CN117643296A - 一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法，属于畜禽消毒剂技术领域。包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛3%‑10%、癸甲溴铵3%‑10%、泡沫剂1%‑5%、控制稳定剂0.5%‑3%，余量为去离子水；所述控制稳定剂包括纳米材料、有机硅氧烷和溶剂形成的组合物。本发明加入一定量控制稳定剂和特定的泡沫剂，能够避免常规起泡剂的加入对戊二醛‑癸甲溴铵体系鉴别的影响，且不影响溶液稳定性和使用性，保持泡沫挂壁长效性，清洗和消毒效果好。

Description

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及畜禽消毒剂技术领域，具体涉及一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法。

背景技术

非洲猪瘟 (African swine fever，ASF）是由非洲猪瘟病毒 (African swinefever virus，ASFV）引起的一种高度接触性传染病，致死率可高达100%，严重影响我国生猪产业健康发展。该病可通过直接接触、间接接触及短距离的气溶胶均可在猪群传播，同时也可在在家猪-野猪-软蜱-家猪间循环传播。但目前尚无针对ASFV 的商品化疫苗，检疫、剖杀及合理的生物安全措施是防控该病的主要手段，其中生物安全措施中的消毒环节便成为养殖过程中的重中之重。畜禽接触污染的栏舍是感染疾病的重要途径，彻底清洗和消毒栏舍对防疫卫生至关重要。

戊二醛为醛类消毒剂，可杀灭细菌的繁殖体和芽孢、真菌、病毒等；醛类消毒剂对微生物的杀灭作用主要依靠醛基，醛基作用于菌体蛋白的疏基、羟基、羧基和氨基，可使之烷基化，引起蛋白质凝固造成细菌死亡。癸甲溴铵为双长链阳离子表面活性剂，其季铵阳离子能主动吸引并富集于带负电荷的细菌和病毒表面，阻碍细菌代谢，导致其膜的通透性发生改变。将戊二醛与癸甲溴铵复配使用，使得戊二醛更易进入细菌、病毒内部，破坏蛋白质和酶的活性，达到快速高效的消毒作用。但戊二醛-癸甲溴铵体系中，癸甲溴铵既充当杀菌消毒作用，又具有一定的起泡功能，因此也能作为泡沫清洗剂。但体系中的泡沫不稳定，挂壁性能较差，喷在表面的泡沫的挂壁时间较短，一般为1-3min，导致用水量大，消毒清洗效果较差。在市面上使用戊二醛癸甲溴胺溶液产品时，一般是先对场所进行清洗，然后才进行消毒处理，这样需要大量水冲洗，浪费水资源。

为了提高泡沫性能，现有的戊二醛-癸甲溴铵体系一般加入表面活性剂作为稳泡剂或助剂，表面活性剂为非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或脂肪醇中的一种或几种。非离子表面活性剂大致为烷基葡萄糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚类，但这类物质加入至戊二醛-癸甲溴铵（或苯扎氯铵）体系中，影响对溴离子（或氯离子）的鉴别，导致产品的合格率鉴别降低。而两性离子表面活性剂常规加入为烷基甜菜碱类，但整体的泡沫性能还是不稳定，泡沫的挂壁性能仍旧差，一般为1-3min。阴离子表面活性剂常规加入为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醇醚硫酸盐、烷基醇醚磺酸盐等，但阴离子表面活性剂容易与戊二醛-癸甲溴铵体系中的癸甲溴铵反应，降低癸甲溴铵的含量，影响杀菌性能。另一种加入的表面活性剂为氟碳表面活性剂，氟碳表面活性剂能够改善泡沫的性能，若氟碳表面活性剂对泡沫改善较好，但氟碳表面活性剂降解难，对生物有一定的影响。现有常规的即使为几种混合，但仍旧改善不了对戊二醛-癸甲溴铵体系鉴别的影响和对癸甲溴铵含量的影响。

