CN117466500B - 利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其包括以下步骤：首先将吸附后残液经过预处理得到所述过滤后透过液；而后将所述过滤后透过液通过超滤设备形成超滤透过液和超滤浓缩液；之后将所述超滤透过液通过钠滤设备过滤形成纳滤透过液和纳滤浓缩液；最后将所述纳滤透过液通过反渗透设备形成反渗透透过液和反渗透浓缩液。本发明通过将肝素废水从“处理”改变为“回收再利用”，经过集成一系列的分离膜设计，将废水中蛋白、肝素、盐水及水,均分别进行有效分离，回收再利用,成为真正的绿色科技。
Description
技术领域
本发明涉及肝素钠肠衣废水的处理技术领域，具体涉及利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法。
背景技术
肝素钠是一种临床常用的抗凝血药物，主要从猪小肠粘膜中提取的粘多糖物质，具有显著地抗凝血和防止血栓形成的作用。近年来低分子肝素钠的涌现，使肝素钠的应用越来越广泛。
如图1所示，现有技术中，小肠粘膜酶解后原液，通过粗滤得到过滤后滤液，过滤后滤液通过树脂吸附得到吸附后的残液以及吸附后的树脂，吸附后树脂依次通过清水及稀盐水洗涤、浓盐水脱附得到脱附后浓液，脱附后浓液通过酒精沉淀、脱水及干燥得到粗品肝素。而对于通过树脂吸附得到吸附后残液，目前均是按废水进行处理。
吸附后残液不仅含有蛋白质（胺基酸）、脂肪（脂肪酸与甘油）、核苷DNA（核酸+磷酸）、多醣类（肝素，软骨素，皮肤素等），同时还含有高达1-5%盐分，如果对吸附后残液中的蛋白、肝素及盐水加以分离回收利用，不仅可解决废水带来的环保问题，实现废物利用，尤其是废水中肝素的回收利用，更会带来相当可观的经济价值。
但目前的肠衣废水重“处理”轻“循环利用”，主要体现为：未就废水中的肝素进行分离回收利用，而是经膜处理将其与一同过滤出的蛋白制备成饲料或有机肥。
如专利CN107698051A公开了肠衣肝素生产废水资源化利用的方法，其通过超滤膜过滤的到的蛋白用于饲料制备，将超滤装置的超滤透过液用纳滤装置分离出水溶性有机质的浓缩液，水溶性有机质的浓缩液用于加工液体有机肥，但可惜未对其中最有价值的肝素进行回收利用。
又如专利CN111573945A公开了一种肝素钠废水资源化处理的系统及方法，其通过膜处理对废水中的肝素钠、蛋白质、蛋白酶、多肽和氨基酸进行回收，回收率大于75％，可以用作饲料添加剂。可见，该发明专利通过膜处理将废水中的肝素钠、蛋白质、蛋白酶、多肽和氨基酸等进行了整体回收并用于饲料添加剂，但并未将其中的肝素钠进行有效分离回收再收集，忽略了吸附后残液中最有价值的部分。
再如专利CN104193067A公开了一种处理肝素钠肠衣生产废水的方法及其装置，酶解提取肝素钠生产中产生的废水经离心分离、一次过滤、二次过滤、浓缩、喷雾干燥、烘干、反渗透处理，实现高浓度蛋白的回收和提取。可见，该发明通过系列处理最终仅可得到高浓度蛋白，而无法将肝素进行有效分离并回收这最有经济价值的的部分。
专利CN106830197A公开了处理肝素钠生产废水的方法和设备，其通过膜处理仅是回收蛋白，也不涉及肝素的分离与回收。
可见，现有技术中关于肝素废水处理工艺主要是通过膜处理得到蛋白，均不涉及肝素吸附后残液中肝素的有效分离和回收。
在肝素的吸附后残液中，肝素的单位价值最高，而我们发现肝素在酶解或盐解程序后的吸附过程，大多只能吸附水中的75-90%的肝素，吸附后残液中的肝素以效价而言，还有10-25%的肝素效价滞留在吸附后的残液中，而这部份的肝素价值，占肝素厂总肝素产值的至少10-20%。
经研究后，我们开发出一套膜处理技术可以回收肝素废水中蛋白质及肝素，包括很难处理的盐份及排水，都可以全部回收到适合的生产流程中，经过我们设计的回收方法，不但可以回收到约50-80%吸附后残液中的高价值的肝素，也能回收60-70%的盐分，以及可回用的清水，基本实现了肝素厂废水零排放的处理技术，可谓一举多得，经济又环保，是日后肠衣厂提取肝素废水的最佳处理模式。
发明内容
有鉴于此，本发明公开了利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，通过将肝素废水从“处理”改变为“回收再利用”，经过集成一系列的分离膜设计，将废水中有价值的物质置入最有效的回收点以便能回收再利用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是提供了：
利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其包括以下步骤：
S1：将吸附后残液经过预处理得到过滤后透液；
S2：将所述过滤后透液通过超滤设备形成超滤透过液和超滤浓缩液；
S3：将所述超滤透过液通过钠滤设备过滤形成纳滤透过液和纳滤浓缩液；
S4：将所述纳滤透过液通过一级反渗透设备形成一级反渗透透过液和一级反渗透浓缩液；
S5：将所述一级反渗透透过液通过二级反渗透设备形成二级反渗透透过液和二级反渗透浓缩液；
其中，纳滤浓缩液可用于肝素回收，且肝素回收率大于60%。
进一步的，选择适当的纳滤膜可将肝素回收率提升至大于70%。
进一步的，步骤S1中，使用高速离心机，并使用1000-2000目的滤布过滤。
进一步的，所述滤布材质可为尼龙或聚酯纤维材料。
进一步的，步骤S2中，所述超滤设备采用50-200KD宽流道的卷式超滤膜。
进一步的，步骤S2中，所述超滤设备采用100KD宽流道的卷式超滤膜。
进一步的，步骤S3中，所述纳滤设备采用300-1500D的宽流道卷式纳滤膜。
进一步的，所述纳滤设备采用700D的宽流道卷式纳滤膜。
进一步的，步骤S4、S5中，一级反渗透设备和二级反渗透设备分别采用一级反渗透膜和二级反渗透膜，所述一级反渗透膜和二级反渗透膜均采用0.1-1.0nm的RO膜。
进一步的，步骤S4、S5中，一级反渗透膜和二级反渗透膜采用0.5nm的RO膜。
进一步的，所述超滤膜、纳滤膜、一级反渗透膜及二级反渗透膜采用高分子有机膜材料，所述高分子有机膜材料为聚烯烃类、聚乙烯类、聚丙烯腈、聚砜类、芳香族聚酰胺、醋酸纤维素或含氟聚合物PVDF中的至少一种。
进一步的，所述超滤膜、纳滤膜、一级反渗透膜及二级反渗透膜分别采用聚醚砜、芳香聚酰胺、聚酰胺和聚酰胺材料。
进一步的，所述超滤设备进出口压力为0.2-1.0MPa，工作温度为20-60℃。
进一步的，所述纳滤设备的进出口压力为1.0-3.0MPa，工作温度为20-60℃。
进一步的，一级反渗透设备和二级反渗透设备的进出口压力为1.0-6.0MPa，工作温度为20-60℃。
进一步的，所述超滤设备、纳滤设备、一级反渗透设备和二级反渗透设备的工作温度为35-50℃。
进一步的，所述步骤S2-S5的pH值≥7.5。
进一步的，步骤S2、S3、S4、S5的pH值≥8.0。
进一步的，步骤S2、S3、S4、S5的pH值保持在8.0-9.5。
进一步的，步骤S2中通过超滤得到的浓缩液和透过液的体积比为1:4-1:9。
进一步的，步骤S3中通过纳滤得到的浓缩液和透过液的体积比为1:6-1:12。
进一步的，步骤S4中通过一级反渗透得到的浓缩液和透过液的体积比为1:2-1:4。
进一步的，步骤S5中通过二级反渗透得到的浓缩液和透过液的体积比为1:2-1:4。
进一步的，所述一级反渗透浓缩液可用于肝素制程中酶解液的盐度调节；所述二级反渗透的透过液可回用作为刮肠车间的用水。
进一步的，所述超滤浓缩液可以作为动物饲料的液体添加剂，或经脱水干燥后形成蛋白泥，作为优质的动物蛋白饲料添加剂。
进一步的，所述纳滤浓缩液可以回收使用并投入吸附罐，以增加制程中肝素的含量，提升5-20%的肝素产率。
本发明的优点和有益效果在于:
（1）通过本发明所述技术方案可得到盐度大于4.0%的高盐水，回到酶解制程中使用，同时降低残余废水中的盐度及处理难度；
（2）通过超滤得到的浓缩液可用于蛋白饲料制备，同时大幅降低残液中的COD；
（3）通过纳滤得到的浓缩液含有大量的肝素钠，可用于肝素钠的制备，大幅增加肝素提取制程的效益；
（4）在超滤膜阶段，我们选择100KD的宽流道卷式膜，相较于陶瓷膜及管式膜，价格均便宜甚多，从经济效益来看，这种膜适合日后实际的商业化场景；
（5）在纳滤膜阶段，选择相对流量较大的700D宽流道卷式膜或碟式膜，价格合理，不会污染或堵塞，适合我们回收高价值的多醣类分子，从经济效益来看，这种膜适合日后实际的商业化场景。
附图说明
图1是现有技术酶解程序流程图；
图2是本发明所述利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法的流程图；
图3为本发明同现有技术酶解程序相结合流程图。
具体实施方式
为能进一步说明本发明的内容、特点及功效，兹例举以下实施例进一步描述本发明。本领域的技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围的前提下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围。
以下结合实施例对本发明做进一步详细的说明：
试验1：验证不同工艺流程对试验结果的影响。
实施例1：
步骤1：肝素肠衣废水经过1500目规格的尼龙滤布离心过滤，得到滤液和滤渣；目的是先滤除废水中较大的固体残渣，以免后续的精密过滤膜很快被堵塞；
步骤2：将步骤1中的滤液170L通过超滤膜过滤，得到超滤浓液和超滤透过液；
步骤3：将超滤透过液通过纳滤膜过滤，得到纳滤浓液和纳滤透过液；
步骤4：将纳滤透过液通过一级反渗透膜过滤，得到一级反渗透浓缩液和一级反渗透过滤液；
步骤5：将一级反渗透过滤液通过二级反渗透膜过滤，得到二级反渗透浓缩液和二级反渗透过滤液；
其中，超滤膜均采用100KD 2540宽流道卷式膜，型号为：中科瑞阳SG-UE100-2540-G2；
纳滤膜均采用700D的宽流道卷式纳滤膜，型号为：威立雅DL2540C50；
一级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
二级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
表1-实施例1膜工艺参数
肝素回收率=（纳滤浓缩液浓度效价×纳滤浓缩液体积）/（原液浓度效价×原液体积）
实施例1性能测定数据如表2：
表2-实施例1性能测定数据
实施例1中，原液是指步骤1中的滤液，其依次通过超滤、纳滤、一级反渗透及二级反渗透，最终得到的透过液中COD、氨氮、总磷、盐度及浓度效价的数值均较小，可作为回用水用于刮肠用水；另外，一级反渗透后的浓缩液的盐度达到4.0%以上，可作为回用盐水，用于酶解用盐水；经纳滤后的浓缩液的浓度效价为3.8Iu/L，通过计算可知，其肝素回收率可达74.10%；而经超滤后的浓缩液中含有大量蛋白质，可用于蛋白回收，作为动物饲料的原料使用。通过实施例1所述工艺，可实现吸附后残液中各成分的回收利用。
实施例2：
步骤1：肝素肠衣废水经过1500目规格的尼龙滤布离心过滤，得到滤液和滤渣；目的是先滤除废水中较大的固体残渣，以利以免后续的精密过滤膜很快被堵塞；
步骤2：将步骤1中的滤液190L通过一级纳滤过滤，得到一级纳滤浓缩液和一级纳滤透过液；
步骤3：将一级纳滤透过液通过二级纳滤膜过滤，得到二级纳滤浓缩液和二级纳滤透过液；
步骤4：将二级纳滤过液通过反渗透膜过滤，得到分渗透浓缩液和反渗透透过液；
其中，一级纳滤膜采用1000D 2540宽流道卷式膜，型号：陶氏NF90-2540；
二级纳滤膜采用700D的宽流道卷式纳滤膜，型号为：威立雅GE DK2540F1073；
反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
表3-实施例2膜工艺参数
肝素回收率=（纳滤浓缩液浓度效价×纳滤浓缩液体积）/（原液浓度效价×原液体积）
其中，一次纳滤浓缩液体积=原液体积×0.1（0.1通过一次纳滤浓缩比1：9计算得到）；
二次纳滤浓缩液体积=原液体积×0.9×0.1（0.1通过二次纳滤浓缩比1：9计算得到）；
原液：步骤1中的滤液。
表4-实施例2性能测定数据
实施例2中根据数据显示可以看出肝素回收率比实施例1中的结果明显较低，并且反渗透出水在可排放标准指标上下，不适合在生产中回用，也无法保证出水可稳定达排放标准。
试验2：验证不同孔径膜选用对试验结果的影响。
实施例3-5与实施例1的制备工艺及条件均相同，其区别仅在于：超滤膜和纳滤膜的孔径不同。实施例3-5中各过滤膜的孔径如表5所示：
表5-实施例1、3-5膜工艺参数
其中，实施例3中，
超滤膜均采用100KD 2540宽流道卷式膜，型号：中科瑞阳SG-UE100-2540-G2；
纳滤膜均采用1000D的宽流道卷式纳滤膜，型号：威立雅GE2540C50；
一级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
二级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
实施例4中，
超滤膜均采用80KD 2540宽流道卷式膜，型号为：中科瑞阳SG-UE080-2540-G2；
纳滤膜均采用700D的宽流道卷式纳滤膜，型号为：威立雅DL2540C50；
一级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
二级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
实施例5中，
超滤膜均采用100KD 2540宽流道卷式膜，型号为：中科瑞阳SG-UE100-2540-G2；
纳滤膜均采用500D的宽流道卷式纳滤膜，型号为：威立雅DK2540C50；
一级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
二级反渗透均采用0.5nm的RO膜，型号为：陶氏BW30-2540；
（1）实施例1及3-5中COD值结果如表6：
表6-实施例1、3-5中COD值测定数据
（2）实施例1及3-5中浓度效价结果如表7：
表7-实施例1、3-5中浓度效价测定数据
通过上表可知，通过实施例1中超滤、纳滤、一级反渗透及二级反渗透中各孔径膜的协同作用，使得最终的肝素回收率达到74.10%，效果最佳。
（3）实施例1及3-5中盐度结果如表8：
表8-实施例1、3-5中盐度测定数据
（4）实施例1及3-5中氨氮结果如表9：
表9-实施例1、3-5中氨氮测定数据
（5）实施例1及3-5中总磷结果如表10：
表10-实施例1、3-5中总磷测定数据
通过以上表格的数据综合对比后可以看出，超滤部分100KD膜芯和80KD膜芯虽然前者对COD的拦截效果不如后者，但是前者的后续纳滤部分的肝素收率高于后者的纳滤部分，故而选择100KD精度超滤；纳滤部分500D、700D和1000D不同精度的膜芯对肝素的收率对比可以看出，700D膜芯优于其他两款，在后续反渗透部分的浓液盐度高于500D纳滤的后续反渗透浓液，综上条件对比下来可以选择出100KD超滤以及700D纳滤为最优搭配，一方面可以提高残液中的肝素收率，一方面亦可提高残液中高盐水的盐度。
试验3：验证pH值对试验结果的影响。
实施例6-11与实施例1的制备工艺及条件均相同，其区别仅在于：超滤、纳滤、一级反渗透及二级反渗透过程中的pH值不相同。实施例6-11的pH值具体如表11所示：
表11-实施例6-11中pH值
上述实施例的性能参数如表12：
表12-实施例6-11中浓度效价测定数据
通过实施例6-11可知，最佳pH范围为7.5-8.5，最佳值为8.0。
试验4：验证不同浓缩比对试验结果的影响。
实施例13-18与实施例1的制备工艺及条件均相同，其区别仅在于：超滤、纳滤、一级反渗透及二级反渗透的浓缩比不同，其浓缩比具体如表13所示：
表13-实施例1、13-18中浓缩比参数
（1）实施例1，及13-18中COD值结果如表14：
表14-实施例1、13-18中COD值测定数据
注：1+2级反渗透数据中，浓缩液取值一级反渗透后浓缩液对应值，透过液取值二级反渗透后透过液对应值。
（2）实施例1，及13-18中浓度效价结果如表15：
表15-实施例1、13-18中浓度效价测定数据
（3）实施例1，及13-18中盐度结果如表16：
表16-实施例1、13-18中盐度测定数据
注：1+2级反渗透数据中，浓缩液取值一级反渗透后浓缩液对应值，透过液取值二级反渗透后透过液对应值。
（4）实施例1，及13-18中氨氮结果如表17：
表17-实施例1、13-18中氨氮测定数据
注：1+2级反渗透数据中，浓缩液取值一级反渗透后浓缩液对应值，透过液取值二级反渗透后透过液对应值。
（5）实施例1，及实施例13-18中总磷结果如表18：
表18-实施例1、13-18中总磷测定数据
通过实施例1和实施例13-18可知，超滤浓缩比在1:4时，其各性能参数均较优，尤其是COD浓度值较1:3为佳，而和1:5差不多，但1:5较费工费时；纳滤浓缩比在1:9之间时，其肝素回收率值较佳，较1:8为佳，而和1:10差不多，但1:10较费工费时；反渗透浓缩比在1:3之间时，通过反渗透透析液的各项指标都近似清水，可以回用，而所得到的浓缩液的盐度值>4.0%较适合在酶解制程中回用，质量较1:2为佳，而和1:4差不多，但1:4较费工费时，因此反渗透浓缩比以选用1:3为最佳。
另外，通过上述各实施例综合对比来看，当超滤浓缩比为1：4，纳滤浓缩比为1:9、一级反渗透浓缩比为1：2、二级反渗透浓缩比为1：3时，其COD浓度值、肝素回收率值及反渗透得到的浓缩液的盐度值均可达到最佳值。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (24)
1.利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，其包括以下步骤：
S1：将吸附后残液经过预处理得到过滤后透液；
S2：将所述过滤后透液通过超滤设备形成超滤透过液和超滤浓缩液；
S3：将所述超滤透过液通过钠滤设备过滤形成纳滤透过液和纳滤浓缩液；
S4：将所述纳滤透过液通过一级反渗透设备形成一级反渗透透过液和一级反渗透浓缩液；
S5：将所述一级反渗透透过液通过二级反渗透设备形成二级反渗透透过液和二级反渗透浓缩液；
其中，纳滤浓缩液可用于肝素回收，且肝素回收率大于60%;所述步骤S2-S5的pH值为7.5-10.5。
2.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S1中，使用高速离心机，并使用1000-2000目的滤布过滤。
3.根据权利要求2所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述滤布材质可为尼龙或者聚酯纤维材料。
4.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S2中，所述超滤设备采用50-200KD宽流道的卷式超滤膜。
5.根据权利要求4所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S2中，所述超滤设备采用100KD宽流道的卷式超滤膜。
6.根据权利要求4所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S3中，所述纳滤设备采用300-1500D的宽流道卷式纳滤膜。
7.根据权利要求6所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述纳滤设备采用700D的宽流道卷式纳滤膜。
8.根据权利要求6所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S4和S5中，一级反渗透设备和二级反渗透设备分别采用一级反渗透膜和二级反渗透膜，所述一级反渗透膜和二级反渗透膜均采用0.1-1.0nm的RO膜。
9.根据权利要求8所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述一级反渗透膜和二级反渗透膜均采用0.5nm的RO膜。
10.根据权利要求8所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述超滤膜、纳滤膜、一级反渗透膜及二级反渗透膜采用高分子有机膜材料，所述高分子有机膜材料为聚烯烃类、聚乙烯类、聚丙烯腈、聚砜类、芳香族聚酰胺、醋酸纤维素或含氟聚合物PVDF中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述超滤膜、纳滤膜、一级反渗透膜及二级反渗透膜分别采用聚醚砜、芳香聚酰胺、聚酰胺及聚酰胺材料。
12.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述超滤设备的进出口压力为0.2-1MPa，工作温度为20-60℃。
13.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述纳滤设备的进出口压力为1-3MPa，工作温度为20-60℃。
14.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，一级反渗透设备和二级反渗透设备的进出口压力为1-6MPa，工作温度为20-60℃。
15.根据权利要求12-14中任一项所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述超滤设备、纳滤设备、一级反渗透设备及二级反渗透设备的工作温度为35-50℃。
16.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S2、S3、S4、S5的pH值为8.0-10.5。
17.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S2、S3、S4、S5的pH值保持在8.0-9.5。
18.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S2中通过超滤得到的浓缩液和透过液的体积比为1:4-1:9。
19.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S3中通过纳滤得到的浓缩液和透过液的体积比为1:6-1:12。
20.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S4中通过一级反渗透得到的浓缩液和透过液的体积比为1:2-1:4。
21.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，步骤S5中通过二级反渗透得到的浓缩液和透过液的体积比为1:2-1:4。
22.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述一级反渗透浓缩液可用于肝素制程中酶解液的盐度调节；所述二级反渗透的透过液可回用作为刮肠车间的用水。
23.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述超滤浓缩液可以作为动物饲料的液体添加剂，或经脱水干燥后形成蛋白泥，作为优质的动物蛋白饲料添加剂。
24.根据权利要求1所述的利用膜回收肝素生产废水循环利用的方法，其特征在于，所述纳滤浓缩液可以回收使用并投入吸附罐，以增加制程中肝素的含量，提升5-20%的肝素产率。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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