材料的良溶剂,所述第一溶剂的溶解度参数与所述第二溶剂的溶解度参数不同,所述第一溶剂的沸点低于所述第二溶剂的沸点。
在一些实施方式中,所述第二溶剂的溶解度参数与所述第一溶剂的溶解度参数的差值为2[(cal/cm3)1/2]~15[(cal/cm3)1/2];和/或
所述第一溶剂的沸点为110℃~200℃;和/或
所述第二溶剂的沸点为160℃~300℃;和/或
所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的1%~20%;和/或
在所述墨水中,所述有机功能材料的浓度为10mg/mL~30mg/mL。
在一些实施方式中,所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的8%~10%;和/或
所述第一溶剂包括甲苯以及二甲苯中的一种或多种;和/或
所述第二溶剂包括1,8-二碘辛烷、1,8-辛二硫醇以及1,6-己二硫醇中的一种或多种;和/或
所述有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种,或,所述有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
第三方面,本申请提供了利用本申请第一方面所述的墨水或利用本申请第二方面所述的方法制备得到的墨水在制作光电器件中的应用。
第四方面,本申请提供了一种光电器件,包括阴极、阳极,以及设置于所述阴极和所述阳极之间的功能层;
所述功能层中的至少一层通过如本申请第一方面所述的墨水或利用如本申请第二方面所述的方法制备得到的墨水制作得到。
在一些实施方式中,利用所述墨水制作得到的所述功能层包括发光层、空穴传输层、空穴注入层以及电子传输层中的至少一层。
在一些实施方式中,利用所述墨水制作得到的所述功能层包括发光层以及空穴注入层中的至少一层。
在一些实施方式中,所述光电器件还包括光取出层,所述光取出层位于所述光电器件的出光侧。
在一些实施方式中,所述光电器件还包括封装层,所述封装层位于所述光取出层背离所述阴极和所述阳极的一侧。
在一些实施方式中,所述光取出层的材料包括IZO;和/或
所述封装层为TFE封装层,所述TFE封装层包括交替层叠的无机薄膜和有机薄膜;其中,所述无机薄膜的材料包括SiNx,所述有机薄膜的材料包括环氧树脂;和/或
所述阳极和所述阴极的材料分别独立地选自金属、碳材料以及金属氧化物中的一种或多种,所述金属包括Al、Ag、Cu、Mo、Au、Ba、Ca、Yb以及Mg中的一种或多种;所述碳材料包括石墨、碳纳米管、石墨烯以及碳纤维中的一种或多种;所述金属氧化物包括掺杂或非掺杂金属氧化物,包括ITO、FTO、ATO、AZO、GZO、IZO、MZO以及AMO中的一种或多种,或者包括掺杂或非掺杂透明金属氧化物之间夹着金属的复合电极,所述复合电极包括AZO/Ag/AZO、AZO/Al/AZO、ITO/Ag/ITO、ITO/Al/ITO、IZO/Ag/IZO、ZnO/Ag/ZnO、ZnO/Al/ZnO、ZnS/Ag/ZnS、ZnS/Al/ZnS、TiO2/Ag/TiO2以及TiO2/Al/TiO2中的一种或多种。
第五方面,本申请提供了一种光电器件的制作方法,包括如下步骤:
在基板之上形成阴极、阳极以及功能层,所述功能层设置于所述阴极和所述阳极之间;
形成所述功能层的步骤包括:
利用如本申请第一方面所述的墨水或利用如本申请第二方面所述的方法制备得到的墨水形成所述功能层中的至少一层。
第六方面,本申请提供了一种显示装置,包括如本申请第四方面所述的光电器件或如本申请第五方面所述的方法制作得到的光电器件。
本申请提供的墨水除了作为有机功能材料的良溶剂的第一溶剂之外,还添加了与第一溶剂的溶解度参数具有一定差异的第二溶剂,有机功能材料在第二溶剂中的溶解性较差,由于第一溶剂的沸点较低,在制作功能层干燥成膜的过程中,第一溶剂会先挥发,随着第一溶剂的减少,第二溶剂在墨水中的比重逐渐增加,但功能材料在第二溶剂中的溶解性能较弱,从而增加了有机功能材料分子间聚集的驱动力,有机功能材料分子通过溶剂诱导的方式实现从随机取向变为水平取向,当光通过该功能层时光损失减小。
进一步地,利用上述墨水进一步制作成光电器件,能够大大提高器件的光取出效果,进而有利于提高器件效率。
附图说明