如公开号CN114342928A提供了一种消毒剂用泡沫发生剂及泡沫型兽用消毒剂的制备方法，其泡沫发生剂采用脂肪醇聚氧乙烯醚、PEG400、氟碳表面活性剂组成，氟碳表面活性剂（特别是长碳链氟碳表面活性剂PFOS、PFOA）在环境中的生物降解能力弱，在非常多领域已经禁止使用。公开号CN113197202A提供了一种复合戊二醛泡沫消毒剂及其制备方法，其方案是采用戊二醛-双链季铵盐（癸甲溴铵），通过烷基葡萄糖苷、脂肪醇聚醚、烷基甜菜碱几种混合，按照其配比，该物质混合仍旧解决不了戊二醛-癸甲溴铵体系的鉴别，除此之外溶液pH值在5-9（优选溶液pH值在6-9，具体pH值在6.5-8.5），该pH值时，戊二醛溶液的活性相对最好，但是稳定性相对较差，4℃时其在碱性水溶液（pH值在7.5-8.5）保持时间只有14天，因此储存性能差，且更容易失效。

综上所述，戊二醛-癸甲溴铵体系中，加入的表面活性剂或稳泡助剂，存在影响体系鉴别、泡沫挂壁性较差、生物降解性能差、溶液含量不稳定等问题，因此需要一种不影响戊二醛-癸甲溴铵溶液的鉴别、溶液稳定、泡沫稳定且安全环保的戊二醛-癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法，加入一定量控制稳定剂和特定的泡沫剂，能够避免常规起泡剂的加入对戊二醛-癸甲溴铵体系鉴别的影响，且不影响溶液稳定性和使用性，保持泡沫挂壁长效性，清洗和消毒效果好。

为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛3%-10%、癸甲溴铵3%-10%、泡沫剂1%-5%、控制稳定剂0.5%-3%，余量为去离子水；

所述控制稳定剂包括纳米材料、有机硅氧烷和溶剂形成的组合物，所述控制稳定剂按照质量百分比为：纳米材料0.1%-5%，有机硅氧烷为40%-60%，余量为溶剂。

进一步的，所述纳米材料为二氧化硅、二氧化钛、埃洛石中的一种或多种。

进一步的，所述有机硅氧烷为聚醚改性氨基硅油、聚醚环氧改进有机硅油、环氧改性聚甲基硅氧烷、聚硅氧烷-聚醚共聚物中的一种或多种。

进一步的，所述溶剂包括丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙三醇丁醚、二乙二醇、丁醇、三乙二醇、水中的一种或多种。

进一步的，所述泡沫剂包括两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种。

进一步的，所述非离子表面活性剂包括烷基葡萄糖、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸醇酯、脂肪酸醇酯聚氧乙烯醚中的任意一种或几种。

进一步的，所述两性离子表面活性剂包括脂肪烷基氧化胺、烷基甲基甜菜碱中的一种或多种。

进一步的，所述脂肪烷基氧化胺为碳链长度为C8-C18的烷基氧化胺中的任意一种或几种。

进一步的，所述脂肪烷基氧化胺为C12烷基氧化胺和C16烷基氧化胺按照9:1-1:9的质量比混合得到的混合物。

进一步的，所述脂肪酸醇酯聚氧乙烯醚包括聚氧乙烯醚油酸酯混合物、聚氧乙烯（20）山梨醇单月桂酸酯（T-20）、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯（T-40）、山梨糖醇酐单硬脂酸酯聚氧乙烯（20）醚（T-60）、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯（T-80）、聚氧乙烯山梨醇酐三油酸酯（T-85）中任意一种或几种。

本发明还要求保护一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）先将戊二醛与癸甲溴铵溶液混合均匀后，加入控制稳定剂继续搅拌均匀后，再加入去离子水，搅拌混合均匀得到预混液A；

（2）将预混液A与泡沫剂继续搅拌混合直至溶液呈现均一透明混合物B；

（3）根据需要，加入pH调节剂，调节混合物B的pH为3.0-6.0，即得成品戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

进一步的，步骤（3）中所述pH调节剂为柠檬酸、磷酸中的任意一种。

本发明一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂及其制备方法，其有益效果在于：

（1）戊二醛癸甲溴铵溶液根据国家标准鉴别时需加入10%稀硝酸，主要鉴别生成的癸甲铵盐。而常用的碳氢表面活性剂容易使溶液胶束变大，增大癸甲铵盐的溶解度，影响产品的合格率鉴别。本发明加入了控制稳定剂和泡沫剂，改变戊二醛癸甲溴铵溶液中癸甲溴铵胶束浓度的排布，使癸甲溴铵胶束浓度大小保持不变或降低，不影响在鉴别过程中硝酸银与癸甲溴铵生成的癸甲铵盐的溶解性，能够改善表面活性剂对癸甲铵盐鉴别的影响，保障合格产品的鉴别，降低损失。

（2）本发明在戊二醛-季铵盐体系中，加入泡沫剂，使得戊二醛季铵盐体系中泡沫液膜稳定性提高。而加入的控制稳定剂中的有机硅聚硅氧烷，在增加体系润湿、乳化、杀菌性能的同时，可以进一步降低表面张力，增加泡沫的稳定性与固体表面的黏附性，从而延长挂壁性能。

（3）纳米材料的加入，与泡沫剂中的表面活性剂分子形成弱键链，使其流变性发生显著的变化，产生有效的协同作用，来增加泡沫稳定性。纳米颗粒因具有表面积大、自由能高，表面活性剂很容易吸附在纳米颗粒表面，从而使纳米颗粒更加强烈的吸附在泡沫表面，防止气泡的聚并，阻止液膜排液，改善液膜的机械强度。也增加泡沫与固体表面的黏附性或粘滞摩擦，进一步延长挂壁性能，从而延长泡沫附着在固体表面的时间，增加消毒、清洗物体表面的接触时间，达到延长溶液与病原体、污垢的作用时间，特别是对带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面。

（4）本发明采用纳米材料和有机硅氧烷复配，通过有机硅对纳米材料的接枝改性，可以有效的改善纳米颗粒的分散性和稳定性，形成透明均一控制稳定剂。另外，在基于纳米材料聚集在气液界面上的性质，达到抑制气泡间的聚并和歧化，控制液膜的排液时间，提高泡沫稳定性。有机硅氧烷具有较高的化学稳定性，良好的耐热性和耐寒性，能够在较宽的温度范围内保持稳定。并且由有机硅表面活性剂的主链是柔软的Si—O键，侧链为甲基排在界面上，使得其表面张力降至20mN/m左右，而普通碳氢表面活性剂以亚甲基排列在界面上，只能使表面张力降至30mN/m左右。因此，其加入可以降低体系的表面张力、提高体系溶液的润湿渗透性。另外，有机硅氧烷能够快速降解，且具有生物、环境友好型。还有，能够辅助表面活性剂对戊二醛-癸甲溴铵体系的泡沫稳定性，泡沫稳定后，消毒杀菌清洗效果更好，从而使用较低水量即可打到清洗干净的目的，进一步节省冲洗的用水量。有机硅氧烷与纳米材料复配，可以有效的改善纳米颗粒的分散性，避免团聚，影响溶液的外观和储存性的同时，可以调节水分子在泡沫液膜上的流动速率，赋予泡沫良好的自修复能力，降低泌水率。控制稳定剂与泡沫剂复配，可以有效降低泡沫双层膜之间的电荷排斥，从而增强泡沫稳定性。

（5）本发明加入的表面活性剂优选为短碳链非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，不易与戊二醛和阳离子癸甲溴铵产生反应且不影响产品鉴别，从而维持戊二醛-癸甲溴铵体系中有效成分的含量，即维持了溶液稳定性。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是空白样对养殖场猪舍（水泥墙面）清洗去污效果；

图2是实施例1的泡沫消毒剂对养殖场猪舍（水泥墙面）清洗去污效果；

图3是实施例6的泡沫消毒剂对养殖场猪舍（水泥墙面）清洗去污效果；

图4是实施例9的泡沫消毒剂对养殖场猪舍（水泥墙面）清洗去污效果；

图5是实施例13的泡沫消毒剂对养殖场猪舍（水泥墙面）清洗去污效果。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛3-10%、癸甲溴铵3-10%、起泡剂1-5%、控制稳定剂0.5-3%，余量为去离子水。

