CN117425688A - 聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法 - Google Patents

聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117425688A
CN117425688A CN202180098802.9A CN202180098802A CN117425688A CN 117425688 A CN117425688 A CN 117425688A CN 202180098802 A CN202180098802 A CN 202180098802A CN 117425688 A CN117425688 A CN 117425688A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin
laminate
terminated component
isocyanate
hydroxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180098802.9A
Other languages
English (en)
Inventor
陈高兵
白晨艳
潘健平
吴杰
J·C·卡萨鲁贝斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC, Rohm and Haas Co filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN117425688A publication Critical patent/CN117425688A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本文提供了一种层压物，该层压物包括：基于聚烯烃的基底膜，该基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；和基于聚氨酯的顶涂层，该基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面，其中该第一内表面与该第二内表面接触，其中该基于聚氨酯的顶涂层通过将异氰酸酯封端的组分和羟基封端的组分混合以及将该混合物涂覆到该基于聚烯烃的基底膜的该第一内表面上而形成。还提供了制备该层压物的方法、包括该层压物的制品以及该层压物在产品包装中的用途。

Description

聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法
技术领域
本公开总体上涉及包装材料领域，并且具体地涉及可用于包装的层压物以及包括该层压物的制品。
背景技术
包装是产品的重要部分。它是制备用于运输、仓储、物流、销售的货物的协调系统，其通常需要良好的柔软度、透明度以及耐刮擦性。到目前为止，市场上主要是PVC膜，其可提供包装应用可接受的性质，但是该行业已经对PVC膜的氯化物含量、高刚度和相对差的透明度提出担忧。
存在对可具有无法从现有包装膜产品(例如，PVC包装膜)获得的期望的性质组合的新型包装材料的持续需求。
发明内容
本公开的实施方案通过提供包含涂覆有基于聚氨酯的顶涂层膜的基于聚烯烃的基底膜的层压物满足这些需求。已经发现，根据本公开的层压物实现包括良好的柔软度、透明度和耐刮擦性的性能与氯化物含量减少之间的改进的平衡。
一方面，本公开提供了一种层压物，该层压物包括：基于聚烯烃的基底膜，该基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；和基于聚氨酯的顶涂层，该基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面，其中该第一内表面与该第二内表面接触，其中该基于聚氨酯的顶涂层通过将异氰酸酯封端的组分和羟基封端的组分混合以及将该混合物涂覆到该基于聚烯烃的基底膜的该第一内表面上而形成，并且其中该层压物具有不低于25％的Zebedee透明度，如根据ASTM D1746/15测量的，以及不高于230MPa的拉伸模量，如根据ASTM D882测量的。
另一方面，本公开提供了一种制备如本文所述的层压物的方法，该方法包括：(1)提供该基于聚烯烃的基底膜，该基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；(2)将该异氰酸酯封端的组分和该羟基封端的组分混合以形成混合物；以及(3)在该第一内表面上涂覆在步骤(2)中获得的该混合物，以形成该基于聚氨酯的顶涂层的层，该基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面。
另一方面，本公开提供了一种制品，该制品包含本文所述的层压物。
另一方面，本公开提供了本文所述的层压物在产品包装中的用途。
应当理解，前面的一般性描述和以下的详细描述均仅为示例性和解释性的，而非对如所要求保护的本发明的限制。
附图说明
图1示出了耐刮擦性测试的结果。
具体实施方式
除非另外定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常所理解相同的含义。此外，本文所提及的所有公开案、专利申请、专利以及其他参考文献均以引用的方式并入。
如本文所公开，“和/或”意指“和、或作为替代方案”。除非另外指明，否则所有范围均包括端值。
如本文所公开，术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其他方式的。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
除非另有说明，否则如本文所公开，本文提及的所有百分比均按重量计，并且温度以摄氏度(℃)为单位。
A.层压物
本公开的层压物包括基于聚烯烃的基底膜和基于聚氨酯的顶涂层。
该基于聚烯烃的基底膜具有第一外表面和面向该基于聚氨酯的顶涂层的第一内表面，并且该基于聚氨酯的顶涂层具有第二外表面和面向该基于聚烯烃的基底膜的第二内表面。在一些实施方案中，该第一内表面可至少部分地或全部地与该第二内表面接触。在一些实施方案中，该第一内表面可与整个第二内表面接触。
i.基于聚烯烃的基底膜
该基于聚烯烃的基底膜基本上由聚烯烃形成。在一些实施方案中，基于该基于聚烯烃的基底膜的总重量，该基于聚烯烃的基底膜包含50重量％至100重量％、55重量％至100重量％或60重量％至100重量％的聚烯烃。
术语“聚烯烃”和“基于烯烃的聚合物”可在本文中可互换地使用，并且是指以聚合形式包含等于或高于50wt％或大部分重量百分比的烯烃(基于聚合物的重量)的聚合物，并且任选地可包含一种或多种共聚单体。
术语“聚乙烯”和“基于乙烯的聚合物”可在本文中可互换地使用，并且是指以聚合形式包含等于或高于50wt％或大部分重量百分比的乙烯(基于聚合物的重量)的聚合物，并且任选地可包含一种或多种共聚单体。术语“聚丙烯”和“基于丙烯的聚合物”可在本文中可互换地使用，并且是指以聚合形式包含等于或高于50wt％或大部分重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)的聚合物，并且任选地可包含一种或多种共聚单体。