图1为实施例1和对比例1的显示面板的外量子效率比较图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面结合实施例和附图对本申请进行更全面的描述。本申请可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本申请的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本申请。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本申请中,以开放式描述的技术特征中,包括所列举特征组成的封闭式技术方案,也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
第一方面,本申请提供了一种墨水,包含溶剂以及分散于溶剂中的有机功能材料,溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,第一溶剂为有机功能材料的良溶剂,第一溶剂的溶解度参数与第二溶剂的溶解度参数不同,第一溶剂的沸点低于第二溶剂的沸点。
本申请提供的墨水除了作为有机功能材料的良溶剂的第一溶剂之外,还添加了与第一溶剂的溶解度参数具有一定差异的第二溶剂,有机功能材料在第二溶剂中的溶解性较差,由于第一溶剂的沸点较低,在制作功能层干燥成膜的过程中,第一溶剂会先挥发,随着第一溶剂的减少,第二溶剂在墨水中的比重逐渐增加,但功能材料在第二溶剂中的溶解性能较弱,从而增加了有机功能材料分子间聚集的驱动力,有机功能材料分子通过溶剂诱导的方式实现从随机取向变为水平取向,当光通过该功能层时光损失减小。
在一些实施方式中,第二溶剂的溶解度参数与第一溶剂的溶解度参数的差值为2[(cal/cm3)1/2]~15[(cal/cm3)1/2]。
溶解度参数是指衡量液体材料相溶性的一项物理常数,其物理意义是材料内聚能密度的开平方。
在一些实施方式中,第一溶剂的沸点为110℃~200℃。
在一些实施方式中,第二溶剂的沸点为160℃~300℃。
在一些实施方式中,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的1%~20%。可以理解地,第二溶剂的体积例如可以但不限于为第一溶剂的体积的1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%。优选地,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的8%~10%。
在一些实施方式中,在墨水中,有机功能材料的浓度为10mg/mL~30mg/mL。可以理解地,在墨水中,功能材料的浓度例如可以但不限于为10mg/mL、15mg/mL、20mg/mL、25mg/mL、30mg/mL等等。
在一些实施方式中,第一溶剂包括甲苯以及二甲苯中的一种或多种。其中甲苯的溶解度参数为8.9[(cal/cm3)1/2],二甲苯的溶解度参数为8.8[(cal/cm3)1/2]。
在一些实施方式中,第二溶剂包括1,8-二碘辛烷、1,8-辛二硫醇以及1,6-己二硫醇中的一种或多种。其中,1,8-辛二硫醇的溶解度参数为18.6[(cal/cm3)1/2],1,6-己二硫醇的溶解度参数为19.2[(cal/cm3)1/2]。
有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种。进一步地,有机功能材料优选为聚对苯及其衍生物,例如MEH-PPV、P-PPV等。进一步地,有机功能材料优选为聚芴及其衍生物,例如PFO等。
在一些实施方式中,有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
第二方面,本申请提供了一种墨水的制备方法,包括如下步骤:
将溶剂与有机功能材料混合;
其中,溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,第一溶剂为有机功能材料的良溶剂,第一溶剂的溶解度参数与第二溶剂的溶解度参数不同,第一溶剂的沸点低于第二溶剂的沸点。
可以理解地,在混合的过程中,还可以包括搅拌的步骤,以促进功能材料在溶剂中均匀分散。
本申请第二方面所述的制备方法可制备得到本申请第一方面所述的墨水。除非另有说明,对墨水中的溶剂与功能材料的表述可如上文第一方面所述。
第三方面,本申请提供了利用本申请第一方面的墨水或利用本申请第二方面的方法制备得到的墨水在制作光电器件中的应用。
第四方面,本申请提供了一种光电器件,包括阴极、阳极,以及设置于阴极和阳极之间的功能层;
功能层中的至少一层通过如本申请第一方面的墨水或利用如本申请第二方面的方法制备得到的墨水制作得到。