作为一种优选的实施方式，戊二醛与癸甲溴铵的质量比为1:1。

作为一种实施方式，起泡剂为非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂中的任意一种或几种。

作为又一种实施方式，所述两性离子表面活性剂包括脂肪烷基氧化胺、烷基甲基甜菜碱中的一种或多种。

作为又一种实施方式，脂肪烷基氧化胺为碳链长度为C8-C18的烷基氧化胺中的任意一种或几种。

作为又一种实施方式，所述脂肪烷基氧化胺为C12烷基氧化胺和C16烷基氧化胺按照9:1-1:9的质量比混合得到的混合物。

作为又一种实施方式，非离子表面活性剂为烷基葡萄糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸醇酯、脂肪酸醇酯聚氧乙烯醚中的任意一种或几种。

作为又一种实施方式，烷基葡萄糖苷包括C6-C16烷基糖苷中任意一种或其混合物。优选C6-C10的烷基糖苷中的一种或几种。

作为又一种实施方式，脂肪醇聚氧乙烯醚的化学式为RO(CH₂CH₂O)_nH，其中n为2-20，优选n为5-15。

作为又一种实施方式，脂肪酸醇酯聚氧乙烯醚包括聚氧乙烯醚油酸酯混合物、聚氧乙烯（20）山梨醇单月桂酸酯（T-20）、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯（T-40）、山梨糖醇酐单硬脂酸酯聚氧乙烯（20）醚（T-60）、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯（T-80）、聚氧乙烯山梨醇酐三油酸酯（T-85）中任意一种或几种。优选T-20、T-60、T-80、T-85中的一种或几种。

作为一种实施方式，所述控制稳定剂由纳米材料、溶剂和有机硅氧烷按照一定的比例制备成的溶液。

作为又一种实施方式，控制稳定剂为纳米材料、有机硅氧烷和溶剂形成的组合物，所述控制稳定剂按照质量百分比为：纳米材料0.1%-5%，有机硅氧烷为40%-60%，余量为溶剂。

作为又一种实施方式，纳米材料为纳米二氧化硅。

作为又一种实施方式，有机硅氧烷为聚醚改性氨基硅油、聚醚环氧改性硅油、环氧改性聚甲基硅氧烷、聚硅氧烷-聚醚共聚物中的一种或多种。

作为又一种实施方式，溶剂包括增溶剂与水形成的混合物，所述增溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙三醇丁醚、二乙二醇、丁醇、三乙二醇中的一种或多种。

作为一种优选的，溶剂为增溶剂与水按照质量比1:1-10混合得到。

方法实施例1

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）先将戊二醛与癸甲溴铵溶液混合均匀后，加入控制稳定剂继续搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀得到预混液A；

（2）将预混液A与泡沫剂继续搅拌混合直至溶液呈现均一透明混合物B；

（3）根据需要，加入pH调节剂磷酸，调节混合物B的pH为3.0，即得成品戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

方法实施例2

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）先将戊二醛与癸甲溴铵溶液混合均匀后，加入控制稳定剂继续搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀得到预混液A；

（2）将预混液A与泡沫剂继续搅拌混合直至溶液呈现均一透明混合物B；

（3）根据需要，加入pH调节剂柠檬酸，调节混合物B的pH为6.0，即得成品戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

方法实施例3

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）先将戊二醛与癸甲溴铵溶液混合均匀后，加入控制稳定剂继续搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀得到预混液A；

（2）将预混液A与泡沫剂继续搅拌混合直至溶液呈现均一透明混合物B；

（3）根据需要，加入pH调节剂柠檬酸，调节混合物B的pH为4.0，即得成品戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例1

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛3%、癸甲溴铵3%、泡沫剂1%、控制稳定剂0.5%，余量为去离子水；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷和十二烷基二甲基甜菜碱，其质量比为1:1；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅5%、聚醚环氧改性硅油40%，余量为溶剂，所述溶剂为丙二醇甲醚与水按照1:10的比例混合；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例2

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂3%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚醚环氧改性硅油50%，余量为溶剂丙二醇乙醚与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷和十二烷基二甲基甜菜碱，其质量比为1:2；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例3