如本文所使用的，术语“聚合物单体”是指聚合物的单体单元，该聚合物通常由一系列连接的单体残基构成。
在一些实施方案中，该聚烯烃可包含一种或多种选自以下的基于烯烃的聚合物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和它们的任何组合。
在一些实施方案中，基于该基于聚烯烃的基底膜的总重量，该基于聚烯烃的基底膜可包含50重量％至100重量％、55重量％至100重量％、60重量％至100重量％或65重量％至100重量％的聚乙烯或聚丙烯。
在一些实施方案中，基于基于乙烯的聚合物的总重量，该聚烯烃可包含具有50重量％至95重量％、55重量％至95重量％、60重量％至95重量％、65重量％至95重量％或70重量％至95重量％的乙烯含量的聚乙烯。
在一些实施方案中，基于基于丙烯的聚合物的总重量，该聚烯烃可包含具有40重量％至95重量％、45重量％至95重量％、50重量％至95重量％、55重量％至95重量％或60重量％至95重量％的丙烯含量的聚丙烯。
在一些实施方案中，基于该基于聚烯烃的基底膜的总重量，该基于聚烯烃的基底膜可包含40重量％至95重量％、45重量％至95重量％、50重量％至95重量％或55重量％至95重量％的乙烯聚合物单体。
在一些实施方案中，基于该基于聚烯烃的基底膜的总重量，该基于聚烯烃的基底膜可包含40重量％至95重量％、45重量％至95重量％、50重量％至95重量％或55重量％至95重量％的丙烯聚合物单体。
聚烯烃还可包含一种或多种共聚单体。在一些实施方案中，这些共聚单体可选自由以下组成的组：乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和它们的任何组合。在一些实施方案中，聚乙烯可包含一种或多种选自以下的共聚单体：丙烯、丁烯、己烯、辛烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和它们的任何组合。在一些实施方案中，聚丙烯可包含一种或多种选自以下的共聚单体：乙烯、丁烯和它们的任何组合。
在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有不小于0.860g/cm3、不小于0.865g/cm3、不小于0.870g/cm3、不小于0.875g/cm3、不小于0.880g/cm3、不小于0.885g/cm3或不小于0.890g/cm3的平均密度。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有不超过0.930g/cm3、不超过0.925g/cm3、不超过0.920g/cm3、不超过0.915g/cm3、不超过0.910g/cm3或不超过0.905g/cm3的平均密度。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的平均密度：0.860g/cm3、0.865g/cm3、0.870g/cm3、0.875g/cm3、0.880g/cm3、0.885g/cm3、0.890g/cm3、0.895g/cm3、0.900g/cm3、0.905g/cm3、0.910g/cm3、0.915g/cm3、0.920g/cm3、0.925g/cm3和0.930g/cm3。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有0.860g/cm3至0.930g/cm3、0.870g/cm3至0.930g/cm3、0.880g/cm3至0.930g/cm3、0.890g/cm3至0.930g/cm3、0.880g/cm3至0.920g/cm3或0.890g/cm3至0.920g/cm3的平均密度。
在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有不小于40μm、不小于45μm、不小于50μm、不小于55μm、不小于60μm、不小于65μm或不小于70μm的厚度。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有不超过300μm、不超过250μm、不超过200μm、不超过180μm、不超过150μm、不超过120μm或不超过100μm的厚度。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的厚度：40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、180μm、200μm、220μm、250μm、280μm、和300μm。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜可具有40μm至300μm，例如，45μm至200μm、50μm至200μm、50μm至180μm、50μm至150μm或50μm至120μm的厚度。
在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚乙烯可具有不大于12克/10分钟、不大于11.5克/10分钟、不大于10克/10分钟、不大于9.5克/10分钟或不大于9克/10分钟的熔体指数(MI)。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚乙烯可具有不小于0.1克/10分钟、不小于0.15克/10分钟、不小于0.2克/10分钟、不小于0.3克/10分钟或不小于0.5克/10分钟的MI。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚乙烯可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的MI：0.1克/10分钟、0.15克/10分钟、0.2克/10分钟、0.3克/10分钟、0.4克/10分钟、0.5克/10分钟、0.6克/10分钟、0.8克/10分钟、1克/10分钟、1.5克/10分钟、2克/10分钟、2.5克/10分钟、3克/10分钟、3.5克/10分钟、4克/10分钟、4.5克/10分钟、5克/10分钟、5.5克/10分钟、6克/10分钟、6.5克/10分钟、7克/10分钟、7.5克/10分钟、8克/10分钟、8.5克/10分钟、9克/10分钟、9.5克/10分钟、10克/10分钟、10.5克/10分钟、11克/10分钟、11.5克/10分钟和12克/10分钟。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚乙烯可具有0.1克/10分钟至12克/10分钟，例如，0.2克/10分钟至12克/10分钟、0.5克/10分钟至12克/10分钟、0.1克/10分钟至10克/10分钟、0.2克/10分钟至10克/10分钟、0.5克/10分钟至10克/10分钟、0.2克/10分钟至8克/10分钟、0.5克/10分钟至8克/10分钟、0.2克/10分钟至5克/10分钟或0.5克/10分钟至5克/10分钟的MI。通常，根据ASTM D 1238在190℃/2.16kg的条件下测量MI。
