CN117659089A - 一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 - Google Patents
一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117659089A CN117659089A CN202311693567.7A CN202311693567A CN117659089A CN 117659089 A CN117659089 A CN 117659089A CN 202311693567 A CN202311693567 A CN 202311693567A CN 117659089 A CN117659089 A CN 117659089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bactericide
- fracturing
- regulating
- reactor
- acidizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 55
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 42
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 20
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N diethylphosphane Chemical compound CCPCC VZZJVOCVAZHETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims abstract description 12
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 54
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 abstract 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 16
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 14
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 2
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- JDXXTKLHHZMVIO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxypropyl)guanidine Chemical compound NC(=N)NCCCO JDXXTKLHHZMVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000205754 Colocasia esculenta Species 0.000 description 1
- 235000006481 Colocasia esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 150000008574 D-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235342 Saccharomycetes Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- -1 dodecyldimethylbenzyl ammonium halide Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002332 oil field water Substances 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于酸化压裂技术领域，具体涉及一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法。所述制备方法如下：反应器加入2‑环己烯‑1‑酮，缓慢滴加二乙基膦，升温，搅拌反应；在上述反应器中加入2‑氨基吡啶、异丙醇、氰基硼氢化钠，调节pH3‑4，保温反应，调节pH＜1，反应，降温到40℃以下；调节pH9‑10，加入溴代十二烷，保温反应，冷却，调节pH3‑4，过滤；滴加硫酸二甲酯，保温反应，调节pH6‑7；减压蒸馏，重结晶，烘干过夜，得到产品杀菌剂。本发明油田酸化压裂用杀菌剂具有合成工艺简单，杀菌、抗菌效果好的特点，浓度为5mg/L时，对SRB的杀菌率达到99％以上，压裂液保粘率达到98％以上。
Description
技术领域
本发明属于酸化压裂技术领域，具体涉及一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法。
背景技术
油层酸化压裂是油田生产过程中提高油井产量的措施之一，配制压裂液用的植物胶(如羟丙基胍胶、香豆胶、皂仁胶、磨芋胶)含有大量腐生菌、酵母菌等微生物，再加上配液罐清洗不彻底，罐底残留液将滋生大量细菌，当环境尤其是配液温度有利于这些细菌繁殖时，配成的植物胶压裂液容易腐败变质，导致压裂液不交联或交联不充分，甚至于不能用于压裂施工。
特别是水质较差、气温较高的情况下，细菌的繁殖速度极快。因此在配液过程中需要采用杀菌剂杀灭水溶液中的细菌，保证胶液在配制后至施工前不腐败变质，并抑制水基液注入油层中细菌的滋生。杀菌剂含有可破坏细胞酶或基质交换系统的物质，利用其与细菌之间的相互作用可达到杀灭或抑制细菌的目的。因此，在压裂增产作业改造中、尤其是夏季施工温度有利于细菌繁殖生长或者配液搁置时间较长时，基液中应当加入杀菌剂。
CN111955474A公开了一种压裂用杀菌剂及其生产工艺，其生产工艺包括：步骤一，取二亚己基三胺、盐酸胍、乙二醇于同一反应釜内反应，制得中间产物A；步骤二，在反应容器内加入一定量的脂肪胺、甲酸和甲醛进行反应，随后取出反应产物至一容器内并制得中间产物B；步骤三，在另一反应容器内加入缩醇和SOCl2，清洗反应产物多次，最后将产物进行干燥,制得中间产物C；步骤四，将中间产物B与中间产物C加入搅拌式容器内，制得中间产物D；步骤五，取中间产物A和中间产物D按一定比例混合，加水调配制得压裂用杀菌剂。该发明的杀菌剂使用浓度为50mg/L的时候，杀菌率仍然无法达到100％，杀菌效果不理想。
CN107593703B公开了用于油田水处理系统的杀菌剂及其制法与应用，该杀菌剂包括5wt.％～60wt.％的十二烷基二甲基苄基卤化铵、0.5wt.％～5wt.％的D-氨基酸、10wt.％～30wt.％的表面活性剂、3wt.％～10wt.％的缓冲剂及余量的水。本发明杀菌剂杀菌效率高，对硫酸盐还原菌(SRB)、腐生菌(TGB)有高效的杀菌性，药效持续时间长，生产过程简单而且成本低。该发明中的有效成分为十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)，是目前油田使用最为广泛的非氧化性杀菌剂，很多细菌对其产生了抗药性。
发明内容
本发明针对目前现有技术的不足而提供一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法，本发明油田酸化压裂用杀菌剂具有合成工艺简单，杀菌、抗菌效果好的特点，浓度为5mg/L时，对SRB的杀菌率达到99％以上，压裂液保粘率达到98％以上。
本发明的目的之一公开了一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，所述制备方法具体包括以下步骤：
(1)反应器加入2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加二乙基膦，滴加完毕，升温到50-55℃，搅拌反应1-2h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入2-氨基吡啶、异丙醇、氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，80-90℃保温反应4-6h，用盐酸调节pH＜1，80-90℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入溴代十二烷，90-100℃保温反应2-3h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加硫酸二甲酯，滴加完毕，在80-90℃条件下保温反应2-6h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品油田酸化压裂用杀菌剂。
在本发明中，优选地，基于1摩尔份的2-环己烯-1-酮，所述二乙基膦、2-氨基吡啶、溴代十二烷、硫酸二甲酯的用量分别为0.9-1.3摩尔份、0.8-1.2摩尔份、0.8-1.2摩尔份、2.5-3.5摩尔份。
更优选地，基于1摩尔份的2-环己烯-1-酮，所述二乙基膦、2-氨基吡啶、溴代十二烷、硫酸二甲酯的用量分别为1.1-1.3摩尔份、0.9-1.1摩尔份、0.9-1.1摩尔份、2.7-3.3摩尔份。
在本发明中，优选地，步骤(2)中，所述异丙醇、氰基硼氢化钠与2-环己烯-1-酮的重量比为20-30：0.3-0.5：1。
在本发明中，优选地，步骤(3)中，所述无水氯化钙与2-环己烯-1-酮的重量比为1-2：1。
本发明的油田酸化压裂用杀菌剂合成反应方程式如下：
本发明的另一个目的提供一种油田酸化压裂用杀菌剂，所述的油田酸化压裂用杀菌剂分子结构式如下：
本发明提供的油田酸化压裂用杀菌剂属于复合阳离子杀菌剂。杀菌官能团为季铵盐、季鏻盐、阳离子吡啶，具有非常强的正电性，由于细菌菌体表面带负电荷，更容易吸附带正电荷的分子，因此杀菌剂分子可以渗入菌体内部，改变细胞膜的通透性，破坏膜结构，影响细胞代谢过程，使蛋白质变质，抑制或刺激酶的活性，控制损害细胞渗透性的原生质膜，从而杀死细菌；吡啶基团还具有剥离油泥、杀菌持久的特点；十二烷基具有亲油特性，分子可以进入原油内部，可以杀死隐藏在原油内部的细菌。
本发明与现有技术相比具有如下优点和有益效果：
(1)本发明的酸化压裂用杀菌剂具有良好的杀菌效果，当使用浓度为5mg/L时，对SRB的杀菌率达到99％以上；
(2)本发明的酸化压裂用杀菌剂具有较好的抗菌能力，浓度为5mg/L时，压裂液保粘率达到98％以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明：
实施例1
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.09mol二乙基膦，滴加完毕，升温到50℃，搅拌反应1h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.08mol 2-氨基吡啶、192g异丙醇、2.88g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，80℃保温反应4h，用盐酸调节pH＜1，90℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.08mol溴代十二烷，90℃保温反应3h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入9.6g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.25mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在90℃条件下保温反应2h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例2
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.095mol二乙基膦，滴加完毕，升温到52℃，搅拌反应2h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.12mol 2-氨基吡啶、273g异丙醇、2.98g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，80℃保温反应6h，用盐酸调节pH＜1，90℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.12mol溴代十二烷，90℃保温反应3h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入10.7g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.35mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在80℃条件下保温反应6h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例3
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.1mol二乙基膦，滴加完毕，升温到53℃，搅拌反应1.5h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.085mol 2-氨基吡啶、198g异丙醇、3.46g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，85℃保温反应5h，用盐酸调节pH＜1，88℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.09mol溴代十二烷，95℃保温反应2.5h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入13g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.27mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在88℃条件下保温反应4h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例4
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.105mol二乙基膦，滴加完毕，升温到55℃，搅拌反应2h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.115mol 2-氨基吡啶、217g异丙醇、3.98g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，90℃保温反应4h，用盐酸调节pH＜1，80℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.11mol溴代十二烷，100℃保温反应2h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入16.2g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.33mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在90℃条件下保温反应2h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例5
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.11mol二乙基膦，滴加完毕，升温到54℃，搅拌反应1.8h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.09mol 2-氨基吡啶、266g异丙醇、4.41g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，87℃保温反应5.5h，用盐酸调节pH＜1，88℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.095mol溴代十二烷，93℃保温反应2.6h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入15.4g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.29mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在85℃条件下保温反应6h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例6
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.12mol二乙基膦，滴加完毕，升温到53℃，搅拌反应1.5h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.11mol 2-氨基吡啶、253g异丙醇、4.55g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，80℃保温反应6h，用盐酸调节pH＜1，90℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.105mol溴代十二烷，95℃保温反应3h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入17.8g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.31mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在90℃条件下保温反应5h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例7
(1)反应器加入0.1mol 2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加0.13mol二乙基膦，滴加完毕，升温到52℃，搅拌反应1h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入0.1mol 2-氨基吡啶、249g异丙醇、4.37g氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，90℃保温反应6h，用盐酸调节pH＜1，82℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入0.1mol溴代十二烷，100℃保温反应2.5h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入18.2g无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加0.3mol硫酸二甲酯，滴加完毕，在85℃条件下保温反应6h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品酸化压裂用杀菌剂。
实施例8杀菌效能力评价
在一系列细口瓶中分别加入500ml某联合站未经处理的油水分离后水样，分别加入2、5、8mg/L的本发明的杀菌剂，置于60℃烘箱，1h后取样，采用绝迹稀释法检测SRB的数量，计算杀菌率。用十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)作对比样品，杀菌结果见表1。
表1杀菌效果评价结果(杀菌率，％)
| 2mg/L | 5mg/L | 8mg/L | |
| 实施例1 | 75.6 | 99.2 | 100 |
| 实施例2 | 90 | 99.3 | 100 |
| 实施例3 | 90 | 99.3 | 100 |
| 实施例4 | 93.3 | 99.3 | 100 |
| 实施例5 | 96.4 | 100 | 100 |
| 实施例6 | 97.8 | 100 | 100 |
| 实施例7 | 98.7 | 100 | 100 |
| 1227 | 33.3 | 55.6 | 77.3 |
从表1可以看出：
(1)本发明的酸化压裂用杀菌剂(实施例1-7)在使用浓度为2mg/L时杀菌率均达到75％以上，最高达到98.7％；对比样品1227的杀菌率为33.3％，明显低于本发明；
(2)本发明的酸化压裂用杀菌剂(实施例1-7)在使用浓度为5mg/L时杀菌率均达到99％以上，最高达到100％；对比样品1227的杀菌率为55.6％，明显低于本发明；
(3)本发明的酸化压裂用杀菌剂(实施例1-7)在使用浓度为8mg/L时杀菌率均达到100％；对比样品1227的杀菌率为77.3％，明显低于本发明。
实施例9抗菌能力的评价
评价方法参考Q/SH10250784—2011《压裂用杀菌剂技术条件》，
评价浓度：2、5mg/L
评价指标：压裂液保粘率
用十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)作对比样品，抗菌能力测试结果见表2。
表2压裂液保粘率测试结果(％)
从表1可以看出：
(1)本发明的酸化压裂用杀菌剂(实施例1-7)在使用浓度为2mg/L时压裂液保粘率均达到97％以上，最高达到98.5％；对比样品1227的压裂液保粘率为53.6％，明显低于本发明；
(2)本发明的酸化压裂用杀菌剂(实施例1-7)在使用浓度为5mg/L时压裂液保粘率均达到98％以上，最高达到99.5％；对比样品1227的压裂液保粘率为81％，明显低于本发明。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许变动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的变动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (6)
1.一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体包括以下步骤：
(1)反应器加入2-环己烯-1-酮，在氮气保护下，缓慢滴加二乙基膦，滴加完毕，升温到50-55℃，搅拌反应1-2h，减压蒸馏掉未参加反应的原料；
(2)在上述反应器中加入2-氨基吡啶、异丙醇、氰基硼氢化钠，用盐酸调节pH3-4，80-90℃保温反应4-6h，用盐酸调节pH＜1，80-90℃反应0.5h，降温到40℃以下；
(3)用氢氧化钠溶液将上述反应器中的液体调节pH9-10，加入溴代十二烷，90-100℃保温反应2-3h，冷却，用硫酸将上述反应器中的液体调节pH3-4，加入无水氯化钙，过滤；
(4)滤液缓慢滴加硫酸二甲酯，滴加完毕，在80-90℃条件下保温反应2-6h，用氢氧化钠溶液调节pH6-7；
(5)减压蒸馏得到粘稠固体，乙酸乙酯重结晶得到淡黄色固体，烘干过夜，得到产品油田酸化压裂用杀菌剂。
2.根据权利要求1所述一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，其特征在于，基于1摩尔份的2-环己烯-1-酮，所述二乙基膦、2-氨基吡啶、溴代十二烷、硫酸二甲酯的用量分别为0.9-1.3摩尔份、0.8-1.2摩尔份、0.8-1.2摩尔份、2.5-3.5摩尔份。
3.根据权利要求1所述一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，其特征在于，基于1摩尔份的2-环己烯-1-酮，所述二乙基膦、2-氨基吡啶、溴代十二烷、硫酸二甲酯的用量分别为1.1-1.3摩尔份、0.9-1.1摩尔份、0.9-1.1摩尔份、2.7-3.3摩尔份。
4.根据权利要求1所述一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述异丙醇、氰基硼氢化钠与2-环己烯-1-酮的重量比为20-30：0.3-0.5：1。
5.根据权利要求1所述一种油田酸化压裂用杀菌剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述无水氯化钙与2-环己烯-1-酮的重量比为1-2：1。
6.一种油田酸化压裂用杀菌剂，其特征在于，所述的油田酸化压裂用杀菌剂分子结构式如下：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311693567.7A CN117659089A (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311693567.7A CN117659089A (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117659089A true CN117659089A (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=90078561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311693567.7A Pending CN117659089A (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117659089A (zh) |
-
2023
- 2023-12-11 CN CN202311693567.7A patent/CN117659089A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108840803B (zh) | 一种不对称双季铵盐杀菌剂的合成方法 | |
| CN111558328B (zh) | 一种木质素阳离子表面活性剂及其制备方法以及一种长效抗菌剂及其制备方法 | |
| CN105820333A (zh) | 一种盐酸聚六亚甲基胍的制备方法 | |
| EP0571903B1 (en) | A method for preparing low free formaldehyde methylol-hydantoins and compositions thereof | |
| CN107929232A (zh) | 一种多效抑菌杀菌修复凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN113349201A (zh) | 一种无乙醇凝胶型免洗消毒剂及其制备方法 | |
| CN102153674A (zh) | 对氨基苯甲酸壳聚糖酯及其制备方法 | |
| CN113527560A (zh) | 一种免灭菌条件的苹果组培抑菌剂及其制备方法 | |
| CN117659089A (zh) | 一种油田酸化压裂用杀菌剂及其制备方法 | |
| CN107593703B (zh) | 用于油田水处理系统的杀菌剂及其制法与应用 | |
| CN109503493B (zh) | 一种防冻型1,3二羟甲基-5,5二甲基海因dmdmh的制备方法 | |
| AU703980B2 (en) | Storage stable biocide composition and process for making the same | |
| US2960535A (en) | Nitrogenous compositions | |
| CN111423940B (zh) | 一种含有山茶油洗涤剂的制备工艺 | |
| CN118108663A (zh) | 一种油气井压裂用杀菌剂及其合成方法 | |
| EP0594329A1 (en) | Antimicrobial agents comprising polyquaternary ammonium compounds | |
| CN110577639A (zh) | 一种聚五亚甲基胍盐及其制备方法和应用 | |
| CN113519505A (zh) | 环保水性交联剂生物组织保存材料及其制备方法 | |
| CN115363029A (zh) | 一种聚季铵盐复合消毒液及其制备方法 | |
| CN110218314A (zh) | 聚六亚甲基双胍盐酸盐的合成工艺 | |
| CN104082293B (zh) | 一种复合醇类消毒剂及其制备方法 | |
| CN113632803A (zh) | 一种季铵盐络合碘消毒剂及其制备方法 | |
| CN115353459B (zh) | 一种低聚合度聚乳酸季铵盐及其制备方法 | |
| CN117796401A (zh) | 一种含2-羟基-6-氟苯甲酸甲酯中间体抗菌剂的制备工艺 | |
| US3202587A (en) | Method of eliminating bacterial contamination of molasses medium in the production of citric acid by fermentation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |