CN117431046A - 一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及钻井技术领域，提供了一种基于锂皂石‑氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其制备方法及应用。所述基于锂皂石‑氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的制备方法包括：将氧化石墨烯溶液中加入醋酸溶液混合，再加入锂皂石悬浮液混合获得混合液，在混合液中加入交联剂反应；反应结束后将反应溶液离心，获得上清液，沉淀析出；将沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合，制得基于锂皂石‑氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂。本发明制备的基于锂皂石‑氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂具有很好的吸附性能，可在岩石表面形成具有良好机械性能的复合薄膜，封堵效果优良；并且在水中分散性良好，具有良好的抗温性能和润滑性能，适合在高温深井中应用。

Description

一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其 制备方法及应用

技术领域

本发明涉及钻井技术领域，更具体地说，是涉及一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其制备方法及应用。

背景技术

石墨烯是目前世界上已知最薄、单位质量强度最大的纳米材料，它具有独特的热、电、机械和光学性能。自从2004年，Novoselov等以石墨为原料，通过微机械力剥离法分离出石墨烯后，该类材料已在材料、化工、电器和生物传感等领域得到了广泛研究和应用。

目前随着国内外石油勘探的不断深入发展，复杂油气藏、非常规油气藏、剩余油气挖潜和海上油气资源等逐渐成为了油气勘探的重点领域，这对钻井液技术特别是新型钻井液材料有了更高的要求。由于石墨烯及其衍生物使钻井液具有牛顿流体性质、低滤失量，能够形成坚固的泥饼，因此作为钻井液添加剂的石墨烯类材料受到了越来越多的关注。基于石墨烯优异的性能，部分学者针对石墨烯在石油行业的应用开展了研究工作。20l1年6月James M.Tour发表了一项关于石墨烯以及改性石墨烯在钻井液中应用的专利。专利中报道了化学改性的石墨烯的制备过程，用水合肼作为还原剂，可将苯环接枝到石墨烯的表面。将化学改性后制备的石墨烯加入钻井液，在钻井过程中，纳米石墨烯片会吸附到井壁表面，形成的滤饼薄而致密。石墨烯以及改性石墨烯材料能有效改善滤饼的质量，减少钻井液进入地层。

石墨烯材料在钻井液领域具有较好的应用前景。用作钻井液降滤失剂，石墨烯是一种单层片状材料，当盐类物质靠近石墨烯边缘时，石墨烯材料会发生一定的卷曲，但是石墨烯分子间具有比较强的π-π作用，可以使石墨烯的卷曲受到限制，因此石墨烯材料有望展示出优异的抗盐性能，在抗盐抗温降滤失剂领域具有广阔的应用前景。用作钻井液页岩抑制剂，石墨烯材料边缘带有大量的羧基和羟基等活性基团，通过改性引入氨基等吸附基团可增强石墨烯材料与岩石的吸附作用，形成大面积高强度的片层材料吸附到岩石表面，可阻止水分的进入。用作纳米孔隙封堵剂，页岩渗透率低，纳米孔隙发育丰富、平均孔径在10nm左右，一般的刚性纳米材料在溶液中易于团聚，难以进人纳米孔隙；而柔性的有机材料的相对分子质量大，与岩石的作用力小，难以吸附到页岩的表面；而通过分子设计，引入强的吸附基团，增加石墨烯材料与岩石的相互作用力，可促使石墨烯材料吸附到岩石的表面。用作钻井液润滑剂，在石墨烯材料的表面引入可与金属离子相互作用的基团，可促使石墨烯材料吸附到钻具的表面，在钻具表面形成一层薄膜，这层柔性的薄膜可减少钻具与钻井液、钻具与岩石的摩阻，从而有效提高钻井液的润滑性能。在石墨烯材料表面引入疏水基团，可减少钻具与钻井液的作用力，能有效防止泥包、卡钻等事故的发生。

石墨烯材料作为钻井液封堵剂，具有优异的成膜封堵、降低滤失量等功能，但其在成膜过程中膜的性能有待提高，并且石墨烯材料在水中极易团聚增稠。因此，如何提高石墨烯在钻井液中的分散性及成膜过程中膜的性能，进一步提高降滤失剂的效果，是需要研究解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其制备方法及应用，以解决现有技术中石墨烯在钻井液中分散性能不佳及成膜后膜的性能不理想的技术问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

第一方面，本发明提出了一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的制备方法，包括：

将氧化石墨烯溶液中加入醋酸溶液混合，再加入锂皂石悬浮液混合获得混合液，在混合液中加入交联剂反应；反应结束后将反应溶液离心，获得上清液，沉淀析出；将沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合，制得基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂。

在本发明中，锂皂石和氧化石墨烯都含有大量羟基基团，可与交联剂发生缩醛反应，从而发生交联，形成复合结构。锂皂石-氧化石墨烯复合材料与聚乙烯醇(PVA)可在井筒与地层的压差下发生自组装成膜，从而形成封堵层。

加入锂皂石，与氧化石墨烯形成锂皂石-氧化石墨烯复合材料，可以有效解决氧化石墨烯在水中分散性不佳的问题，使得氧化石墨烯的降滤失的作用得到进一步发挥。

锂皂石-氧化石墨烯复合材料与聚乙烯醇(PVA)形成封堵膜层的方法为动态LBL自组装成膜的方法。动态LBL是指含有机或无机材料的溶液在一定压力下流过多孔支撑层孔内或表面沉积而形成复合层，从而制备出具有特殊性能的复合膜的过程。在外界压力下，聚离子溶液透过基膜，使基膜尽量多的上表面和孔内表面都覆盖一层聚电解质薄层，其均匀性较之静态自组装法要好而且表面缺陷更少，因此复合较少的几层即可得到致密完整的复合膜。而钻井液在井壁发生滤失的过程，就是在压差作用下，滤液通过地层岩石发生滤失，在这个过程中，钻井液中的聚电解质会发生动态LBL自组装成膜。

本发明所制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂在使用时，加入钻井液中，并随钻井液循环进入井筒，在井筒中发生钻井液滤失的过程中，锂皂石-氧化石墨烯复合材料与聚乙烯醇(PVA)发生自组装或者锂皂石-氧化石墨烯复合材料、聚乙烯醇(PVA)与钻井液中的蒙脱土发生自组装，形成致密完整的薄膜，从而对井壁进行封堵。

例如其中一种较佳的实施方案包括：将本发明的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂加入钻井液中，进入井筒后，由于井筒内部和井壁地层间压差的存在，钻井液发生滤失，形成滤饼，在这个过程中，锂皂石-氧化石墨烯复合材料与聚乙烯醇(PVA)发生自组装，在井壁表面形成薄膜，从而阻止钻井液滤液进入到井壁地层，阻止井壁地层中的黏土进一步水化膨胀，从而避免井壁内部应力平衡被打破，出现井壁失稳的情况。在此过程中，锂皂石与氧化石墨烯形成锂皂石-氧化石墨烯复合材料，提高了氧化石墨烯在水中的分散性，随着氧化石墨烯含量的提高，形成封堵剂的效果自然得到提高。

根据本发明的一些实施方式，所述锂皂石悬浮液是将锂皂石和增效剂加入水中混合制得。

锂皂石(laponite)是一类具有较强阳离子交换性、亲水性、流变性和吸附性等诸多特点的层状硅酸盐粘土。锂皂石一般由双层Si-O四面体包夹单层Mg-O八面体构筑，并进一步形成圆片状纳米颗粒。锂皂石纳米颗粒表面电荷呈各向异性，且富含大量活性羟基基团，能与其它物质发生较强相互作用。然而，锂皂石纳米颗粒易因本身尺寸较小容易发生团聚，导致其优势不能被充分发挥。在本发明中，锂皂石与增效剂配伍能发生协同作用增粘，从而在锂皂石悬浮液中形成胶体结构，防止锂皂石本身的团聚发生。

并且，锂皂石和增效剂在锂皂石悬浮液中发生了预交联，既提高了锂皂石的分散效果，还有利于下一步和氧化石墨烯的进一步交联。

根据本发明的一些实施方式，所述增效剂包括羧甲基纤维素、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

在本发明中，采用羧甲基纤维素作为增效剂，可以防止锂皂石聚集。采用十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵作为增效剂，和PVA有一定的协同作用，可使钻井液封堵剂具有一定的疏水能力，从而提高了钻井液的润滑能力。

根据本发明的一些实施方式，加入水中混合的锂皂石和增效剂的质量比为(0.8～1.2):(1.5～1.8)，例如可以为0.8:1.5、0.8:1.8、1:1.5、1.2:1.5、1.2:1.8等。在制备过程中，往往还需要去除锂皂石悬浮液中过量的增效剂。可采取离心、沉淀等常用方法去除锂皂石悬浮液中过量的增效剂。

根据本发明的一些实施方式，所述锂皂石和增效剂在水中混合的温度为50～80℃，例如可以为50℃、60℃、70℃、80℃等。

根据本发明的一些实施方式，所述锂皂石和增效剂在水中混合采用搅拌和/或超声分散的混合方式。

根据本发明的一些实施方式，所述氧化石墨烯溶液的浓度为0.5～5wt％，例如可以为0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.2wt％、1.5wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％等。

根据本发明的一些实施方式，所述醋酸溶液的浓度为0.2～0.3mol/L。

根据本发明的一些实施方式，所述氧化石墨烯溶液与所述醋酸溶液的质量比为(0.1～1):(5～20)，例如可以为1:5、1:10、1:15、1:20、1:50、1:80、1:100、1:150、1:200等。

根据本发明的一些实施方式，所述锂皂石悬浮液的浓度为0.5～1.2wt％，例如可以为0.5wt％、0.8wt％、1wt％、1.2wt％等。

根据本发明的一些实施方式，所述氧化石墨烯溶液与所述锂皂石悬浮液的质量比为(0.8～1.2):(1～1.5)，例如可以为0.8:1.5、1:1.2、1:1.25、1:1.1、1.2:1、1.2:1.5等。

根据本发明的一些实施方式，所述交联剂包括戊二醛、硼酸中的至少一种。

根据本发明的一些实施方式，所述交联剂为交联剂溶液。

根据本发明的一些实施方式，所述交联剂溶液的浓度为1～7wt％，例如可以为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％等。

根据本发明的一些实施方式，所述交联剂溶液的用量为混合液的0.1～3wt％，例如可以为0.1wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.7wt％、0.8wt％、1wt％、1.8wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％等。

根据本发明的一些实施方式，所述反应的时间为20～30min。

根据本发明的一些实施方式，在所述反应结束之后及进行离心操作之前，调节pH到7±0.5。

根据本发明的一些实施方式，所述沉淀析出包括加入乙醇析出沉淀物。

根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯醇溶液的浓度为2～10wt％，例如可以为2wt％、3wt％、3.5wt％、5wt％、8wt％、10wt％等。

根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯醇溶液与所述氧化石墨烯溶液的质量比为(4.5～5.5):(0.5～1.5)，例如可以为4.5:0.5、5.5:0.5、5:1、4.5:1.5、5.4:1.5、5.5:1.5等。

根据本发明的一些实施方式，所述沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合的温度为30～80℃，例如可以为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃等。

本发明中的各种溶液，例如氧化石墨烯溶液、醋酸溶液、聚乙烯醇溶液、交联剂溶液，均为水溶液。

第二方面，本发明提供了一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂，由第一方面所述的制备方法制备而成。

第三方面，本发明提供了第二方面所述的钻井液封堵剂在制备钻井液中的应用。

第四方面，本发明提供了一种钻井液，包括第二方面所述的钻井液封堵剂。

根据本发明的一些实施方式，所述钻井液封堵剂在钻井液中的含量为0.5～5wt％。

第五方面，本发明提供了第四方面所述的钻井液在油气储层钻井尤其是高温油气储层钻井中的应用。

本发明的有益效果至少在于：

本发明提供了一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂及其制备方法及应用。本发明提供的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂具有很好的吸附性能，可在岩石表面形成具有良好机械性能的复合薄膜，封堵效果优良；并且在水中分散性良好，具有良好的抗温性能和润滑性能，适合在高温深井中应用。

附图说明

图1为实施例4的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂形成的复合膜的结构照片。

具体实施方式

为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合具体的实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例只是用于详细说明本专利，并不以任何方式限制本发明的保护范围。

除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；以下实施例中所用的原材料、仪器和设备等，均可通过市场购买获得或者可通过现有方法获得；所述试剂用量，如无特殊说明，均为常规实验操作中试剂用量；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。

各实施例和对比例中所用锂皂石颗粒的粒径为30～120nm；所用聚乙烯醇均为1799型PVA。

实施例1

基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂制备方法，步骤如下：

(1)锂皂石悬浮液的制备：在去离子水中分别加入质量比为1:1.5的锂皂石颗粒和羧甲基纤维素(CMC)，在50℃下搅拌均匀，超声分散，通过离心及沉淀去除过量的羧甲基纤维素。

(2)锂皂石-氧化石墨烯复合材料的制备：取10g 1wt％的氧化石墨烯溶液，加入100g 0.2mol/L的醋酸溶液，充分混合均匀。然后再加入12g 1wt％锂皂石悬浮液，混合均匀，然后加入2.22g 1wt％戊二醛，反应20min，调节pH到7，将反应溶液离心，搅拌下向上清液中加入300mL乙醇，析出沉淀物，静置2h，抽滤。

(3)钻井液封堵剂的制备：将上述沉淀物加入到50g 2wt％聚乙烯醇(PVA)水溶液中，在50℃下缓慢搅拌均匀。

实施例2

基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂制备方法，步骤如下：

(1)锂皂石悬浮液的制备：在去离子水中分别加入质量比为0.8:1.5的锂皂石颗粒和十六烷基三甲基溴化铵，在80℃下搅拌均匀，超声分散，通过离心及沉淀去除过量的十六烷基三甲基溴化铵。

(2)锂皂石-氧化石墨烯复合材料的制备：取10g 0.5wt％的氧化石墨烯溶液，加入200g 0.3mol/L的醋酸溶液，充分混合均匀。然后再加入12.5g 0.5wt％锂皂石悬浮液，混合均匀，然后加入6.66g 7wt％戊二醛，反应30min，调节pH到7，将反应溶液离心，搅拌下向上清液中加入300mL乙醇，析出沉淀物，静置2h，抽滤。

(3)钻井液封堵剂的制备：将上述沉淀物加入36g 10wt％聚乙烯醇(PVA)水溶液中，在80℃下缓慢搅拌均匀。

实施例3

基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂制备方法，步骤如下：

(1)锂皂石悬浮液的制备：在去离子水中分别加入质量比为1.2:1.8锂皂石颗粒和羧甲基纤维素(CMC)，在60℃下搅拌均匀，超声分散，通过离心及沉淀去除过量的羧甲基纤维素。

(2)锂皂石-氧化石墨烯复合材料的制备：取10g 0.7wt％的氧化石墨烯溶液，加入500g 0.3mol/L的醋酸溶液，充分混合均匀。然后再加入15g 1.2wt％锂皂石悬浮液，混合均匀，然后加入5.25g 3wt％戊二醛，反应25min，调节pH到7，将反应溶液离心，搅拌下向上清液中加入300mL乙醇，析出沉淀物，静置2h，抽滤。

(3)钻井液封堵剂的制备：将上述沉淀物加入90g 3.5wt％聚乙烯醇(PVA)水溶液中，在60℃下缓慢搅拌均匀。

实施例4

基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂制备方法，步骤如下：

(1)锂皂石悬浮液的制备：在去离子水中分别加入质量比为1.2:1.8锂皂石颗粒和羧甲基纤维素(CMC)，在60℃下搅拌均匀，超声分散，通过离心及沉淀去除过量的羧甲基纤维素。

(2)锂皂石-氧化石墨烯复合材料的制备：取10g 0.7wt％的氧化石墨烯溶液，加入150g 0.3mol/L的醋酸溶液，充分混合均匀。然后再加入11g 0.8wt％锂皂石悬浮液，混合均匀，然后加入1.36g 2wt％硼酸，反应20min，调节pH到7，将反应溶液离心，搅拌下向上清液中加入300mL乙醇，析出沉淀物，静置2h，抽滤。

(3)钻井液封堵剂的制备：将上述沉淀物加入50g 3.5wt％聚乙烯醇(PVA)水溶液中，在60℃下缓慢搅拌均匀。

实施例5

基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂制备方法参照实施例4，不同之处在于：将羧甲基纤维素替换为十六烷基三甲基溴化铵。

对比例1

钻井液封堵剂制备方法参照实施例1，不同之处在于：不加入锂皂石悬浮液，加入与实施例1相同质量的锂皂石颗粒。

对比例2

钻井液封堵剂制备方法参照实施例1，不同之处在于：未将步骤(2)得到的沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合，将沉淀物作为钻井液封堵剂。

对比例3

钻井液封堵剂制备方法，步骤如下：

(1)锂皂石悬浮液的制备：在去离子水中分别加入质量比为1.2:1.8锂皂石颗粒和羧甲基纤维素(CMC)，在60℃下高速搅拌均匀，超声分散，通过离心及沉淀去除过量的羧甲基纤维素。

(2)钻井液封堵剂的制备：将11g 0.8wt％锂皂石悬浮液加入50g 3.5wt％聚乙烯醇(PVA)水溶液中，在60℃下缓慢搅拌均匀。

对比例4

钻井液封堵剂制备方法参照实施例1，不同之处在于：将1.36g 2wt％硼酸替换为1.36g 2wt％乳酸。

性能测试与评价

对封堵剂的高温高压滤失量以及润滑系数等性能参数进行了实验评价，具体方法参见GB/T 16783.1-2014(石油天然气工业钻井液现场测试)。基浆配方为4wt％膨润土浆+0.15wt％PAM+0.3wt％DSP-2+1.5wt％SMP-2+0.5wt％铵盐，封堵剂的用量为2wt％，对比例2的封堵剂(沉淀物)的用量为0.04wt％。实验结果见表1。