在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚丙烯可具有不大于50克/10分钟、不大于45克/10分钟、不大于40克/10分钟、不大于35克/10分钟或不大于30克/10分钟的熔体流动速率(MFR)。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚丙烯可具有不小于0.2克/10分钟、不小于0.3克/10分钟、不小于0.5克/10分钟、不小于0.8克/10分钟或不小于1克/10分钟的MFR。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚丙烯可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的MFR：0.2克/10分钟、0.3克/10分钟、0.5克/10分钟、0.8克/10分钟、1克/10分钟、3克/10分钟、5克/10分钟、7克/10分钟、10克/10分钟、12克/10分钟、15克/10分钟、18克/10分钟、20克/10分钟、22克/10分钟、25克/10分钟、28克/10分钟、30克/10分钟、32克/10分钟、35克/10分钟、38克/10分钟、40克/10分钟、42克/10分钟、45克/10分钟、48克/10分钟和50克/10分钟。在一些实施方案中，包含在该基于聚烯烃的基底膜中的聚丙烯可具有0.2克/10分钟至50克/10分钟，例如，0.5克/10分钟至50克/10分钟、0.8克/10分钟至50克/10分钟、1克/10分钟至50克/10分钟、2克/10分钟至50克/10分钟、0.5克/10分钟至45克/10分钟、0.5克/10分钟至40克/10分钟、0.8克/10分钟至40克/10分钟、1克/10分钟至40克/10分钟、1克/10分钟至30克/10分钟或1克/10分钟至25克/10分钟的MFR。通常，根据ASTM D 1238在230℃/2.16kg的条件下测量MFR。
该基于聚烯烃的基底膜可为单层膜或多层膜。该基于聚烯烃的基底膜可具有多种厚度，这取决于例如层的数量、膜的预期用途和其他因素。
在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜是单层膜。
在其他实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜是多层膜，该多层膜包括通常包含在多层膜中的两个或更多个基于聚烯烃的基底的层，取决于应用，这些层包括例如表层、核心层、密封剂层、阻挡层、粘结层、其他聚烯烃层等。在一些实施方案中，该两个或更多个基于聚烯烃的基底的层可属于相同或不同的材料。在一些实施方案中，该两个或更多个基于聚烯烃的基底的层中的每个层可具有5微米至100微米，例如，5微米至80微米、5微米至60微米、5微米至50微米、10微米至50微米的厚度。在一示例性实施方案中，多层基于聚烯烃的基底膜包含表层、密封剂层和夹在该表层与该密封剂层之间的核心层。通常，外层(如表层、密封剂层)，如果存在的话，比内层(如核心层)更薄。
如本文所述的基于聚烯烃的基底膜可能还包括本领域的技术人员已知的一种或多种添加剂，例如一种或多种选自以下的添加剂：抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增滑剂、抗粘连剂、颜料或着色剂、加工助剂、交联催化剂、阻燃剂和填充剂。
ii.基于聚氨酯的顶涂层
该基于聚氨酯的顶涂层基本上由聚氨酯形成。在一些实施方案中，基于该基于聚氨酯的顶涂层的总重量，该基于聚氨酯的顶涂层包含80重量％至100重量％，例如，85重量％至100重量％、90重量％至100重量％、95重量％至100重量％或98重量％至100重量％的聚氨酯。
在一些实施方案中，该基于聚氨酯的顶涂层可包含聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物包含羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分。在一些实施方案中，该基于聚氨酯的顶涂层可由聚氨酯组合物通过将该羟基封端的组分和该异氰酸酯封端的组分混合来制备。
在一些实施方案中，该羟基封端的组分和该异氰酸酯封端的组分可为无溶剂的或基于溶剂的。
在一些实施方案中，该聚氨酯组合物可为无溶剂的。如本文所用，术语“无溶剂的”是指可以在没有有机溶剂或水性载体的情况下施加聚氨酯组合物(例如，至多百分之百固体)。在本公开的一些实施方案中，聚氨酯组合物包含少于4重量％、少于3重量％、少于2重量％、少于1重量％、少于0.5重量％、少于0.2重量％、少于0.1重量％、少于100ppm(按重量计)、少于50ppm(按重量计)、少于10ppm(按重量计)、少于1ppm(按重量计)的任何有机或无机溶剂或水，或者不含任何有机或无机溶剂或水。
在一些实施方案中，聚氨酯组合物可为基于溶剂的。如本文所公开，术语“溶剂”是指其功能是仅溶解一种或多种固体、液体或气体材料而不会引发任何化学反应的有机液体和无机液体。在一些实施方案中，溶剂可以是有机溶剂。常用的合适有机溶剂可包括丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、环己烷、它们的任何混合物等，优选地不含水以防止聚氨酯的异氰酸酯基团过早反应。在一些实施方案中，溶剂可选自由以下组成的组：丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、己烷和它们的任何组合。
在一些实施方案中，该异氰酸酯封端的组分与该羟基封端的组分的NCO/OH比率可在1:1至3:1、1.2:1至3:1、1.5:1至3:1、1:1至2.5:1、1:1至2:1、1:1至1.8:1或1:1至1.5:1的范围内。如本文所用，术语“NCO/OH比率”是指在异氰酸酯组分与多元醇组分的混合物中或混合之前异氰酸酯组分和多元醇组分一起的异氰酸酯基团的数量与羟基基团的数量的比率。
在一些实施方案中，用于形成基于聚氨酯的顶涂层的羟基封端的组分可包括一种或多种聚醚多元醇、一种或多种聚酯多元醇、一种或多种异氰酸酯化合物与一种或多种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的多元醇的羟基封端的反应产物。在一些实施方案中，羟基封端的组分包括羟基封端的反应产物，该产物为羟基封端的尿烷预聚物。在一些实施方案中，该羟基封端的尿烷预聚物可由一种或多种(例如，两种或更多种)选自聚醚多元醇、聚酯多元醇或它们的组合的多元醇和一种或多种异氰酸酯单体制备，如本文所述。
如本文所用，术语“多元醇”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物。具有恰好两个羟基基团的多元醇是“二醇”。具有恰好三个羟基基团的多元醇是“三醇”。具有恰好四个羟基基团的多元醇是“四醇”。在一些实施方案中，该一种或多种多元醇包括一种或多种二醇、三醇、四醇和它们的任何组合。