利用本申请第一方面提供的墨水或利用如第二方面的方法制备得到的墨水进一步制成本申请第四方面提供的发光器件,由于墨水中有机功能材料在第二溶剂中的溶解性较弱,且第二溶剂为高沸点溶剂,在制作发光器件的功能层时,墨水中的良溶剂第一溶剂优先挥发,第二溶剂的比例逐渐增加,导致有机功能材料在墨水中的溶解性下降形成溶剂诱导效应,促进了墨水中的有机功能材料分子间聚集,促进有机功能材料分子的排列方式从随机取向变为水平取向,有助于减少器件SPP模式的光损失,提高出光效率,且有机功能材料分子变为有序排列之后,可以更好地实现器件的电平衡,进而有利于提高器件的效率。
在一些实施方式中,利用墨水制作得到的功能层包括发光层、空穴传输层、空穴注入层以及电子传输层中的至少一层。
在一些实施方式中,利用墨水制作得到的功能层包括发光层以及空穴注入层中的至少一层。
进一步地,利用墨水制作得到的功能层包括发光层,墨水中的有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种。进一步地,有机功能材料优选为聚对苯及其衍生物,例如MEH-PPV、P-PPV等。进一步地,有机功能材料优选为聚芴及其衍生物,例如PFO等。
进一步地,利用墨水制作得到的功能层包括空穴注入层,墨水中的有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
在一些实施方式中,光电器件还可以包括本领域常规方法形成的空穴传输层,空穴传输层的材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺、聚苯胺、过渡金属氧化物、过渡金属硫化物、过渡金属锡化物、掺杂石墨烯、非掺杂石墨烯以及C60中的一种或多种。
在一些实施方式中,光电器件还可以包括本领域常规方法形成的电子传输层,电子传输层的材料包括TSPO1以及Liq中的一种或多种。
在一些实施方式中,光电器件还包括光取出层,光取出层位于光电器件的出光侧。
在一些实施方式中,光取出层的材料包括IZO。
在一些实施方式中,光电器件还包括封装层,封装层位于光取出层背离阴极和阳极的一侧。
封装层为TFE封装层,TFE封装层包括交替层叠的无机薄膜和有机薄膜;其中,无机薄膜的材料包括SiNx,有机薄膜的材料包括环氧树脂。
可以理解地,阴极和阳极的材料为本领域的常规材料。在一些实施方式中,阳极和阴极的材料分别独立地选自金属、碳材料以及金属氧化物中的一种或多种,金属包括Al、Ag、Cu、Mo、Au、Ba、Ca、Yb以及Mg中的一种或多种;碳材料包括石墨、碳纳米管、石墨烯以及碳纤维中的一种或多种;金属氧化物包括掺杂或非掺杂金属氧化物,包括ITO、FTO、ATO、AZO、GZO、IZO、MZO以及AMO中的一种或多种,或者包括掺杂或非掺杂透明金属氧化物之间夹着金属的复合电极,复合电极包括AZO/Ag/AZO、AZO/Al/AZO、ITO/Ag/ITO、ITO/Al/ITO、IZO/Ag/IZO、ZnO/Ag/ZnO、ZnO/Al/ZnO、ZnS/Ag/ZnS、ZnS/Al/ZnS、TiO2/Ag/TiO2以及TiO2/Al/TiO2中的一种或多种。
优选地,阴极的材料包括Yb、Mg以及Ag中的一种或多种。
优选地,阳极的材料包括ITO、IZO、ITO/Ag/ITO以及IZO/Ag/IZO中的一种或多种。进一步地,光电器件为底发射器件,阳极材料优选为ITO以及IZO中的一种或多种。进一步地,光电器件为顶发射器件,阳极材料优选为ITO/Ag/ITO以及IZO/Ag/IZO中的一种或多种。
可以理解地,本申请中提供的光电器件可以是正置器件也可以是倒置器件,相应地,可以是阳极靠近于基板设置,也可以是阴极靠近于基板设置。
在一些实施方式中,光电器件包括在基板之上依次设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极、光取出层以及封装层。
可以理解地,光电器件各功能层的厚度设定可以根据具体产品而定。
在一些实施方式中,阳极的厚度为100nm~160nm。进一步地,阳极例如为厚度100nm~140nm的ITO或IZO。进一步地,阳极例如为厚度依次为10nm/140nm/10nm的ITO/Ag/ITO或IZO/Ag/IZO组成的复合电极。
在一些实施方式中,阴极的厚度为10nm~100nm。进一步地,阴极例如为厚度依次为1nm和100nm的Yb和Ag。进一步地,阴极例如为厚度依次为1nm和18nm的Yb和Ag。进一步地,阴极例如为厚度依次为1nm和18nm的Mg和Ag。
在一些实施方式中,空穴注入层的厚度为40nm~100nm。进一步地,R/G/B三个子像素的空穴注入层的厚度例如依次为100nm/70nm/40nm。
在一些实施方式中,空穴传输层的厚度为90nm~110nm。进一步地,R/G/B三个子像素的空穴传输层的厚度例如依次为110nm/100nm/90nm。
在一些实施方式中,发光层的厚度为40nm~80nm。进一步地,R/G/B三个子像素的发光层的厚度例如依次为70nm/60nm/40nm。
在一些实施方式中,电子传输层的厚度为20nm~30nm。
在一些实施方式中,光取出层的厚度为60nm~80nm。
在一些实施方式中,封装层的厚度为10μm~20μm。进一步地,封装层中无机薄膜/有机薄膜/无机薄膜的厚度例如依次为1μm/10μm/1μm。
第五方面,本申请提供了一种光电器件的制作方法,包括如下步骤:
在基板之上形成阴极、阳极以及功能层,功能层设置于阴极和阳极之间;
形成功能层的步骤包括:
利用如本申请第一方面的墨水或利用如本申请第二方面的方法制备得到的墨水形成功能层中的至少一层。
在一些实施方式中,光电器件的制作方法包括如下步骤:
在基板之上形成阳极;在阳极之上空穴注入层;在空穴注入层之上形成空穴传输层;在空穴传输层之上形成发光层;在发光层之上形成电子传输层;在电子传输层之上形成阴极;在阴极之上形成光取出层;在光取出层之上形成封装层。其中,发光层和/或空穴注入层利用上述墨水制作得到。
进一步地,基板上可以自带有阳极。
进一步地,在形成功能层的步骤之前,还可以包括先对基板进行清洗、烘干的步骤。
进一步地,形成功能层的步骤包括:采用墨水进行打印或涂膜,干燥成膜,热处理。
更进一步地,形成的功能层为空穴注入层,热处理的条件为在150℃~250℃的条件下加热20min~40min。
更进一步地,形成的功能层为空穴传输层,热处理的条件为在150℃~250℃的条件下加热20min~40min。
更进一步地,形成的功能层为发光层,热处理的条件为在100℃~200℃的条件下加热10min~20min。
进一步地,若对电子传输层进行改进,则采用以本申请第一方面提供的墨水通过打印、涂膜等溶液法形成电子传输层;若电子传输层为常规功能层结构,则电子传输层还可以采用真空蒸镀法形成,进一步地,蒸镀速率为真空度为(1~3)×10-4Pa。
进一步地,形成阴极的方式例如可以但不限于采用真空蒸镀法形成,进一步地,蒸镀速率为真空度为(1~3)×10-4Pa。
进一步地,形成光取出层的方式例如可以但不限于采用溅射法形成,进一步的的,溅射功率为3KW~10KW,压力为0.1Pa~10Pa。
进一步地,形成封装层的方式例如可以但不限于采用CVD、IJP工艺。
本申请第五方面所述的制作方法可制作得到本申请第四方面所述的光电器件。除非另有说明,对光电器件的阴极、阳极以及功能层的表述可如上文第四方面所述。
第六方面,本申请提供了一种显示装置,其特征在于,包括如本申请第四方面的光电器件或如本申请第五方面的方法制作得到的光电器件。
进一步地,显示装置例如可以包括但不限于手机、平板、电脑、电视等任何带有装置的显示屏、显示面板等。
以下为具体实施例。
实施例1
步骤一:制备墨水
该墨水为用于制作发光层的墨水,有机功能材料为有机发光材料:
(1)红色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯,第二溶剂为1,8-辛二硫醇,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的8%;
有机发光材料为红光荧光发光聚合物MEH-PPV,有机发光材料在墨水中的总浓度为18mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
(2)绿色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯,第二溶剂为1,8-辛二硫醇,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的8%;
有机发光材料为绿光荧光发光聚合物P-PPV,有机发光材料在墨水中的浓度为15mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
(3)蓝色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯,第二溶剂为1,8-辛二硫醇,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的8%;
有机发光材料为蓝光聚合物PFO,有机发光材料在墨水中的浓度为10mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
步骤二:制作显示面板
(1)清洗基板:将OLED基板进行清洗,烘干备用,基板上包含有材料为ITO/Ag/ITO的阳极,阳极ITO/Ag/ITO的厚度依次为10nm/140nm/10nm;
(2)制作空穴注入层:在基板之上的R/G/B子像素内分别打印不同厚度的空穴注入层材料,真空干燥成膜之后在200℃的温度下加热30min;空穴注入层材料为PEDOT:PSS,R/G/B子像素对应的空穴注入层厚度分别为100nm、70nm、40nm;
(3)制作空穴传输层:在空穴注入层之上的R/G/B子像素内分别打印不同厚度的空穴传输层材料,真空干燥成膜之后200℃的温度下加热30min;空穴传输层材料为TFB,R/G/B子像素对应的空穴传输层厚度分别为110nm、100nm、90nm;
(4)制作发光层:在空穴传输层之上的R/G/B子像素内分别利用步骤1的红色有机发光层墨水、绿色有机发光层墨水、蓝色有机发光层墨水打印相应厚度的发光层,真空干燥成膜之后140℃的温度下加热15min;R/G/B子像素对应的各发光层厚度分别为70nm、60nm、40nm;
(5)制作电子传输层:在各个发光层之上共蒸镀一层电子传输层材料,电子传输层材料为重量比5:5的TSPO1和Liq,TSPO1和Liq的蒸镀速率都控制为真空度为2×10- 4Pa;R/G/B子像素内电子传输层的均为30nm;
(6)制作金属阴极:在电子传输层之上蒸镀一层半透明阴极材料,阴极材料为重量比为1:9的Mg和Al的合金,Mg和Al的蒸镀速率分别控制为和/>真空度为2×10-4Pa;R/G/B子像素内阴极的厚度均为15nm;
(7)制作光取出层:使用低温溅射的方式在阴极上沉积一层IZO薄膜,溅射功率为5kw,压力为1pa,IZO薄膜的厚度为70nm;
(8)TFE封装:在光取出层之上通过CVD和IJP工艺形成三层交叠的封装膜层,封装膜层依次为无机薄膜层、有机薄膜层以及无机薄膜层,无机薄膜层的材料为SiNx,有机薄膜层的材料为环氧树脂,厚度依次为1μm、10μm以及1μm。
对比例1
该墨水为用于制作发光层的墨水,有机功能材料为有机发光材料:
(1)红色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯;
有机发光材料为红光荧光发光聚合物MEH-PPV,有机发光材料在墨水中的总浓度为18mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
(2)绿色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯;
有机发光材料为绿光荧光发光聚合物P-PPV,有机发光材料在墨水中的浓度为15mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
(3)蓝色有机发光层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯;
有机发光材料为蓝光聚合物PFO,有机发光材料在墨水中的浓度为10mg/mL。
将溶剂与有机发光材料混合均匀,得到墨水。
步骤二:制作发光器件
同实施例1步骤二。
实施例2
步骤一:制备墨水
该墨水为用于制作空穴注入层的墨水,有机功能材料为空穴注入层的材料:
空穴注入层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯,第二溶剂为1,6-己二硫醇,第二溶剂的体积为第一溶剂的体积的10%;
空穴注入层的材料为PEDOT:PSS,空穴注入层的材料在墨水中的浓度为30mg/mL。
将溶剂与空穴注入层的材料混合均匀,得到墨水。
步骤二:制作显示面板
(1)清洗基板:将OLED基板进行清洗,烘干备用,基板上包含有材料为ITO/Ag/ITO的阳极,阳极ITO/Ag/ITO的厚度依次为10nm/140nm/10nm;
(2)制作空穴注入层:在基板之上的R/G/B子像素内利用步骤1的空穴注入层墨水分别打印不同厚度的空穴注入层材料,真空干燥成膜之后在200℃的温度下加热30min;R/G/B子像素对应的空穴注入层厚度分别为100nm、70nm、40nm;
(3)制作空穴传输层:在空穴注入层之上的R/G/B子像素内分别打印不同厚度的空穴传输层材料,真空干燥成膜之后200℃的温度下加热30min;空穴传输层材料为TFB,R/G/B子像素对应的空穴传输层厚度分别为110nm、100nm、90nm;
(4)制作发光层:在空穴传输层之上的R/G/B子像素内分别打印相应的红色有机发光层、绿色有机发光层、蓝色有机发光层,真空干燥成膜之后140℃的温度下加热15min;红色有机发光层的材料为红光荧光发光聚合物MEH-PPV、绿色有机发光层为绿光荧光发光聚合物P-PPV、蓝色有机发光层为蓝光聚合物PFO,R/G/B子像素对应的发光层厚度分别为70nm、60nm、40nm;
(5)制作电子传输层:在发光层之上共蒸镀一层电子传输层材料,电子传输层材料为重量比5:5的TSPO1和Liq,TSPO1和Liq的蒸镀速率都控制为真空度为2×10-4Pa;R/G/B子像素内电子传输层的均为30nm;
(6)制作金属阴极:在电子传输层之上蒸镀一层半透明阴极材料,阴极材料为重量比为1:9的Mg和Al的合金,Mg和Al的蒸镀速率分别控制为和/>真空度为2×10-4Pa;R/G/B子像素内阴极的厚度均为15nm;
(7)制作光取出层:使用低温溅射的方式在阴极上沉积一层IZO薄膜,溅射功率为5kw,压力为1pa,IZO薄膜的厚度为70nm;
(8)TFE封装:在光取出层之上通过CVD和IJP工艺形成三层交叠的封装膜层,封装膜层依次为无机薄膜层、有机薄膜层以及无机薄膜层,无机薄膜层的材料为SiNx,有机薄膜层的材料为环氧树脂,厚度依次为1μm、10μm以及1μm。
对比例2
步骤一:制备墨水
该墨水为用于制作空穴注入层的墨水,有机功能材料为空穴注入层的材料:
空穴注入层墨水配方:
溶剂:第一溶剂为二甲苯;
空穴注入层的材料为PEDOT:PSS,在墨水中的浓度为30mg/mL。
将溶剂与空穴注入层的材料混合均匀,得到墨水。
步骤二:制作发光器件
同实施例2步骤二。
对实施例1以及对比例1制作得到的显示面板进行外量子效率性能测试,测试结果如图1。
由图1可见,以对比例1制作得到的显示面板的外量子效率为基数,实施例1制作得到的显示面板的外量子效率是对比例1的2倍,说明在墨水中添加的第二溶剂二甲苯,在干燥成膜的过程中有助于促进形成溶剂诱导效应,从而能够促进墨水中的有机发光材料分子间聚集,促进有机发光材料分子的排列方式从随机取向变为水平取向,有助于减少器件SPP模式的光损失,提高出光效率,且有机发光材料分子变为有序排列之后,可以更好地实现器件的电平衡,进而有利于提高器件的效率。
以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上实施例仅表达了本申请的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利申请范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本申请的保护范围。因此,本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (15)

1.一种墨水,其特征在于,包含溶剂以及分散于所述溶剂中的有机功能材料,所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,所述第一溶剂为所述有机功能材料的良溶剂,所述第一溶剂的溶解度参数与所述第二溶剂的溶解度参数不同,所述第一溶剂的沸点低于所述第二溶剂的沸点。
2.根据权利要求1所述的墨水,其特征在于,所述第二溶剂的溶解度参数与所述第一溶剂的溶解度参数的差值为2[(cal/cm3)1/2]~15[(cal/cm3)1/2];和/或
所述第一溶剂的沸点为110℃~200℃;和/或
所述第二溶剂的沸点为160℃~300℃;和/或
所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的1%~20%;和/或
在所述墨水中,所述有机功能材料的浓度为10mg/mL~30mg/mL。
3.根据权利要求1~2任一项所述的墨水,其特征在于,所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的8%~10%;和/或
所述第一溶剂包括甲苯以及二甲苯中的一种或多种;和/或
所述第二溶剂包括1,8-二碘辛烷、1,8-辛二硫醇以及1,6-己二硫醇中的一种或多种;和/或
所述有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种,或,所述有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
4.一种墨水的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将溶剂与有机功能材料混合;
其中,所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂,所述第一溶剂为所述有机功能材料的良溶剂,所述第一溶剂的溶解度参数与所述第二溶剂的溶解度参数不同,所述第一溶剂的沸点低于所述第二溶剂的沸点。
5.根据权利要求4所述的墨水的制备方法,其特征在于,所述第二溶剂的溶解度参数与所述第一溶剂的溶解度参数的差值为2[(cal/cm3)1/2]~15[(cal/cm3)1/2];和/或
所述第一溶剂的沸点为110℃~200℃;和/或
所述第二溶剂的沸点为160℃~300℃;和/或
所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的1%~20%;和/或
在所述墨水中,所述有机功能材料的浓度为10mg/mL~30mg/mL。
6.根据权利要求4~5任一项所述的墨水的制备方法,其特征在于,所述第二溶剂的体积为所述第一溶剂的体积的8%~10%;和/或
所述第一溶剂包括甲苯以及二甲苯中的一种或多种;和/或
所述第二溶剂包括1,8-二碘辛烷、1,8-辛二硫醇以及1,6-己二硫醇中的一种或多种;和/或
所述有机功能材料包括4,4'-双(N-咔唑)-1,1'-联苯:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱(III)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺:三[2-(对甲苯基)吡啶-C2,N)合铱、二芳香基蒽衍生物、二苯乙烯芳香族衍生物、芘衍生物、芴衍生物、TBPe荧光材料、TTPX荧光材料、TBRb荧光材料、DBP荧光材料、聚乙炔及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物以及聚芴及其衍生物中的一种或多种,或,所述有机功能材料包括TFB、CuPc、PVK、Poly-TPD、DNTPD、TCATA、TCCA、CBP、TPD、NPB、NPD、PEDOT:PSS、TAPC、MCC、F4-TCNQ、HATCN、4,4',4'-三(N-3-甲基苯基-N苯基氨基)三苯胺以及聚苯胺中的一种或多种。
7.权利要求1~3任一项所述的墨水或利用如权利要求4~6任一项所述的方法制备得到的墨水在制作光电器件中的应用。
8.一种光电器件,其特征在于,包括阴极、阳极,以及设置于所述阴极和所述阳极之间的功能层;
所述功能层中的至少一层通过如权利要求1~3任一项所述的墨水或利用如权利要求4~6任一项所述的方法制备得到的墨水制作得到。
9.根据权利要求8所述的光电器件,其特征在于,利用所述墨水制作得到的所述功能层包括发光层、空穴传输层、空穴注入层以及电子传输层中的至少一层。
10.根据权利要求9所述的光电器件,其特征在于,利用所述墨水制作得到的所述功能层包括发光层以及空穴注入层中的至少一层。
11.根据权利要求8~10任一项所述的光电器件,其特征在于,所述光电器件还包括光取出层,所述光取出层位于所述光电器件的出光侧。
12.根据权利要求11所述的光电器件,其特征在于,所述光电器件还包括封装层,所述封装层位于所述光取出层背离所述阴极和所述阳极的一侧。
13.根据权利要求12所述的光电器件,其特征在于,所述光取出层的材料包括IZO;和/或
所述封装层为TFE封装层,所述TFE封装层包括交替层叠的无机薄膜和有机薄膜;其中,所述无机薄膜的材料包括SiNx,所述有机薄膜的材料包括环氧树脂;和/或
所述阳极和所述阴极的材料分别独立地选自金属、碳材料以及金属氧化物中的一种或多种,所述金属包括Al、Ag、Cu、Mo、Au、Ba、Ca、Yb以及Mg中的一种或多种;所述碳材料包括石墨、碳纳米管、石墨烯以及碳纤维中的一种或多种;所述金属氧化物包括掺杂或非掺杂金属氧化物,包括ITO、FTO、ATO、AZO、GZO、IZO、MZO以及AMO中的一种或多种,或者包括掺杂或非掺杂透明金属氧化物之间夹着金属的复合电极,所述复合电极包括AZO/Ag/AZO、AZO/Al/AZO、ITO/Ag/ITO、ITO/Al/ITO、IZO/Ag/IZO、ZnO/Ag/ZnO、ZnO/Al/ZnO、ZnS/Ag/ZnS、ZnS/Al/ZnS、TiO2/Ag/TiO2以及TiO2/Al/TiO2中的一种或多种。
14.一种光电器件的制作方法,其特征在于,包括如下步骤:
在基板之上形成阴极、阳极以及功能层,所述功能层设置于所述阴极和所述阳极之间;
形成所述功能层的步骤包括:
利用如权利要求1~3任一项所述的墨水或利用如权利要求4~6任一项所述的方法制备得到的墨水形成所述功能层中的至少一层。
15.一种显示装置,其特征在于,包括如权利要求8~13任一项所述的光电器件或如权利要求14所述的方法制作得到的光电器件。
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