表1楔形长裂缝封堵实验结果(2×1mm)

实施例1、4、5制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的封堵降滤失的效果优于未加封堵剂的基浆和仅加入氧化石墨烯的基浆，说明本发明提供的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂具有较好的封堵效果，可以阻止钻井液向地层中的渗透，从而减少黏土的水化膨胀，提高井壁的稳定。

实施例5制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂相对于实施例4的润滑系数相对更低，说明十六烷基三甲基溴化铵和PVA有一定的协同作用，可提高了钻井液的润滑能力。

实施例1制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的封堵降滤失和润滑效果均优于对比例1的钻井液封堵剂，说明将锂皂石与增效剂配伍对于下一步提高交联物的封堵性能有非常好的帮助。

实施例1制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的封堵降滤失和润滑效果均优于对比例2的钻井液封堵剂，说明锂皂石-氧化石墨烯复合材料(沉淀物)发生自组装，形成的薄膜性能不够理想，这也说明PVA在自组装过程具有非常重要的作用。

实施例4制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的封堵降滤失的润滑效果均优于对比例3的钻井液封堵剂，说明锂皂石和氧化石墨烯的交联改性对自组装成膜的效果具有非常重要的作用。

实施例4制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的封堵降滤失和润滑效果均优于对比例4的钻井液封堵剂，说明交联剂的选择也很重要。

整体来看，本发明提供的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂具有较好的封堵能力和润滑性能。

实施例4制备的基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂形成的复合膜的结构见图1。由图1可以看出，复合膜较为致密。通过采用DMA动态热机械分析仪测定复合膜的横向拉应力(σ)与应变(ε)之间的关系，计算出复合膜的杨氏模量可达5Gpa以上，复合膜具有较好的力学性能，可有效提高钻井液的封堵能力。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂的制备方法，其特征在于，包括：

将氧化石墨烯溶液中加入醋酸溶液混合，再加入锂皂石悬浮液混合获得混合液，在混合液中加入交联剂反应；反应结束后将反应溶液离心，获得上清液，沉淀析出；将沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合，制得基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锂皂石悬浮液是将锂皂石和增效剂加入水中混合制得；

优选的，所述增效剂包括羧甲基纤维素、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵中的至少一种；

和/或，所述锂皂石和增效剂在水中混合的温度为50～80℃；

和/或，所述锂皂石和增效剂在水中混合采用搅拌和/或超声分散的混合方式。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液的浓度为0.5～5wt％；

和/或，所述醋酸溶液的浓度为0.2～0.3mol/L；

和/或，所述氧化石墨烯溶液与所述醋酸溶液的质量比为(0.1～1):(5～20)；

和/或，所述锂皂石悬浮液的浓度为0.5～1.2wt％；

和/或，所述氧化石墨烯溶液与所述锂皂石悬浮液的质量比为(0.8～1.2):(1～1.5)。

4.根据权利要求1-3中任一所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂包括戊二醛、硼酸中的至少一种；

和/或，所述交联剂为交联剂溶液；优选的，所述交联剂溶液的浓度为1～7wt％，和/或所述交联剂溶液的用量为混合液的0.1～3wt％；

和/或，所述反应的时间为20～30min；

所述制备方法还包括：在所述反应结束之后及进行离心操作之前，调节pH到7±0.5。

5.根据权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇溶液的浓度为2～10wt％；

和/或，所述聚乙烯醇溶液与所述氧化石墨烯溶液的质量比为(4.5～5.5):(0.5～1.5)；

和/或，所述沉淀物加入聚乙烯醇溶液中混合的温度为30～80℃。

6.一种基于锂皂石-氧化石墨烯复合材料的钻井液封堵剂，由权利要求1-5中任一所述的制备方法制备而成。

7.如权利要求6所述的钻井液封堵剂在制备钻井液中的应用。

8.一种钻井液，其特征在于，所述钻井液包括如权利要求6所述的钻井液封堵剂。

9.根据权利要求8所述的钻井液，其特征在于，所述钻井液封堵剂在钻井液中的含量为0.5～5wt％。

10.权利要求8或9所述的钻井液在油气储层钻井尤其是高温油气储层钻井中的应用。