在同一线性原子链中含有两个或更多个醚键的化合物在本文中称为“聚醚”。作为聚醚和多元醇的化合物是“聚醚多元醇”。在一些实施方案中，聚醚多元醇可具有不超过10,000g/mol的分子量。在一些实施方案中，聚醚多元醇可具有至少1.5的羟基基团官能度(即，f≥1.5)。
适合根据本公开使用的聚醚多元醇可为环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷的加聚产物，以及它们的共加成和接枝产物，以及通过多元醇或其混合物的缩合获得的聚醚多元醇。适用使用的聚醚多元醇的示例可包括但不限于聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)、聚丁二醇和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。
在同一线性原子链中含有两个或更多个酯键的化合物在本文中称为“聚酯”。作为聚酯和多元醇的化合物在本文中称为“聚酯多元醇”。在一些实施方案中，聚酯多元醇可具有不超过10,000g/mol的分子量。在一些实施方案中，聚酯多元醇可具有至少1.5的羟基基团官能度(即，f≥1.5)。在一些实施方案中，聚酯多元醇可具有不超过10的羟基基团官能度(即，f≤10)，例如不超过8、或不超过6。
适合根据本公开使用的聚酯多元醇包括但不限于二醇以及任选的多元醇(例如，三醇、四醇)和二羧酸以及任选的多羧酸(例如，三羧酸、四羧酸)或羟基羧酸或内酯的缩聚物。聚酯多元醇还可衍生自相应的多羧酸酐或相应的低级醇多羧酸酯，而不是游离多羧酸。
合适的二醇包括但不限于乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、戊二醇、己二醇、聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇，以及1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇。为了实现大于2的聚酯多元醇官能度，官能度为3的多元醇可以任选地包含在粘合剂组合物中(例如，三羟甲基丙烷、甘油、赤藓糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯或异氰脲酸三羟基乙酯)。
合适的二羧酸包括但不限于脂族酸、芳族酸和它们的组合。合适的芳族酸的示例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸。脂族酸的示例包括六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基琥珀酸和偏苯三酸。如本文所用，术语“酸”还包括所述酸的任何酸酐。另外，应尽量从公开的组合物中减少或排除一元羧酸，例如苯甲酸和己烷羧酸。饱和脂族和/或芳族酸也适用于本公开，例如己二酸或间苯二甲酸。
在一些实施方案中，羟基封端的组分中使用的一种或多种聚酯多元醇可被选自由聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、以羟基基团封端的其他聚合物以及它们的组合组成的组的一种或多种多元醇替代。
在其中羟基封端的组分包括一种或多种多元醇和一种或多种异氰酸酯化合物的羟基封端的反应产物(例如，羟基封端的尿烷预聚物)的实施方案中，该一种或多种多元醇可选自所述聚酯多元醇、聚醚多元醇或它们的组合，并且该一种或多种异氰酸酯化合物是与所选多元醇具有反应性的异氰酸酯化合物并且可选自异氰酸酯单体、改性的异氰酸酯和它们的组合，如本文所述。在一实施方案中，羟基封端的尿烷预聚物由至少一种(例如，一种、两种、三种、四种或五种)聚醚多元醇(例如，二醇、三醇、四醇或它们的混合物)和至少一种(例如，一种、两种、三种、四种或五种)异氰酸酯单体制备。
在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的重均分子量(Mw)：120g/mol、200g/mol、250g/mol、300g/mol、350g/mol、400g/mol、450g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1500g/mol、1800g/mol、2000g/mol、2200g/mol、2500g/mol、2800g/mol、3000g/mol、3200g/mol、3500g/mol、3800g/mol、4000g/mol、4200g/mol、4500g/mol、4800g/mol、5000g/mol、5200g/mol、5500g/mol、5800g/mol、6000g/mol、6200g/mol、6500g/mol、6800g/mol、7000g/mol、7200g/mol、7500g/mol、7800g/mol、8000g/mol、8200g/mol、8500g/mol、8800g/mol、9000g/mol、9200g/mol、9500g/mol、9800g/mol和10000g/mol。在一实施方案中，一种或多种多元醇可具有不小于200g/mol，例如，不小于250g/mol或不小于300g/mol的Mw。在一实施方案中，一种或多种多元醇可具有不超过5000g/mol，例如，不超过3000g/mol或不超过2000g/mol的Mw。在一实施方案中，一种或多种多元醇可具有200g/mol至8000g/mol，例如，250g/mol至6000g/mol、300g/mol至3000g/mol、350g/mol至2000g/mol或350g/mol至1800g/mol的Mw。
在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的羟基基团官能度：2、3、4、5、6和7。在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有不超过7、不超过6、不超过5或不超过4的羟基基团官能度。在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有2至7，例如，2至6、2至5或2至4的羟基基团官能度。
在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的羟基基团数：80mg KOH/g、100mg KOH/g、110mgKOH/g、120mg KOH/g、130mg KOH/g、150mg KOH/g、170mg KOH/g、200mg KOH/g、220mg KOH/g、240mg KOH/g、260mg KOH/g、280mg KOH/g、300mg KOH/g、350mg KOH/g、400mg KOH/g、450mg KOH/g、500mg KOH/g、600mg KOH/g、700mg KOH/g、800mg KOH/g、900mg KOH/g和1000mg KOH/g。在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有不高于1000mg KOH/g，例如，不高于800mg KOH/g、不高于600mg KOH/g或不高于500mg KOH/g的羟基基团数。在一实施方案中，根据本公开使用的一种或多种多元醇可具有100mg KOH/g至600mg KOH/g、100mg KOH/g至500mg KOH/g或100mg KOH/g至400mg KOH/g的羟基基团数。
