CN117447403A - 烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用，属于金属有机合成金属领域，其中烷基卡宾化合物包括具有如式(I)所示结构的化合物：其中，R1和R2各独立选自苯基，C2‑C6端烯基，芳基乙烯基中一种，R1和R2相同或不同。本发明制备具有式(I)所示结构的烷基卡宾化合物的方法包括：将苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应，所获得的中间体经LiAlH4还原后，再与原甲酸三乙酯，NH4Cl，NaBF4反应得到式(I)所示结构的化合物。
Description
技术领域
本发明属于金属有机合成技术领域，尤其涉及一种烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用。
背景技术
高分子合成化学是高分子科学的重要分支，其最基本的任务是设计合成新单体，发展新的聚合方法和化学转化方法，实现对聚合物结构、组成和功能的控制。烯烃易位聚合是近年来发展比较迅速且有可能成为今后对聚烯烃进行功能化发展起到重大作用的一种很好的聚合方法。烯烃复分解反应主要包括如下五种类型：开环易位反应、闭环易位反应、交叉易位反应、非环二烯易位聚合以及开环易位聚合。这些复分解反应的发现以及应用都得益于众多高效烯烃复分解催化剂的发明。目前，常见的烯烃复分解金属催化剂包括钼系、钨系以及钌系金属催化剂，其中，钌系金属催化剂在烯烃复分解聚合反应中，不但展现出很高的聚合活性，而且也具有优良的极性官能团耐受性，可实现聚合物末端功能化，但是这些催化剂的使用过程中也存在自身活性、催化剂负载后的功能化受限的问题。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供了一种烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用，以期至少部分地解决上述技术问题。
具体地，本发明提供的技术方案如下：
作为本发明的第一个方面，提供了一种烷基卡宾化合物，包括具有如式(I)所示结构的化合物：
其中，R1和R2各独立选自苯基，C2-C6端烯基，芳基乙烯基中一种，R1和R2相同或不同。
作为本发明的第二个方面，提供了一种制备具有式(I)所示结构的化合物方法，包括：
将苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应，所获得的中间体经LiAlH4还原后，再与原甲酸三乙酯，NH4Cl，NaBF4反应得到式(I)所示结构的化合物；
其中，苯胺化合物的结构为：式(II-1)或/>式(II-2)；
丁二酮化合物的结构为：
中间体的结构为：
R1和R2具有与上述式(I)所示化合物中相同的定义。
作为本发明的第三个方面，提供了一种钌配合物，其是式(I)所示化合物或式(I)所示化合物的聚合物与钌金属前驱体的配合物。
作为本发明的第四个方面，提供了一种制备钌配合物的方法，包括：
将式(I)所示的化合物与钌金属前驱体进行反应，得到式(V)和式(VI)所示结构的配合物；
其中，钌金属前驱体选自：
作为本发明的第五个方面，提供了一种采用上述钌配合物在烯烃复分解反应中作为催化剂的应用。
基于上述技术方案，本发明提供的一种烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用，至少存在以下有益效果之一：
(1)在本发明的实施例中，针对传统的二亚胺钌催化剂对空气较为敏感而影响使用的问题，本发明在经典的二亚胺体系结构中引入卡宾结构，所引入的卡宾结构一方面为后续钌金属前驱体提供配位点，另一方面其可以作为更强的配体将钌保护起来，以便后续形成的钌配合物在空气中即可使用。另外，本发明在经典的二亚胺体系结构上不仅引入具有较大位阻的苯基或烷基取代苯基，还引入具有反应性的碳碳双键基团，以形成烷基卡宾化合物。在具有式(I)所示结构的烷基卡宾化合物中，利用N-杂环骨架上不同的苯基或烷基取代基的结构(位阻效应)和电子效应使得其展现出良好的与金属钌配体的配位结合性质，使所制备的钌配合物在烯烃复分解反应中因配合物的位阻效应而具有不同的反应性，以及利用所引入的碳碳双键基团能够为后功能化基团提供预留位置。
(2)在本发明的实施例中，利用苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应形成具有二亚胺结构的中间体，该中间体经还原和关环反应后，即可获得具有式(I)结构的烷基卡宾化合物。
附图说明
图1为本发明实施例1中烷基卡宾化合物的核磁共振氢谱图；
图2为本发明实施例2中烷基卡宾化合物的核磁共振氢谱图；
图3为本发明实施例3中烷基卡宾化合物的核磁共振氢谱图；
图4为本发明实施例4中钌配合物的核磁共振氢谱图；
图5为本发明实施例6中钌配合物的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。
针对现有的钌催化剂在使用过程中，考虑到自身催化活性和无法实现后功能化的需求等问题，本发明提供了一种烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用。通过将苯胺和丁二酮化合物进行反应，所获得中间体经还原、关环反应后，得到具有式(I)所示烷基卡宾化合物，该烷基卡宾化合物或烷基卡宾化合物自聚合后与钌金属配位，所形成的钌配合物用作烯烃复分解催化剂具有较高的催化活性。另外，在烷基卡宾化合物中引入具有较大位阻的苯基或烷基取代苯基，和具有碳碳双键的基团能够为后功能化提供预留位置，且在应用过程中具有不同的反应活性。
具体地，本发明提供了一种烷基卡宾化合物，包括，具有如式(I)所示结构的化合物：其中，R1和R2各独立选自苯基，C2-C6端烯基，芳基乙烯基中一种，R1和R2相同或不同。
在本发明的实施例中，针对传统的二亚胺钌催化剂对空气较为敏感而影响使用的问题，本发明在经典的二亚胺体系结构中引入卡宾结构，所引入的卡宾结构一方面为后续钌前驱体提供配位点，另一方面其可以作为更强的配体将钌保护起来，以便后续形成的钌配合物在空气中即可使用。另外，本发明在经典的二亚胺体系结构上不仅引入具有较大位阻的苯基或烷基取代苯基，还引入具有反应性的碳碳双键基团，以形成烷基卡宾化合物。在具有式(I)所示结构的烷基卡宾化合物中，利用N-杂环骨架上不同的苯基或烷基取代基的结构(位阻效应)和电子效应使得其展现出良好的与金属钌配体的配位结合性质，使所制备的钌配合物在烯烃复分解反应中因配合物的位阻效应而具有不同的反应性，以及利用所引入的碳碳双键基团能够为后功能化基团提供预留位置。
根据本发明的实施例，C2-C6端烯基选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯中任意一种。
根据本发明的实施例，R1和R2优选为相同，例如：式(I)所示化合物具有如下结构之一：
在本发明的实施例中，在经典的二亚胺体系结构中引入苯基和/或双键，所形成的烷基卡宾化合物与金属钌配位时具有特别的配位活性，能够实现钌配合物在保持活性的同时，为后功能化基团预留位置和潜力。另外，苯基卡宾、苯乙烯基卡宾、乙烯基卡宾具有与烷基膦配体相似的电子性质，能够在有机金属化学和催化化学方面得到广泛应用，在复分解催化剂中应用也能够较为广泛，且苯基卡宾、苯乙烯基卡宾和乙烯基卡宾具有稳定性较高，易与制备，取代基的变换也较为简单，并且环境友好，配位能力强，可以与大多数的金属元素形成稳定的配合物；亲核性较强，可以作为有机小分子催化剂参与催化反应。
根据本发明的实施例，还提供一种制备烷基卡宾化合物中具有式(I)所示化合物的方法，包括：将苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应，所获得的中间体经LiAlH4还原后，再与原甲酸三乙酯，NH4Cl，NaBF4反应得到式(I)所示结构的化合物；其中，苯胺化合物的结构为：式(II-1)或/>丁二酮的结构为：中间体的结构为：/>R1和R2具有与上述实施例中式(I)所示化合物中相同的定义。
在本发明的实施例中，将苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应，即可获得具有二亚胺结构的中间体，该中间体经还原后，再与原甲酸三乙酯进行关环反应，即可在中间体的基础上引入卡宾结构性闭环，获得具有式(I)所示结构的烷基卡宾化合物。
根据本发明的实施例，在制备具有式(I)所示结构的化合物过程中，优选地，将式(II-1)或式(II-2)所示结构的化合物与式(III)结构的化合物溶解在甲醇溶剂中，并加入甲酸搅拌，经柱层析分离得到目标产物式(IV)结构的化合物。然后，向式(IV)所示化合物的Tol(甲苯)溶液中加入原甲酸三乙酯，氯化铵，对苯二酚，并升温至120℃的回流反应3h。经过滤，重结晶得到盐酸盐化合物，再加丙酮溶解，加入四氟硼酸钠的水溶液，室温搅拌12h后，重结晶得到式(I)所示结构的烷基卡宾化合物。需要说明的是，本发明所涉及原料的来源不进行限定，可以为市售，也可以为按照现有技术中相关方法合成获得。对于采用的柱层析、结晶相关操作，按照本领域技术人员熟知操作进行即可，在此不再详细限定。具体地，关环反应的具体反应路线如下：
根据本发明的实施例，式(II-1)或式(II-2)所示结构的苯胺化合物与式(III)所示结构的丁二酮化合物的摩尔比为2：1，此时式(II-1)和式(II-2)可以具有相同的结构，即R1和R2的基团相同；当式(II-1)和式(II-2)具有不相同的结构时，式(II-1)与式(II-2)化合物的摩尔比为1∶1。
根据本发明的实施例，还提供了一种钌配合物，其是式(I)所示化合物或式(I)所示化合物的聚合物与钌金属前驱体的配合物。
具体地，钌配合物包括具有式(V)和式(VI)所示的钌配合物；
其中，R1和R2各独立选自苯基，C2-C6端烯基，芳基乙烯基中一种，R1和R2相同或不同。
根据本发明的实施例，芳基选自苯基；端烯基优选自乙烯基。
更具体地，式(V)和式(VI)所示的钌配合物包括以下结构之一：
根据本发明的实施例，还提供了一种制备上述钌配合物的方法，包括：
将式(I)所示的化合物与钌金属前驱体进行反应，得到式(V)和式(VI)所示结构的配合物；其中，钌金属前驱体选自：
具体地，制备上述钌配合物的方法包括：在手套箱中，向溶解式(I)所示结构化合物D的THF(四氢呋喃)溶液中加入叔丁醇钾溶液，室温搅拌0.5h后，再加入式(VII)所示结构化合物E，室温搅拌2h，经过滤得到绿色固体式(V)所示结构化合物F，其中，式(I)所示结构的化合物与式(VII)所示结构化合物的摩尔比为1∶1。
更具体地，反应路线如下：
或者，在手套箱中，向溶解式(I)所示结构化合物D的THF(四氢呋喃)溶液中加入LiHMDS(双(三甲基硅烷基)氨基锂)溶液，室温搅拌0.5h后，再加入具有式(VIII)所示结构化合物G，室温搅拌2h，经过滤得到绿色固体式(VI)所示结构化合物H，其中，式(I)所示结构的化合物与式(VII)所示结构化合物的摩尔比为1∶1。
更具体地，反应路线如下：
根据本发明的实施例，还提供了一种利用上述实施例中的钌配合物在烯烃复分解反应中作为催化剂的应用。
具体地，上述烯烃复分解反应的应用包括：环辛烯的开环易位聚合反应，所采用的催化剂为上述实施例中具有式(V)或式(VI)所示结构的钌配合物。
更具体地，本发明提供的具有式(V)或式(VI)所示结构的钌配合物可以催化的烯烃复分解反应包括：催化环辛烯的开环易位聚合反应；以及具有式(I)所示结构的烷基乙烯基卡宾配体自聚合，再与钌金属配位后，再催化环辛烯的开环易位聚合，烯烃复分解反应过程中所涉及的烯烃单体选自马来酸或环辛烯。
在本发明的实施例中，通过调整具体钌配合物以及式(I)所示化合物中取代基的结构，能够使所得催化剂在环辛烯的开环易位聚合反应表现优异的催化效果。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用，进行详细地描述，但其仅仅是为了解释说明，并不对本发明的保护范围进行限定。
实施例
实施例1
2，4-(4-苯基-1，3-二甲基苯基)卡宾，四氟硼酸盐的制备过程如下：
将4-溴-2，6-二甲基苯胺化合物A(4g，20.0mmol)与苯硼酸(4.88g，40.0mmol)溶解在200mL乙醇溶剂中，并加入催化剂[1，1-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯和碳酸钾，在90℃下回流反应10h，柱层析分离得到4-苯基-2，6-二甲基苯胺化合物B(可以直接作为原料投入下一步反应)。将式(II-1)或式(II-2)结构的化合物B(1.97g，10.0mmol)与式(III)结构的丁二酮化合物C(725mg，5.0mmol)溶解在甲醇溶剂中，并加入甲酸搅拌，柱层析分离得到目标产物式(IV)结构的化合物D。向溶解式(IV)结构的化合物D的Tol(甲苯)溶液中加入LiAlH4经还原得到产物E后，再与原甲酸三乙酯，氯化铵，对苯二酚，升温至120℃的回流反应3h，过滤，重结晶得到盐酸盐化合物F，再加丙酮溶解，加入四氟硼酸钠的水溶液，室温搅拌12h，重结晶得到具有式(I)所示结构的化合物I-1(4mmol，80％)。
实施例1化合物的核磁共振氢谱图如图1所示，具体的核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.64(dd，J＝7.3，1.7Hz，4H)，7.54(s，4H)，7.43(dd，J＝8.3，6.8Hz，4H)，7.38-7.31(m，2H)，3.27(s，4H).
实施例2
2，4-(4-乙烯基-1，3-二甲基苯基)卡宾，四氟硼酸盐的制备过程如下：
将4-溴-2，6-二甲基苯胺化合物A(4g，20.0mmol)与丁二酮化合物B(1.45g，10mmol)溶解在甲酸中，加入甲酸搅拌，过滤洗涤得到产物C与乙烯基三氟硼酸钾(4.02g，30mmo)加入到DMSO中，加入催化剂[1，1-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯和磷酸铁锂三水化合物，在90℃下回流反应10h，柱层析分离得到目标产物式(IV)结构的化合物D。向溶解式(IV)结构的化合物D的Tol(甲苯)溶液中加入LiAlH4经还原得到产物E后，再与原甲酸三乙酯，氯化铵，对苯二酚，升温至120℃的回流反应3h，过滤，重结晶得到盐酸盐化合物F，再加丙酮溶解，加入四氟硼酸钠的水溶液，室温搅拌12h，重结晶得到具有式(I)所示结构的化合物I-2(7mmol，70％)。
实施例2化合物的核磁共振氢谱图如图2所示，具体的核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.22(s，2H)，6.64(dd，J＝17.6，10.9Hz，1H)，5.79(d，J＝17.6Hz，1H)，5.36(d，J＝10.9Hz，2H)，4.59(s，2H)，2.43(s，6H).
实施例3
2，4-(4-苯乙烯基-1，3-二甲基苯基)卡宾，四氟硼酸盐的制备过程如下：
将4-溴-2，6-二甲基苯胺化合物A(4g，20.0mmol)与丁二酮化合物B(1.45g，10mmol)溶解在甲酸中，加入甲酸搅拌，过滤洗涤得到产物C与苯乙烯基苯硼酸(4.02g，30mmo)加入到DMSO中，加入催化剂[1，1-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯和磷酸铁锂三水化合物，在90℃下回流反应10h，柱层析分离得到目标产物式(IV)结构的化合物D。向溶解式(IV)结构的化合物D的Tol(甲苯)溶液中加入LiAlH4经还原得到产物E后，在于原甲酸三乙酯，氯化铵，对苯二酚，升温至120℃的回流反应3h，过滤，重结晶得到盐酸盐化合物F，再加丙酮溶解，加入四氟硼酸钠的水溶液，室温搅拌12h，重结晶得到具有式(I)所示结构的化合物I-3(7mmol，70％)。
实施例3化合物的核磁共振氢谱图如图3所示，具体的核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.49-7.30(m，4H)，7.20-7.13(m，2H)，6.67(dd，J＝17.6，10.9Hz，1H)，5.68(dd，J＝17.6，1.0Hz，1H)，5.15(dd，J＝10.9，1.0Hz，1H)，3.50(d，J＝68.8Hz，5H)，2.18(d，J＝0.7Hz，6H).
实施例4
采用实施例1中的化合物与钌金属前驱体进行反应，获得2，4-(4-苯基-1，3-二甲基苯基)卡宾-钌配合物(Ru-1)的制备过程如下：
在手套箱中，向溶解2，4-(4-苯基-1，3-二甲基苯基)卡宾(1.0mmol)的THF(四氢呋喃)溶液中加入叔丁醇钾(1.05mmol)溶液，室温搅拌0.5h。再加入Grubbs一代催化剂(1.0mmoml)，室温搅拌2h，过滤洗涤得到红色钌配合物Ru-1(800mg，81％)。
实施例4钌配合物的核磁共振氢谱图如图4所示，具体的核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.96-7.21(m，10H)，7.18-7.01(m，2H)，4.14-3.70(m，3H)，2.96-1.94(m，11H)，1.94-1.70(m，3H)，1.68-1.09(m，18H)，1.11-0.55(m，11H).
实施例5
采用实施例2中的化合物与钌金属前驱体进行反应，获得2，4-(4-乙烯基-1，3-二甲基苯基)卡宾-钌配合物(Ru-2)的制备过程如下：
在手套箱中，向溶解2，4-(4-乙烯基-1，3-二甲基苯基)卡宾(1.0mmol)的THF(四氢呋喃)溶液中加入叔丁醇钾(1.05mmol)溶液，室温搅拌0.5h。再加入Grubbs一代催化剂(1.0mmoml)，室温搅拌2h，过滤洗涤得到红色钌配合物Ru-2(632mg，79％)。
实施例5钌配合物的具体核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，Benzene-d6)δ7.24-7.17(m，0H)，7.09-7.00(m，0H)，6.96(p，J＝1.1Hz，1H)，6.18(ddd，J＝26.5，9.8，7.9Hz，0H)，5.02-4.88(m，0H)，3.20-2.93(m，0H)，2.71-2.60(m，0H)，2.46(d，J＝4.5Hz，0H)，2.37-2.27(m，0H)，1.52-1.41(m，0H)，1.37(dt，J＝7.5，3.1Hz，0H)，1.16(s，0H)，1.05-0.90(m，0H)，0.90(s，0H)，0.79-0.64(m，0H)，0.68-0.56(m，0H)，0.10(s，1H)，0.09(s，0H)，0.14-0.03(m，0H).
实施例6
采用实施例1中的化合物与钌金属前驱体进行反应，获得2，4-(4-苯基-1，3-二甲基苯基)卡宾，烷氧基-钌配合物(Ru-3)的制备过程如下：
在手套箱中，向溶解2，4-(4-苯基-1，3-二甲基苯基)卡宾(1.0mmol)的THF(四氢呋喃)溶液中加入2mL LiHMDS(双(三甲基硅烷基)氨基锂)溶液(0.5mol/L的四氢呋喃溶液)，搅拌反应0.5h，再加入Hoveyda-Grubbs一代催化剂(1.0mmol)室温反应2h，浓缩反应液，柱层析得到绿色钌配合物Ru-3(0.3g，40％)。
实施例6钌配合物的核磁共振氢谱图如图5所示，具体的核磁共振氢谱如下：
1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ7.66(d，J＝7.6Hz，3H)，7.59-7.35(m，12H)，6.87(dd，J＝7.8，1.7Hz，1H)，6.82-6.73(m，2H)，4.88(p，J＝6.1Hz，1H)，4.28(s，4H)，2.89-2.46(m，12H)，1.26(d，J＝2.6Hz，6H).
比较例1
采用现有技术公开的Grubbs二代催化剂作为比较例，与本发明具有式(I)所示结构的钌配合物进行催化环辛烯的开环易位聚合反应，具体聚合数据结果如下：
应用例1：采用钌配合物催化环辛烯和马来酸的开环易位聚合
在Schlenk瓶中，在氮气氛围下，加入单体环辛烯(3.3g，30mmol)，顺丁烯二酸(70mg，0.6mmol)、无水二氯甲烷，设置合适温度(如40℃)，注射钌金属配合物的二氯甲烷溶液，反应一段时间。停止反应，浓缩反应液，再加入甲醇，析出白色粉末聚合物。过滤，烘干，称重计算环辛烯的聚合转化率，如表1所示，其中表1为本发明提供的环辛烯聚合的具体实验条件催化剂(Cat.)、温度(T)、时间(t)、产率(Yield)。
表1.不同钌配合物催化剂催化环辛烯开环易位聚合结果
聚合条件：10微摩尔催化剂、30毫摩尔环辛烯单体，0.6毫摩尔顺丁烯二酸和二氯甲烷90毫升，产率通过称重聚合物计算得到，Ru-比较例为Grubbs二代催化剂。
由表1可知，本发明通过结构调控所获得的钌配合物催化剂与经典的Grubbs二代催化剂相比，其催化性能并没有显著的损失，其有望成为其的替代品同时兼具更多的功能性。
应用例2：烷基乙烯基卡宾配体聚合后与钌金属配位后催化环辛烯的开环易位聚合
在Schlenk瓶中，在氮气氛围下将2，4-(4-乙烯基-1，3-二甲基苯基)卡宾(实施例2化合物，5mmol)和Grubbs二代催化剂(0.005mmol)，无水二氯甲烷加入加热搅拌4h，甲醇淬灭析出固体，将固体干燥后，在Schlenk瓶中，在氮气氛围下，THF溶解后加入叔丁醇钾(5.1mmol)溶液，室温搅拌1h。再加入Grubbs一代催化剂(5.0mmoml)，室温搅拌4h，过滤洗涤得到卡宾聚合物的聚合物钌金属配合物Ru-5(3g，75％)。
在Schlenk瓶中，在氮气氛围下，加入单体环辛烯(3.3g，30mmol)，顺丁烯二酸(70mg，0.6mmol)、无水二氯甲烷，设置合适温度，注射卡宾聚合物的聚合物钌金属配合物Ru-5的二氯甲烷溶液，反应一段时间。停止反应，浓缩反应液，再加入甲醇，析出白色粉末聚合物。过滤，烘干，称重计算环辛烯的聚合转化率，如表2所示，其中表2为本发明提供的烷基乙烯基卡宾配体聚合后与钌金属配位后催化环辛烯的开环易位聚合的具体实验条件催化剂(Cat.)、温度(T)、时间(t)、产率(Yield)，反应过程如下：
表2.钌配合物催化剂催化环辛烯开环易位聚合结果
聚合条件：500毫克聚合物催化剂、30毫摩尔环辛烯单体，0.6毫摩尔顺丁烯二酸和二氯甲烷90毫升，产率通过称重聚合物计算得到。
由表2可知，本发明提供的烷基乙烯基卡宾配体聚合后，再与钌金属前驱体进行配位，所形成的钌配合物催化剂在催化环辛烯开环易位聚合反应中，经循环并回收多次(10次)后依然保持较高的催化活性。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种烷基卡宾化合物，包括具有如式(I)所示结构的化合物：
其中，R1和R2各独立选自苯基，C2-C6端烯基，芳基乙烯基中一种，所述R1和R2相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述式(I)所示化合物具有如下结构之一：
3.一种制备具有式(I)所示结构的化合物方法，包括：
将苯胺化合物与丁二酮化合物进行反应，所获得的中间体经LiAlH4还原后，再与原甲酸三乙酯，NH4Cl，NaBF4反应得到所述式(I)所示结构的化合物；
其中，所述苯胺化合物的结构为：
所述丁二酮化合物的结构为：
所述中间体的结构为：
所述R1和R2具有与权利要求1相同的定义。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述苯胺化合物和丁二酮化合物的摩尔比为2：1，所述式(II-1)与式(II-2)化合物的摩尔比为1：1。
5.一种钌配合物，其是式(I)所示化合物或式(I)所示化合物的聚合物与钌金属前驱体的配合物。
6.根据权利要求5所述的钌配合物，其中，包括式(V)和式(VI)所示的钌配合物；
7.根据权利要求6所述的钌配合物，其中，所述式(V)和式(VI)所示的钌配合物包括以下结构之一：
8.一种制备钌配合物的方法，包括：
将式(I)所示的化合物与钌金属前驱体进行反应，得到式(V)和式(VI)所示结构的配合物；
其中，所述钌金属前驱体选自：
9.权利要求5-7中任一项所述的钌配合物在烯烃复分解反应中作为催化剂的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述烯烃复分解反应包括：
环辛烯的开环易位聚合反应。
Priority Applications (1)
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| CN202311413209.6A CN117447403A (zh) | 2023-10-27 | 2023-10-27 | 烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CN202311413209.6A CN117447403A (zh) | 2023-10-27 | 2023-10-27 | 烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用 |
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Family Applications (1)
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| CN202311413209.6A Pending CN117447403A (zh) | 2023-10-27 | 2023-10-27 | 烷基卡宾化合物、钌配合物及其制备方法和应用 |
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-
2023
- 2023-10-27 CN CN202311413209.6A patent/CN117447403A/zh active Pending
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