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂1%、余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅1%、聚醚环氧改性硅油55%，余量溶剂为二乙二醇乙醚与水按照1:1的比例混合；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷和十二烷基二甲基甜菜碱，其质量比为2:1；

本实施例按照方法实施例2制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例4

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂0.5%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚醚环氧改性硅油50%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基氧化胺、十六烷基氧化胺三者按照质量比4:1:1形成的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例5

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚醚改性氨基硅油50%，余量溶剂为二乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为乙基烷基糖苷、十二烷基氧化胺、十六烷基氧化胺三者按照质量比6:2:1形成的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例6

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚硅氧烷-聚醚共聚物50%，余量溶剂为丁醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为乙基烷基糖苷和脂肪醇聚氧乙烯醚-5按照质量比为2:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例7

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛10%、癸甲溴铵10%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、环氧改性聚甲基硅氧烷50%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-5按照质量比为1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例8

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛7%、癸甲溴铵7%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚醚环氧改性硅油40%，聚硅氧烷-聚醚共聚物10%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-7按照质量比为1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例9

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛10%、癸甲溴铵10%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅3%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为癸基烷基糖苷、吐温80、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:1:0.9:0.1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例10

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛10%、癸甲溴铵10%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化钛3%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为癸基烷基糖苷、吐温60、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-15按照质量比为2:1:1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例11

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛10%、癸甲溴铵10%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米埃洛石1%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为辛癸基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为1:0.2:1.8:1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例12

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅2%、纳米二氧化钛1%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为辛癸基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例13

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅2%、纳米二氧化钛1%、纳米塔洛石0.5%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

实施例14

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、控制稳定剂1%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅2%、纳米二氧化钛1%、纳米塔洛石0.5%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本实施例中泡沫剂为辛基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本实施例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

对比例1

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、控制稳定剂2%，余量为去离子水；

本实施例中控制稳定剂按照质量分数100%计为：纳米二氧化硅2%、纳米二氧化钛1%、纳米塔洛石0.5%、聚醚环氧改性硅油20%，聚硅氧烷-聚醚共聚物30%，余量溶剂为三乙二醇与水按照1:5的比例混合；

本对比例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

对比例2

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%，余量为去离子水；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本对比例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

对比例3

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂1%，余量为去离子水；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本对比例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

对比例4

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、脂肪醇2%；余量为去离子水；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本对比例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

对比例5

一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛5%、癸甲溴铵5%、泡沫剂5%、溴化钠2%；余量为去离子水；

本实施例中泡沫剂为己基烷基糖苷、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚-9按照质量比为2:0.1:0.9:1:1得到的混合物；

本对比例按照方法实施例3制备得到戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。

一 性能鉴别

样品：实施例1-14、对比例1-5得到的消毒剂。

空白样：戊二醛5%、癸甲溴铵5%，余量水配制成戊二醛癸甲溴铵溶液。

实施例1-14、对比例1-5得到的消毒剂样品和空白样取适量（约相当于癸甲溴铵0.3g），分别置试管中，加水30ml，作为供试品溶液。分别取供试品溶液 20ml,加饱和三硝基苯酚溶液数滴，观察试管中变化；

另取供试品溶液10ml，加稀硝酸1ml，观察是否产生白色沉淀；若产生白色沉淀则过滤，滤液澄清，向澄清滤液中滴加2-4滴硝酸银，微振荡，静置，观察试管底部是否有淡黄色沉淀生成，即滤液显溴化物的鉴别反应。如果均有现象产生，说明产品合格，如果中间一步无限学产生，则说明产品不合格，检测结果如表1所示：

表1 戊二醛癸甲溴铵溶液鉴别的结果

从表1可以看出，空白样和实施例1-14得到的泡沫消毒剂，在鉴别方法中加入饱和三硝基苯酚有淡黄色沉淀；加入稀硝酸有白色沉淀；滤液滴加溴化银后有淡黄色沉淀现象，说明实施例1-14得到的泡沫消毒剂中加入的控制稳定剂和泡沫剂，对溶液中癸甲溴铵的鉴别没有影响。

以实施例13得到的泡沫消毒剂与对比例1-5比较，对比例1无外加泡沫剂，仅加入控制剂，在鉴别癸甲溴铵时，均有现象产生，说明符合鉴别标准，说明本发明加入的控制稳定剂对癸甲溴铵的合格鉴别无影响。对比例2中，加入大量的泡沫剂，且无控制稳定剂存在，而检测结果即未出现相应的沉淀现象，说明对癸甲溴铵鉴别的鉴别有影响。对比例3中只降低了泡沫剂含量，仍旧未加入控制稳定剂，说明少量泡沫剂（即常规的两性表面活性剂和非离子表面活性剂）的存在对癸甲溴铵的鉴别无太大的影响。对比例4和对比例5均加入大量泡沫剂，同时分别加入脂肪醇和溴化钠作为控制稳定剂，因脂肪醇加入降低了体系的表面张力，降低了泡沫剂对癸甲溴铵的增溶效果，溴化钠加入是抵消了泡沫剂对癸甲溴铵的增溶效果，因此在鉴别时均有现象产生。

二 泡沫稳定性

取实施例1-14和空白样、对比例1、对比例3、对比例4、对比例5所制备的消毒剂（对比例2因鉴别时产品不合格，在下面的实验中不做评价），稀释成戊二醛癸甲溴铵浓度为1%溶液，分别与自来水按照1:100的体积比系数，模拟现场的发泡装置，使用高压（压力0.7MPa）泡沫枪喷射泡沫，待泡沫稳定后，用带盛液圆筒的漏斗容量器测试泡沫的发泡倍数N和析液半衰期t；同时测试发泡枪喷射到垂直玻璃板面上泡沫的挂壁时间T（泡沫在板面上残余覆盖面积约为一半的时间）。每组进行3次实验测试，取平均值，具体结果见下表2（测试温度：20℃-28℃）：

表2 消毒剂稀释100倍的发泡性能和挂壁时间

泡沫性能通常包括起泡性能和泡沫稳定性，泡沫稳定性一般从泡沫高度半衰期和析液半衰期来评价；不同的起泡方式和测试条件，影响泡沫性能，包括泡沫稳定性能。所以，通过进一步评价泡沫在垂直板面上的挂壁时间，间接反应其在应用中的效果。

从表2中从可以看出，控制稳定剂的添加对于维持泡沫稳定性和挂壁性十分重要。实施例1-14相比空白样、对比例1、对比例3、对比例4和对比例5，泡沫发泡倍数、析液半衰期和泡沫挂壁性效果明显提高。特别是实施例9和13，其从发泡倍数、析液半衰期和析液半衰期，具有良好的性能。说明泡沫剂与控制稳定剂复配，对泡沫的粘附性和泡沫稳定性具有良好的改善。空白样因癸甲溴铵具有良好泡沫性能，但其泡沫稳定性差。对比例1中加入控制稳定剂，在一定程度上提高了溶液的泡沫稳定性，但是也影响了发泡性能。对比例3、对比例4和对比例5中，因加入了泡沫剂，在一定程度上提高了泡沫的发泡倍数和泡沫析液半衰期，但是对泡沫挂壁性的提高，未达到理想需求，说明单一的泡沫剂对泡沫的稳定性和泡沫的粘附性差，而控制稳定剂与泡沫剂的复配使用能够有效增加泡沫的稳定性。

三 储存稳定性和实验室杀菌性

（1）储存稳定性实验

将实施例1-14、空白样、对比例1、对比例3、对比例4和对比例5样品装入样品瓶中，密封放在温度54±2℃和温度25±2℃恒温烘箱；观察放置第14天样品外观、pH值、戊二醛含量和癸甲溴铵含量，得到的结果如表3所示：

表3 戊二醛癸甲溴铵泡沫消毒剂储存稳定性性能对比

从表3实验数据看出，测试结束（第14天），泡沫消毒剂溶液中戊二醛含量、pH值呈下降趋势，癸甲溴铵含量保持微上升趋势，溶液颜色由无色逐渐变为淡黄色、黄色和深黄色。

与实施例1-14和空白样相比较，对比例1、对比3、对比4和对比例5在54℃的条件下放置14天，除癸甲溴铵含量外，溶液外观、pH、戊二醛含量含量变化较大，超出了戊二醛癸甲溴铵溶液的质量标准（pH值3-6；戊二醛和癸甲溴铵含量在90%-110%；溶液颜色：无色至淡黄色）。其中，对比例5的溶液颜色和pH值变化最大；对比例3、对比例4和对比例5中有效成分戊二醛下降较大，分别均从5.05％下降到3.14%、3.35%和3.68%。而实施例1-14和空白样从pH值、戊二醛含量和癸甲溴铵含量和外观均满足戊二醛癸甲溴铵溶液的质量标准。其中，实施例9在54℃的条件下放置30天，有效成分pH值、戊二醛含和癸甲溴铵含量变化相对最小，说明本发明的实施例9储存稳定性相对最好。

（2）实验室杀菌性实验

取实施例1-14和空白样、对比例1、对比例3、对比例4、对比例5所制备的泡沫消毒剂样品老化前和老化后进行杀菌消毒实验。

按照《消毒技术规范》和《食品安全国家标准 食品微生物学检验菌落总数测定》中的有关规定，采用10倍稀释法，将细菌（金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏杆菌、溶血性链球菌C群）传至6-8代，使用PBS溶液稀释成5×10⁶CUF/mL细菌悬液。癸甲溴铵戊二醛泡沫消毒剂（戊二醛浓度：1%；癸甲溴铵浓度：1%）用灭菌蒸馏水稀释成1:1000的浓度,每管2.5 mL分别加入等量受试菌液,混匀,置于20℃水浴中,每隔3、5、10、15、30 min和60min,从每管中取0.5mL加入到含中和剂的4.5mL马丁肉汤中摇匀,中和10 min之后,再取出0.5 mL加到4.5mL马丁肉汤培养基内,置37℃培养24 h,观察细菌生长情况,混浊表示细菌生长,不变混浊继续培养至第7天,仍不混浊可判为无菌生长，结果如表4所示：

表4癸甲溴铵戊二醛泡沫消毒剂对细菌定性试验的结果

注：1）表4中 A、B、C分别代表金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏杆菌、溶血性链球菌；2）表4中“+”表示有细菌生长;“-”表示无细菌生长；3）测试温度为20℃；4）测试结果为5次试验的平均值。

从表4可以看出，实施例1-14，特别是实施例9和实施13的泡沫消毒剂样品对三种菌落的杀菌性消毒优于空白样和对比例的结果。从表4结果可以看出：实施例1-14的癸甲溴铵戊二醛泡沫消毒剂1∶1000稀释时,3 min无细菌生成，说明其在3min能有效杀灭金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏杆菌、溶血性链球菌。而空白样戊二醛癸甲溴铵溶液的在5min开始无细菌生成，即5min能有效杀灭金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏杆菌、溶血性链球菌。而对比例1、对比例3、对比例4和对比例5在稀释1000倍时，60min内均有细菌生成，说明其不能有效杀灭金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏杆菌、溶血性链球菌。

四 养殖场消毒杀菌和清洗性能测试

（1）消毒杀菌性能测试

选用四川某大型猪舍养殖场进行,猪舍结构为水泥墙面和地面，经过清扫及自来水冲洗,待干燥后,用发泡枪在一定压力条件制造泡沫，将泡沫喷涂到消毒场所（使用相同浓度和相同用量的戊二醛癸甲溴铵溶液）,癸甲溴铵戊二醛泡沫消毒剂用自来水(不含其他消毒剂)配制成1%浓度,喷洒后关闭门窗1 h。消毒前与消毒后,分别用棉拭子对不同猪舍墙面进行5个点涂擦采样，分别得到消毒前平均菌数和消毒后平均菌数。具体为：在采样地点5cm×5cm规格面积内均匀擦拭5次,边擦边转动棉拭子,将拭子放入中和剂液内,用力振动100次,洗液在鲜血营养琼脂平板上培养,进行活细菌计数。将5个采样点的活细菌进行平均，得到样本消毒后平均菌落数。根据杀菌前后样品平均菌数计算杀菌率，杀菌率的计算公式为：

，数据结果如表5所示：

表5养殖场消毒杀菌性能测试结果

从表5结果看出，其消毒杀菌效果由大到小的顺序为：实施例9＞实施13＞实施6＞实施1＞空白样＞对照组，实施例9的消毒杀菌效果最好。

（2）清洗去污性能测试

同消毒杀菌测试实验相似，对猪舍养殖场猪舍（水泥墙面）进行清洗性能测试。先对猪舍进行清扫及自来水冲洗,待干燥后,用发泡枪在一定压力条件制造泡沫，将泡沫喷涂到消毒场所（使用相同浓度和相同用量的戊二醛癸甲溴铵溶液）,癸甲溴铵戊二醛泡沫消毒剂用自来水(不含其他消毒剂)配制成1%浓度,喷洒后关闭门窗1 h，观察墙面现象，如图1-图5所示。对清洗去污消毒前和清洗去污消毒后的墙面同一点或区域取样，用3M ATP荧光检测仪测定采样中污染物或微生物的数量（检测模式为RUL），从而评估养殖场墙面的清洗去污性能，其结果如表6所示：

表6养殖场清洗去污性能测试结果

从表6数据看出，实施例1、实施例6、实施例9和实施例13得到的泡沫消毒对现场清洗去污消毒后的检测结果低，说明固体表面微生物含量低，表明其清洗去污效果好。从结果看出清洗去污由好到差的顺序为：实施例9＞实施例13＞实施例6＞实施例1＞空白样，其中，实施例9的清洗效果也是最好，说明本发明加入的控制稳定剂和泡沫剂组合能够有效提升戊二醛癸甲溴铵溶液的清洗性能。

说明本发明加入的控制稳定剂和泡沫剂复配，能够提高戊二醛癸甲溴铵溶液的泡沫稳定性和发泡性能，可以改善泡沫挂壁性，提高消毒杀菌、清洗效果和减少其用量，也为开发更高效、环保的泡沫杀菌消毒技术提供了重要的参考和指导。

在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本发明的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式地和隐式地理解的是，本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。

最后应说明的是：本发明实施例公开的仅为本发明较佳实施例而已，仅用于说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解；其依然可以对前述各项实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应的技术方案的本质脱离本发明各项实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：包括以下质量百分比的原料制成：戊二醛3%-10%、癸甲溴铵3%-10%、泡沫剂1%-5%、控制稳定剂0.5%-3%，余量为去离子水；

所述控制稳定剂包括纳米材料、有机硅氧烷和溶剂形成的组合物，所述控制稳定剂按照质量百分比为：纳米材料0.1-5%，有机硅氧烷40%-60%，余量为溶剂。

2.根据权利要求1所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述纳米材料为二氧化硅、二氧化钛、埃洛石中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述有机硅氧烷为聚醚改性氨基硅油、聚醚环氧改性硅油、环氧改性聚甲基硅氧烷、聚硅氧烷-聚醚共聚物中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述溶剂包括丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙三醇丁醚、二乙二醇、丁醇、三乙二醇、水中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述泡沫剂包括两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述两性离子表面活性剂包括脂肪烷基氧化胺、烷基甲基甜菜碱中的一种或多种。

7.根据权利要求5所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述非离子表面活性剂包括烷基葡萄糖、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸醇酯、脂肪酸醇酯聚氧乙烯醚中的任意一种或几种。

8.根据权利要求6所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述脂肪烷基氧化胺为碳链长度为C8-C18的烷基氧化胺中的任意一种或几种。

9.根据权利要求8所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂，其特征在于：所述脂肪烷基氧化胺为C12烷基氧化胺和C16烷基氧化胺按照9:1-1:9的质量比混合得到的混合物。

10.一种根据权利要求1-9任意项所述戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）先将戊二醛与癸甲溴铵溶液混合均匀后，加入控制稳定剂继续搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀得到预混液A；

（2）将预混液A与泡沫剂继续搅拌混合直至溶液呈现均一透明混合物B；

（3）根据需要，加入pH调节剂，调节混合物B的pH为3.0-6.0，即得成品戊二醛癸甲溴铵溶液泡沫消毒剂。