如本文所用，“异氰酸酯单体”是含有两个或更多个异氰酸酯基团的任何化合物。“芳族异氰酸酯”是含有一个或多个芳环的异氰酸酯。“脂族异氰酸酯”不含芳环。
适用于本公开的异氰酸酯单体可以选自由以下组成的群组：芳族异氰酸酯、脂族异氰酸酯、碳二亚胺改性的异氰酸酯和它们的组合。适用于本公开的芳族异氰酸酯的示例包括但不限于亚甲基二苯基二聚异氰酸酯(“MDI”)的异构体，诸如4,4-MDI、2,4-MDI和2,2'-MDI，或改性的MDI，诸如碳二亚胺改性的MDI或脲基甲酸酯改性的MDI；甲苯二聚异氰酸酯(“TDI”)的异构体，诸如2,4-TDI、2,6-TDI；萘二聚异氰酸酯(“NDI”)的异构体，诸如1,5-NDI；和它们的组合。适用于本公开的脂族异氰酸酯的示例包括但不限于六亚甲基二聚异氰酸酯(“HDI”)的异构体、异佛乐酮二聚异氰酸酯(“IPDI”)的异构体、二甲苯二聚异氰酸酯(“XDI”)的异构体、亚甲基-双-(4-环己基异氰酸酯)(“HMDI”)的异构体和它们的组合。在一些实施方案中，异氰酸酯单体包括选自由以下组成的群组的二异氰酸酯单体：异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基-双-(4-环己基异氰酸酯)(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和它们的组合。
在一些实施方案中，羟基封端的组分可为基于溶剂的。在一些实施方案中，羟基封端的组分还可包含选自以下中的一者或多者的成分：催化剂、表面活性剂、防腐剂、颜料、阻燃剂、着色剂、抗氧化剂、生物阻滞剂、增强剂、消泡剂、稳定剂、填充剂和它们的任何组合，如本文所述。
可倾向于促进尿烷反应的合适催化剂的示例通常包括脒、叔胺、有机金属化合物和它们的组合。这些可包括但不限于脒，诸如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶，和叔胺，诸如三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、N-甲基-、N-乙基-和N-环己基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺和-己二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙醚、双(二甲氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、二甲基环己胺、1,2-二甲基-咪唑、l-氮杂-二环[3.3.0]辛烷，以及在一些优选的实施方案中，l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。还可选择醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。还可有效地采用上述中的任一者的组合。
在一些实施方案中，在25℃测量的羟基封端的组分的粘度可在1000cps至4000cps的范围内，例如，1500cps、1800cps、2000cps、2200cps或2500cps至2800cps、3000cps、3200cps、3500cps或4000cps。优选地，通过ASTM 4878-15测量的羟基封端的组分的粘度的范围为2000cps至3500cps，并且更优选地2500cps至3500cps。
在一些实施方案中，基于羟基封端的组分的总重量，羟基封端的组分可具有不小于50％、不小于55％、不小于60％或不小于65％的固体含量。
在一些实施方案中，用于形成基于聚氨酯的顶涂层的异氰酸酯封端的组分可包括选自异氰酸酯单体、改性的异氰酸酯和它们的组合中的一者或多者，如本文所述。在另外的实施方案中，异氰酸酯封端的组分可包括异氰酸酯封端的尿烷预聚物，该异氰酸酯封端的尿烷预聚物为一种或多种异氰酸酯单体与一种或多种多元醇的反应产物，如本文所述。
在一些实施方案中，羟基封端的组分可为基于溶剂的。在一些实施方案中，羟基封端的组分还可包含选自以下中的一者或多者的成分：催化剂、表面活性剂、防腐剂、颜料、阻燃剂、着色剂、抗氧化剂、生物阻滞剂、增强剂、消泡剂、稳定剂、填充剂和它们的任何组合，如本文所述。
在一些实施方案中，异氰酸酯封端的组分的粘度可在100cps至1000cps的范围内，例如，100cps、120cps、150cps或180cps至200cps、250cps、300cps、350cps、400cps、500cps、600cps、700cps、800cps、900cps或1000cps。优选地，通过ASTM 4878-15测量的异氰酸酯封端的组分的粘度的范围为120cps至500cps，并且更优选地为150cps至400cps。
在一些实施方案中，基于异氰酸酯封端的组分的总重量，异氰酸酯封端的组分可具有不小于40％、不小于45％、不小于50％、不小于55％或不小于60％的固体含量。
在一些实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层的涂层重量(例如，干涂层重量)可在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内变化：0.5gsm、0.8gsm、1.0gsm、1.5gsm、1.8gsm、2.0gsm、2.2gsm、2.5gsm、3.0gsm、3.5gsm、4.0gsm和4.5gsm。在一些实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层的涂层重量(干涂层重量)可在0.5gsm至4.5gsm、0.8gsm至4.0gsm、1.0gsm至4.0gsm、0.5gsm至2.5gsm，例如，0.8gsm至2.2gsm或1.0gsm至2.0gsm内变化。
在一实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层可通过将如所描述的异氰酸酯封端的组分与羟基封端的组分混合，以及将该混合物以层的形式涂覆到例如根据本公开的基于聚烯烃的基底膜上而形成。
在一些实施方案中，羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分可以0.2:1、0.4:1、0.5:1、0.8:1或1:1至1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1或5:1的重量比混合。
在一些实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层还可包含选自由以下组成的组的一种或多种助剂和/或添加剂：其他助催化剂、表面活性剂、增韧剂、流动改性剂、稀释剂、稳定剂、增塑剂、催化剂失活剂(catalyst de-activator)、分散剂、着色剂和它们的混合物。
发现根据本公开的层压物提供包括良好的柔软度、透明度和耐刮擦性的性能与氯化物含量减少之间的改进的平衡。
在一些实施方案中，根据本公开的层压物不含氯化物。如本文所用，术语“不含氯化物”是指不包含氯化物或基于层压物的总重量含有低于0.01重量、或低于0.001重量、或低于0.0001重量的氯化物的层压物。
在一些实施方案中，当根据ASTM D1746/15通过CL-100透明度计测量时，根据本公开的层压物具有至少25％或优选地至少28％的Zebedee透明度。
在一些实施方案中，如根据ASTM D882测量的，根据本公开的层压物具有不高于220MPa或优选地不高于210MPa的拉伸模量。在一些实施方案中，如根据ASTM D882测量的，根据本公开的层压物具有不低于130MPa或优选地不低于140MPa的拉伸模量。在一些实施方案中，根据本公开的层压物具有在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内的拉伸模量：120MPa、130MPa、140MPa、150MPa、160MPa、170MPa、180MPa、190MPa、200MPa、210MPa、220MPa和230MPa。在一些实施方案中，根据本公开的层压物具有在120MPa、130MPa、140MPa或150MPa至200MPa、210MPa、220MPa或230MPa范围内的拉伸模量。
B.层压物的制备
本公开还提供了一种制备如本文所述的层压物的方法，该方法包括：(1)提供基于聚烯烃的基底膜，该基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；(2)将异氰酸酯封端的组分和羟基封端的组分混合以形成混合物；以及(3)在该第一内表面上涂覆在步骤(2)中获得的该混合物，以形成该基于聚氨酯的顶涂层的层，该基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面。
该基于聚烯烃的基底膜如本文所述，并且可以单层膜或多层膜的形式提供。在一些实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜是单层膜。在其他实施方案中，该基于聚烯烃的基底膜是多层膜，该多层膜包括通常包含在多层膜中的两个或更多个基于聚烯烃的基底的层，取决于应用，这些层包括例如表层、核心层、密封剂层、阻挡层、粘结层、其他聚烯烃层等。在一些实施方案中，该两个或更多个基于聚烯烃的基底的层可属于相同或不同的材料。在一些实施方案中，该两个或更多个基于聚烯烃的基底的层中的每个层可具有5微米至100微米，例如，5微米至80微米、5微米至60微米、5微米至50微米、10微米至50微米的厚度。在一示例性实施方案中，多层基于聚烯烃的基底膜包含表层、密封剂层和夹在该表层与该密封剂层之间的核心层。
该基于聚烯烃的基底膜的层可由与如本文所述的聚烯烃相同或不同的聚烯烃形成。通常，外层(如表层、密封剂层)，如果存在的话，比内层(如核心层)更薄。
基于本文的教导，可使用本领域的技术人员已知的技术形成可用作层压物中的基于聚烯烃的基底膜的多层膜。例如，对于可以共挤出的那些层，基于本文的教导，可以使用本领域的技术人员已知的技术将这些层共挤出为吹塑膜或流延膜。具体地，基于本文所公开的不同膜层的组成，吹塑膜制造线和流延膜制造线可被配置用于基于本文的教导，使用本领域技术人员已知的技术在单一挤出步骤中共挤出本公开的多层膜。
基于聚氨酯的顶涂层如本文所述，并且可通过混合所述羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分来提供。在一些实施方案中，混合物可通过以1:1至3:1的NCO/OH比率混合羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分来制备。
在一些实施方案中，通过混合羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分形成的混合物可用溶剂，例如与羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分中使用的溶剂相同的溶剂，或选自由丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、己烷和它们的任何组合组成的组的有机溶剂稀释，以获得具有基于稀释混合物的总重量的20％至50％的固体含量的稀释混合物。
在一些实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层的涂层重量(干涂层重量)可在通过组合以下端点中的任何两个端点而获得的数值范围内变化：0.5gsm、0.8gsm、1.0gsm、1.5gsm、1.8gsm、2.0gsm、2.2gsm、2.5gsm、3.0gsm、3.5gsm、4.0gsm和4.5gsm。在一些实施方案中，基于聚氨酯的顶涂层的涂层重量(干涂层重量)可在0.5gsm至4.5gsm、0.8gsm至4.0gsm、1.0gsm至4.0gsm、0.5gsm至2.5gsm，例如，0.8gsm至2.2gsm或1.0gsm至2.0gsm内变化。
羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分的混合物可通过凹版印刷、弹性印刷或光辊方法或本领域已知的任何其他方法施加到基于聚烯烃的基底膜上，以形成基于聚氨酯的顶涂层。
在一些实施方案中，制备本公开的层压物的方法还包括从基于聚氨酯的顶涂层中蒸发溶剂或允许溶剂蒸发。
在一些实施方案中，制备本公开的层压物的方法还包括使基于聚氨酯的顶涂层固化或允许其固化。层压物涂层可在合适的固化温度，例如，25℃至60℃固化。
C.层压物的应用
本公开还提供了一种包含本文所述的层压物的制品。
本公开还提供了本文所述的层压物在产品包装中的用途。
实施例
现在将在以下实施例中描述本发明的一些实施方案，其中所有的份数和百分比都是按重量计，除非另有说明。然而，本公开的范围当然不限于这些实施例中所述的配方。相反，实施例仅仅是为了说明本公开。
表1中列出了本发明结构和比较结构。
表1：样品膜的结构信息
样品 结构
本发明-1 PU涂层/聚烯烃膜#1
本发明-2 PU涂层/聚烯烃膜#2
比较-1 PVC膜50μm
比较-2 聚烯烃膜#1
比较-3 聚烯烃膜#2
表2：聚烯烃膜#1的配方
表层 核心层 密封剂层
15微米100％Dowlex 2047G 50微米100％Engage 7256 15微米100％Dowlex 2047G
Engage 7256：2.5MI，0.885g/cm3密度，乙烯-丁烯共聚物，乙烯含量79％wt。
Dowlex 2047G：2.3MI，0.917g/cm3密度。乙烯-辛烯共聚物，乙烯含量88wt％。
表3：聚烯烃膜#2的配方
表层 核心层 密封剂层
10微米100％Dowlex 2047G 30微米100％Dowlex 2047G 10微米100％Dowlex 2047G
关于基于聚氨酯的顶涂层，示例性的基于溶剂的羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分如下制备。
表4：用于聚氨酯涂层的异氰酸酯封端的组分
程序：将蜡酯和三羟甲基丙烷装载到反应器中，然后装载乙酸乙酯。将TDI真空装载到反应器中，然后用剩余乙酸乙酯冲洗。将批料保持在70℃，持续3小时。然后将批料冷却至55℃。测量批料的粘度。如果粘度小于380mPa*s(380cP)，则通过添加三羟甲基丙烷将批料的粘度调节至380mPa*s(380cP)。如果粘度大于380mPa*s(380cP)，或在添加附加的三羟甲基丙烷之后，然后将反应器冷却至55℃。将玉米油真空装载到反应器中。然后将环己烷添加到反应器中，并将内容物保持在45℃并搅拌45分钟，直到内容物澄清为止。然后将苯甲酰氯真空装载到反应器中，并将内容物搅拌15分钟。然后将获得的组合物储存以供使用。
表5：用于聚氨酯涂层的羟基封端的组分
程序：将TIPA熔融。将Voranol 220-260真空装载到反应器中。将熔融TIPA真空装载到反应器中，然后装载VORANOL 220-110N。用乙酸乙酯冲洗真空管线，并以75RPM搅拌反应器的内容物。将乙酸乙酯真空装载到反应器中。反应器的内容物经由冷却夹套进行冷却。冷却后，将TDI装载到反应器中，并用乙酸乙酯冲洗真空管线。由于反应的放热本质，将反应器的内容物冷却至75℃的温度。在搅拌下将反应器中的温度保持在75℃，持续4小时。然后将反应器的内容物冷却至60℃，将消泡剂和剩余乙酸乙酯的混合物真空装载到反应器中。然后将内容物搅拌30分钟。然后将反应器冷却至50℃。然后将获得的组合物储存以供使用。
羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分的性质总结如下。
表6：羟基封端的组分和异氰酸酯封端的组分的性质
性质 羟基封端的组分 异氰酸酯封端的组分
粘度(25℃) 3000cps 200cps
密度 1.03g/cm3 1.03g/cm3
溶剂 乙酸乙酯 乙酸乙酯和环己烷
混合比率 50ppw 50ppw
稀释剂 尿烷级乙酸乙酯 尿烷级乙酸乙酯
称出异氰酸酯封端的组分和稀释剂溶剂并充分混合。称出羟基封端的组分并且添加到预稀释的异氰酸酯封端的组分中，然后充分混合直至获得澄清溶液为止，以制备稀释的聚氨酯溶液。在施涂用于层压的聚氨酯涂层之前不久(之前20分钟内)获得聚氨酯溶液。
使用轮转凹版滚筒在Nordmeccanica Labo Combi 400中试涂布机上进行聚氨酯涂覆。下面列出了加工参数：
表7：PU涂层的加工参数
加工参数 PU涂层
粘合剂流动固体 25％
干燥涂层重量 1.8gsm
干燥条件 特性设定55℃、65℃、75℃增大的3个烘箱区域
层压物的固化条件 25℃，7天
结果和讨论：
表8：性能评价结果：
实验室中试涂布机试验和评价结果表明，本发明的层压物可递送用于衣服/固定包装的不含氯化物的包装溶液，以满足替代现有PVC溶液的苛刻要求。
本发明的层压物可解决现有聚烯烃膜的较差的耐刮擦性，同时实现比PVC膜更好的透明度/柔软度。
测试了以下样品组的耐刮擦性，并且结果示出于图1中：
1.PVC：在划痕测试后几乎没有损坏；
2.单独的聚烯烃膜#1：在划痕测试后严重损坏；
3. 1.0gsm PU涂层+聚烯烃膜#1：在划痕测试后几乎没有损坏；
4. 1.8gsm PU涂层+聚烯烃膜#1：在划痕测试后几乎没有损坏；
5.单独的聚烯烃膜#2：在划痕测试后严重损坏；
6. 1.0gsm PU涂层+聚烯烃膜#2：在划痕测试后有非常轻微的损坏。
测试方法：
1.耐刮擦性
用Sutherland Ink Rub测试仪完成耐刮擦性测试。将膜样品切成20cm*5cm的片材，然后将其放置在纸支撑件下抵抗500克重量，摩擦30秒以检查划痕损坏。更轻的损伤表示更好的耐刮擦性。
2.透明度
通过CL-100透明度计测量膜透明度。
3.模量
根据ASTM D882-18《薄塑料薄板拉伸特性的标准测试方法(Standard TestMethod for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)》测量/计算模量。

Claims (12)

1.一种层压物，所述层压物包括：
基于聚烯烃的基底膜，所述基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；和
基于聚氨酯的顶涂层，所述基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面，
其中所述第一内表面与所述第二内表面接触，
其中所述基于聚氨酯的顶涂层通过将异氰酸酯封端的组分和羟基封端的组分混合以及将所述混合物涂覆到所述基于聚烯烃的基底膜的所述第一内表面上而形成，并且
其中所述层压物具有不低于25％的Zebedee透明度，如根据ASTM D1746/15测量的，以及不高于230MPa的拉伸模量，如根据ASTM D882测量的。
2.根据权利要求1所述的层压物，其中所述层压物不含氯化物。
3.根据权利要求1所述的层压物，其中所述聚烯烃包括一种或多种选自以下的基于烯烃的聚合物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和它们的任何组合。
4.根据权利要求1所述的层压物，其中所述基于聚烯烃的基底膜具有不超过0.930g/cm3的平均密度。
5.根据权利要求1所述的层压物，其中通过ASTM 4878-15测量的所述羟基封端的组分的粘度的范围为2000cps至3500cps，并且所述异氰酸酯封端的组分的粘度的范围为120cps至500cps。
6.根据权利要求1所述的层压物，其中所述异氰酸酯封端的组分和所述羟基封端的组分以1:1至3:1的NCO/OH比率混合。
7.根据权利要求1所述的层压物，其中所述羟基封端的组分和所述异氰酸酯封端的组分是基于溶剂的。
8.根据权利要求7所述的层压物，其中所述溶剂包括丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、环己烷或它们的任何混合物。
9.根据权利要求1所述的层压物，其中所述基于聚烯烃的基底膜是单层膜或多层膜。
10.一种制备根据权利要求1所述的层压物的方法，所述方法包括：
(1)提供所述基于聚烯烃的基底膜，所述基于聚烯烃的基底膜具有第一内表面和第一外表面；
(2)将所述异氰酸酯封端的组分和所述羟基封端的组分混合以形成混合物；以及
(3)在所述第一内表面上涂覆在步骤(2)中获得的所述混合物，以形成所述基于聚氨酯的顶涂层的层，所述基于聚氨酯的顶涂层具有第二内表面和第二外表面。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述羟基封端的组分和所述异氰酸酯封端的组分以1:1至3:1的NCO/OH比率混合以形成所述基于聚氨酯的顶涂层。
12.根据权利要求10所述的方法，其中通过ASTM 4878-15测量的所述羟基封端的组分的粘度的范围为2000cps至3500cps，并且所述异氰酸酯封端的组分的粘度的范围为120cps至500cps。
CN202180098802.9A 2021-06-07 2021-06-07 聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法 Pending CN117425688A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2021/098559 WO2022256957A1 (en) 2021-06-07 2021-06-07 Polyurethane coated polyolefin film and method for making it

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117425688A true CN117425688A (zh) 2024-01-19

Family

ID=76796864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180098802.9A Pending CN117425688A (zh) 2021-06-07 2021-06-07 聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP4352141A1 (zh)
KR (1) KR20240019792A (zh)
CN (1) CN117425688A (zh)
AR (1) AR126014A1 (zh)
BR (1) BR112023025153A2 (zh)
TW (1) TW202313348A (zh)
WO (1) WO2022256957A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009049122B4 (de) * 2009-10-12 2023-10-19 Sihl Gmbh Kratzfeste Polypropylenfolie
DE102014226349A1 (de) * 2014-12-18 2016-06-23 Benecke-Kaliko Aktiengesellschaft Tiefzieh- und narbfähige Verbundfolie, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP6907126B2 (ja) * 2015-05-29 2021-07-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー コーティングされたフィルム及びそれから形成されるパッケージ
TWI757341B (zh) * 2016-09-29 2022-03-11 美商陶氏全球科技有限責任公司 塗佈膜及由其形成之製品
BR112020016053B1 (pt) * 2018-02-28 2024-03-05 PBBPolisur S.r.l. Filme termorretrátil e método para unitização de embalagens primárias embrulhadas em polímero
EP3802654A1 (en) * 2018-06-11 2021-04-14 Dow Global Technologies Llc Coated films

Also Published As

Publication number Publication date
EP4352141A1 (en) 2024-04-17
AR126014A1 (es) 2023-08-30
BR112023025153A2 (pt) 2024-02-27
KR20240019792A (ko) 2024-02-14
TW202313348A (zh) 2023-04-01
WO2022256957A1 (en) 2022-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3481886B1 (en) Two-component adhesive compositions and methods of making same
CN105142896B (zh) 透气性聚氨酯粘合剂
JP6908621B2 (ja) ２成分無溶剤接着剤組成物及びその作製方法
EP3481884B1 (en) High-solids content solvent-based adhesive compositions and methods of making same
KR20150041067A (ko) 열가소성 폴리우레탄 및 이의 조성물
EP3481885B1 (en) High-solids content solvent-based adhesive compositions and methods of making same
US20120172524A1 (en) Reactive hot-melt adhesive agent composition
JP7091991B2 (ja) 接着剤組成物、それを用いた積層体及び包装材
JP2001172602A (ja) 無溶剤２液硬化型接着剤組成物
JP2008088332A (ja) 水性分散体、それを用いた水性接着剤、その接着剤を用いた積層体
JP2022536966A (ja) レトルト接着剤組成物
CN117425688A (zh) 聚氨酯涂覆的聚烯烃膜和其制备方法
US20240218139A1 (en) Polyurethane coated polyolefin film and method for making it
TWI831840B (zh) 形成層壓物之方法
JP2022536962A (ja) レトルト接着剤組成物
EP4132987B1 (en) Coated, printed substrate and its process of preparation
KR102653712B1 (ko) 친환경 2액형 무용제 접착제 조성물
KR102318574B1 (ko) 데코필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 멤브레인 성형품
WO2024016319A1 (en) Solvent-free polyurethane adhesive composition and use thereof
CN118159423A (zh) 具有优异阻隔性能的层压物及其制备方法
CN118159419A (zh) 具有优异阻隔性能的层压材料及其制备方法
EP3688077B1 (en) Partially coated films and packages formed from same
US20230142982A1 (en) Process for Forming a Laminate
CN116323745A (zh) 异氰酸酯化合物和包含其的粘合剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination