CN117261472A - 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带 - Google Patents

一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带 Download PDF

Info

Publication number
CN117261472A
CN117261472A CN202311223657.XA CN202311223657A CN117261472A CN 117261472 A CN117261472 A CN 117261472A CN 202311223657 A CN202311223657 A CN 202311223657A CN 117261472 A CN117261472 A CN 117261472A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
protective layer
thermosetting
self
cleaning performance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311223657.XA
Other languages
English (en)
Inventor
许智伟
汪鑫
唐国初
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Dingyi Zhizao Digital Equipment Technology Development Co ltd
Hunan Dingyi Zhiyuan Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Hunan Dingyi Zhizao Digital Equipment Technology Development Co ltd
Hunan Dingyi Zhiyuan Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Dingyi Zhizao Digital Equipment Technology Development Co ltd, Hunan Dingyi Zhiyuan Technology Development Co Ltd filed Critical Hunan Dingyi Zhizao Digital Equipment Technology Development Co ltd
Priority to CN202311223657.XA priority Critical patent/CN117261472A/zh
Publication of CN117261472A publication Critical patent/CN117261472A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B41M5/446—Fluorine-containing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，所述碳带的基体上设置有保护层；所述保护层由保护层涂料涂布而成，所述保护层涂料中包括由热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂在交联剂作用下交联而成的交联树脂。将本发明碳带的正面层印刷在承印物上面，由于紫外线吸收剂通过交联反应键合在树脂上，避免了紫外线吸收剂迁移到表面引起失效，对转印层同时赋予充分的耐摩擦性和耐光性，同时具备良好的自清洁性能，提升承印物在户外使用的时间以及耐脏污能力。

Description

一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带
技术领域
本发明涉及热转印耗材技术领域，具体涉及一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带。
背景技术
目前，采用热转印或者喷墨的方式对反光膜进行着色是比较可靠且经济的方法。但是，采用此类方式制备的道路交通反光膜由于需要常年在户外使用，对其耐候性能提出了很高的要求。对此，常见的方式是在油墨外层增加透明保护膜，保护膜的作用除了包括防止外部损伤和污染外，还需要具备紫外线防护功能，避免紫外线加速油墨老化，影响交通反光膜的色度和反光性能。
紫外线吸收剂能有效地防止或延缓材料分子结构破坏及性能降低，延长其使用寿命。目前，普遍的提升材料耐老化性能的方法是通过在材料中加入小分子紫外线吸收剂来避免高分子材料被紫外光降解。但是，在材料中直接加入的小分子紫外线吸收剂在存储和使用过程中易受外界环境影响而发生迁移、渗出，降低了材料的紫外线吸收性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是防止材料中的紫外线吸收剂迁移到表面引起失效。本发明通过将紫外线吸收剂通过交联反应键合在树脂上，避免了紫外线吸收剂迁移到表面引起失效。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，所述碳带的基体上设置有保护层；
所述保护层由保护层涂料涂布而成，所述保护层涂料中包括由热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂在交联剂作用下交联而成的交联树脂。
本发明的原理说明：
氟碳树脂以牢固的C-F键为骨架，同其他树脂相比，其耐热性、耐化学品性、耐寒性、低温柔韧性、耐候性和电性能等均较好，且由于其结晶性好，故具有不黏附性、不湿润性。本发明以热固型氟碳树脂为主体树脂，拼入热固性丙烯酸树脂，采用此种方式，可以直接通过热转印印刷的方式给被转印体附上保护层。经过丙烯酸改性的氟碳树脂，氟碳树脂中的C-F键键能大(460kJ/mol)、稳定性高，螺旋状排列的氟原子对碳主链起到很好的“屏蔽保护”作用，可有效防止碳原子和碳链的暴露，使得氟化丙烯酸酯具有优良的耐候性、耐腐蚀性、耐化学介质等。在成膜过程中，表面能极低的氟烷基会优先向表面迁移，使得涂膜表面具有优异的疏水、疏油、耐粘污等特性。经过丙烯酸改性后，改善了氟碳树脂与承印物附着性，进一步提升了交联度和树脂的耐溶剂性能。
本发明以化学键合的方式在热固性氟碳树脂和热固性丙烯酸树脂形成的交联树脂中引入了紫外线吸收剂，得到了高分子型紫外线吸收剂，使其在存储和使用过程中不易受外界环境影响而发生迁移、渗出，进而降低了材料的紫外线吸收性能，从而使树脂具备了优异的耐老化性能。
本发明的有益效果是：将本发明碳带的正面层(含保护层的一面)印刷在承印物上面，由于紫外线吸收剂通过交联反应键合在树脂上，避免了紫外线吸收剂迁移到表面引起失效。同时，氟碳树脂低的表面能，对转印层赋予充分的耐摩擦性和耐光性，同时具备良好的自清洁性能，提升承印物在户外使用的时间以及耐脏污能力。
需要说明的是：本发明的紫外线吸收剂为水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、取代丙烯腈系、镍螯合物系、受阻胺系等非反应型紫外线吸收剂中导入了乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等加成聚合性双键、或醇性羟基、氨基、羧基、环氧基、异氰酸酯基等后的物质。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，所述热固性氟碳树脂为FEVE氟碳树脂；和/或
所述热固性丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂；和/或
所述紫外线吸收剂为含醇羟基的紫外线吸收剂。
采用上述进一步方案的有益效果是：采用此类含羟基的热固性树脂，通过多异氰酸酯型固化剂反应不会产生副产物，交联反应较易控制。
进一步，所述热固性氟碳树脂中氟含量为10-45％，所述热固性氟碳树脂的分子量为1000-20000，羟值为10-100mgKOH/g；和/或
所述的热固性丙烯酸树脂的分子量为1000-30000，羟值为10-100mgKOH/g。
采用上述进一步方案的有益效果是：热固性氟碳树脂中氟含量过低，其耐候性和自清洁性能下降，氟含量过高则会使得树脂的附着力下降。采和上述分子量的树脂可便于控制交联反应时的分子量，以及交联反应中各树脂的配比。
进一步，所述交联树脂的制备方法包括：将热固性氟碳树脂和热固性丙烯酸树脂通过所述交联剂于50-90℃反应形成预聚体，再加入紫外线吸收剂于50-90℃进行反应，得交联树脂。
采用上述进一步方案的有益效果是：通过交联剂将几种具备不同特点的树脂聚合到一起，得到的交联树脂可同时具备上述树脂的优点，同时增大树脂的分子量，提升树脂的耐性以及稳定性能。
进一步，所述热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂的质量比为(50-80)：(10-40)：(10-30)；和/或
所述交联剂为单个交联剂分子上至少含有3个异氰酸酯基团的多异氰酸酯类交联剂，所述多异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基团与所述热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂的总羟值的摩尔比为(0.9-2)：1。
采用上述进一步方案的有益效果是：通过控制热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂的质量比，使得交联树脂具备合适氟含量，有利于保证自清洁性能和耐磨性能，太低会降低其效果，太高可能会导致其与接着层或承印层相容性较差，导致附着较差。合适的丙烯酸树脂含量有利于保证其与接着层或承印层相容性。而合适的紫外吸收剂含量有利于交联树脂的耐光性，较低其耐光性相对下降，而较高则在树脂中不能充分发挥作用造成浪费。多异氰酸酯类交联剂可以促进热固性丙烯酸树脂之间、热固性氟碳树脂之间和紫外线吸收剂三者间的相互交联。
需要说明的是：本发明中的多异氰酸酯类交联剂可以为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯等化合物形成的低聚物。
进一步，所述保护层涂料中还包括热塑性树脂、自由基捕获剂；和/或
所述热塑性树脂为丙烯酸树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙烯基异丁基醚树脂、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂中的至少一种；和/或
所述自由基捕获剂为受阻胺类自由基捕获剂，所述自由基捕获剂分子量大于3000，所述保护层涂料中的自由基捕获剂含量为1wt％-20wt％。
采用上述进一步方案的有益效果是：热塑性树脂可以提高保护层与接着层之间的黏附力。自由基捕获剂可以进一步加强保护层的抗紫外性能。分子量大于3000的自由基捕获剂有更好的稳定性，能延长其作用时间。
需要说明的是：本发明中的热塑性树脂可以为丙烯酸树脂类、氯乙烯-醋酸乙烯酯类、氯乙烯-乙烯基异丁基醚类、聚氨酯类、乙烯-醋酸乙烯酯类等中的一种或多种组成。
进一步，所述碳带还包括接着层、离型层和背涂层，所述接着层、所述保护层、所述离型层、所述基体和所述背涂层自上而下依次贴合设置；
所述基体为聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯中的任意一种；
所述基体为聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯中的任意一种；
所述离型层由离型液涂布而成，所述离型液中包括粘结性树脂和蜡粉；
所述接着层由接着液涂布而成，所述接着液中包括热塑性丙烯酸树脂。
采用上述进一步方案的有益效果是：离型层可保证保护层和基材在热转印时能更好的脱离，同时热转印后离型在保护层表面还能起到滑爽的效果，提升保护层的耐摩擦性能。接着层可使保护层更好的黏接在被转印体上，以适应多种不同的基材，热塑性丙烯酸树脂可使接着层具有较好的耐老化性能、良好的粘附力。背涂层可防止热转印时来自基材的背面侧(基材的未设置保护层的一侧)的加热导致的发粘或褶皱的产生等不良影响。
需要说明的是：粘结性树脂可以为丙烯酸树脂类、氯乙烯-醋酸乙烯酯类、氯乙烯-乙烯基异丁基醚类、聚氨酯类、乙烯-醋酸乙烯酯类、松香树脂、萜烯树脂和聚酯树脂等中的一种或多种组成。蜡粉可以为费托蜡、聚乙烯蜡(PE蜡)、聚四氟乙烯蜡、聚丙烯蜡(PP蜡)、乙烯一乙酸乙烯共聚蜡(EVA蜡)、氧化聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡和蜂蜡等中的一种或多种，也可以是上述蜡经过化学改性后的物质。本发明的保护层、着色层、背涂层中可根据需求加入流平剂、消泡剂等助剂。
进一步，所述离型液的粒径D50为0.1-0.5μm；和/或
所述离型液中粘结性树脂和蜡粉的质量比为3：(7-27)；和/或
所述粘结性树脂为乙烯-醋酸乙烯酯树脂，所述蜡粉为聚乙烯蜡粉或聚四氟乙烯改性的聚乙烯蜡粉；和/或
所述蜡粉的滴熔点为90-130℃，中粒径为3-8μm。
采用上述进一步方案的有益效果是：离型液粒径D50保持在0.1-0.5μm，能保证涂布膜面细腻。乙烯-醋酸乙烯酯树脂可保证离型和基材以及保护层有一定的粘附力。控制粘结性树脂和蜡粉的质量比可使离型层其具有良好的冷热剥离效果，并且与基材和保护层具有合适的粘附力。
进一步，所述基体的厚度为4-25μm，所述接着层的厚度为0.1-1.0μm，所述离型层的厚度为0.1-2.0μm，所述保护层的厚度为0.5-20.0μm，所述背涂层的厚度为0.2-1.0μm。
采用上述进一步方案的有益效果是：基体厚度在此范围能保证基体有合适的强度，太薄强度不够，在涂布或打印过程中会出现断带，太厚会增加转印所需的热量，不利于转印。接着层太薄会影响保护层在承印层上的附着，太厚则会增加转印所需热量。离型层太薄会影响保护层的剥离，可能导致剥离不充分，太厚会增加转印所需热量以及影响保护层透光性。保护层厚度太薄会使得保护层达不到理想的保护效果，太厚则会增加转印所需热量。
附图说明
图1为本发明实施例的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带的层结构示意图。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购得的常规产品。
下述实验材料和试剂的说明：
热固性丙烯酸树脂(羟基丙烯酸树脂)：昆山卡斯特高分子材料有限公司
热固性氟碳树脂(FEVE氟碳树脂)：上海东氟化工科技有限公司
多异氰酸酯固化剂：旭化成株式会社
反应型紫外线吸收剂：天津利安隆新材料股份有限公司
实施例1
一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带及其制备方法(如图1所示)，包括：(各成分均以重量计)
(1)将2-丁酮40份、甲苯35份、聚氨酯改性有机硅树脂10份、丙烯酸改性有机硅树脂10份、硬脂酸锌3份、甘油二油酸酯2份混合，得背涂液；
(2)将2-丁酮30份、甲苯60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物2份(三井化学210W)、PE蜡粉8份(天使蜡粉PEW-0200，中粒径：5μm，熔滴点：110℃)混合后，经过研磨机研磨(卧式研磨机，锆珠粒径为0.6mm)，使得平均粒径D50＝0.1-0.4μm，得离型液；
(3)将交联树脂溶液100份、自由基捕获剂(聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯，UV-622，天津利安隆新材料股份有限公司)3份、热塑性树脂5份(MB-2660三菱化学株式会社)混合，得保护层涂料；
(4)将2-丁酮45份、甲苯45份、热塑性丙烯酸树脂10份(BR-83三菱化学株式会社)混合，得接着液；
(5)使用厚度4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基体材料，在基体材料一面打上60％的电晕，通过凹版涂布向基体材料有电晕的一面涂布背涂液，使其干燥后厚度为0.4μm，形成背涂层；
向基体材料的另一面涂布离型液，使其干燥后厚度为0.2μm，形成离型层；
再通过凹版涂布在离型层上涂布保护层涂料，使其干燥后厚度为3μm，形成保护层；
接着通过凹版涂布在保护层上涂布接着液，使其干燥后厚度为0.8μm，形成接着层，得具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带。
其中，保护层的交联树脂溶液由以下步骤制得：将热固性丙烯酸树脂(羟值：55mgKOH/g；分子量：4000)6份和热固性氟碳树脂(氟含量：23％；羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)15份溶解在50份2-丁酮和23份甲苯中，加入3份多异氰酸酯固化剂(-NCO含量为19wt％)，于60℃下以1000r/min的搅拌速度反应30min，然后加入3份反应型紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)于60℃下以1000r/min的搅拌速度继续反应30min，得交联树脂溶液。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液原料的质量份数如下：2-丁酮50份、甲苯23份、热固性丙烯酸树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：4000)6份、热固性氟碳树脂(氟含量：23％；羟值：55mgKOH/g；分子量：3000)15份、反应型紫外线吸收剂(UV-1130，天津利安隆新材料股份有限公司)3份、多异氰酸酯化合物(-NCO含量为19wt％)3份。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液原料的质量份数如下：2-丁酮50份、甲苯23份、热固性丙烯酸树脂(羟值：73mgKOH/g；分子量：8000)6份、热固性氟碳树脂(氟含量：28％；羟值：58mgKOH/g；分子量：6000)15份、反应型紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)3份、多异氰酸酯化合物(-NCO含量为19wt％)3份。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液原料的质量份数如下：2-丁酮50份、甲苯23份、热固性丙烯酸树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：4000)8份、热固性氟碳树脂(氟含量：33％；羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)13份、反应型紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)3份、多异氰酸酯化合物(-NCO含量为19％)3份。
实施例5
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液原料的质量份数如下：2-丁酮50份、甲苯23份、热固性丙烯酸树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：4000)4份、热固性氟碳树脂(氟含量：33％；羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)18份、反应型紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)3份、多异氰酸酯化合物(-NCO含量为19％)3份。
实施例6
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液原料的质量份数如下：2-丁酮50份、甲苯23份、热固性丙烯酸树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：4000)4份、热固性氟碳树脂(氟含量：33％；羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)12份、反应型紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)6份、多异氰酸酯化合物(-NCO含量为19％)4份。
实施例7
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层原料的质量份数如下：交联树脂溶液100份、自由基捕获剂(UV-622，天津利安隆新材料股份有限公司)3份。
实施例8
本实施例与实施例1的不同之处在于，保护层原料的质量份数如下：交联树脂溶液100份、自由基捕获剂(UV-622，天津利安隆新材料股份有限公司)1份、热塑性树脂5份(MB-2660三菱化学株式会社)。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于未涂布保护层。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液的制备工艺为：将热固性丙烯酸树脂(羟值：55mgKOH/g；分子量：4000)6份和热固性氟碳树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)15份溶解在50份2-丁酮和24份甲苯中，加入2.5份多异氰酸酯固化剂(-NCO含量为19wt％)，于60℃下以1000r/min的搅拌速度反应1h，确保异氰酸酯基团消耗完毕后加入3份紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)，得交联树脂溶液。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于，保护层的交联树脂溶液的制备工艺为：将热固性氟碳树脂(羟值：65mgKOH/g；分子量：3000)20份溶解在50份2-丁酮和23.5份甲苯中，加入2.5份多异氰酸酯固化剂(-NCO含量为19wt％)，于60℃下以1000r/min的搅拌速度反应30min，然后加入3份紫外线吸收剂(2-羟基-4-(2-羟基-3-癸基氧基丙氧基)二苯甲酮)，于60℃条件下以1000r/min的搅拌速度继续反应30min，得交联树脂溶液。
对比例4
本对比例与实施例1的不同之处在于，保护层由以下重量份数的原料制备而成：交联树脂溶液100份、热塑性树脂5份(MB-2660三菱化学株式会社)。
下面对实施例1-8与对比例1-4打印样品进行性能测试，结果如表1～3所示。
打印样品制备：采用本公司自研的交通打印机DTP-1500将本公司自研高耐候黄色色带转印到3MⅤ类反光膜上后，同步转印保护层碳带在油墨层上。
保护层透光率，采用逆反射测试系统测试转印保护层前后的逆反射系数(观测角0.2°，入射角-4°)，通过下列公式计算透光率：
紫外线透过率测试方法：参照GB/T17032～1997纺织品、织物紫外线透过率的试验方法。
耐溶剂性能测试参照国标《GB-T23989-2009涂料耐溶剂擦拭性测定法》进行了耐乙醇和耐汽油测试。
耐沾污性性能测试参照国标《GB-T9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法》进行测试。
粘附力测试参照国标《GB/T9286-2021色漆和清漆划格试验》进行测试。
通过以下方式对样品的耐候性能进行评价：
参照国标《GB/T18833-2012道路交通反光膜》中的氙灯老化条件，使用氙灯老化试验箱老化1800小时，观察其表面是否出现褶皱、起泡、开裂等现象；并测量加速老化前后的色差值。
表1实施例1-4打印样品的性能测试结果
表2实施例5-8打印样品的性能测试结果
表3对比例1-4打印样品的性能测试结果
综上性能测试可以发现，选用热固性氟碳树脂和热固性丙烯酸树脂进行交联反应，再在其中引入含醇羟基的反应型紫外线吸收剂，从而制备出交联树脂，交联树脂再搭配热塑性丙烯酸树脂和自由基捕捉剂所制备的保护层具有优异的耐候性能、耐溶剂性能和耐沾污性能。
对比例1对比其余有保护层配方，其紫外线透过率远高于存在保护层的配方。从实施例5和对比例3可以看出，降低热固性丙烯酸树脂的含量，保护层碳带和承印层的黏附力下降。对比实施例1和实施例4，可以看出降低热固性氟碳树脂的比例，其耐沾污性能出现下降。比较实施例1-7和实施例8可以看出，保护层中搭配一定量的自由基捕捉剂可以更好的提升耐候性能。实施例1和对比例2比较可以发现，本发明通过将反应型紫外线吸收剂通过化学键合的方式引入到树脂分子中，相比直接添加紫外线吸收剂的保护层相比，本发明的保护层限制了紫外线吸收剂的迁移，从而有更好的耐候性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (9)

1.一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述碳带的基体上设置有保护层；
所述保护层由保护层涂料涂布而成，所述保护层涂料中包括由热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂在交联剂作用下交联而成的交联树脂。
2.根据权利要求1所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述热固性氟碳树脂为FEVE氟碳树脂；和/或
所述热固性丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂；和/或
所述紫外线吸收剂为含醇羟基的紫外线吸收剂。
3.根据权利要求1所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述热固性氟碳树脂中氟含量为10-45％，所述热固性氟碳树脂的分子量为1000-20000，羟值为10-100mgKOH/g；和/或
所述的热固性丙烯酸树脂的分子量为1000-30000，羟值为10-100mgKOH/g。
4.根据权利要求1所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述交联树脂的制备方法包括：将热固性氟碳树脂和热固性丙烯酸树脂通过所述交联剂于50-90℃反应形成预聚体，再加入紫外线吸收剂于50-90℃进行反应，得交联树脂。
5.根据权利要求4所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂的质量比为(50-80)：(10-40)：(10-30)；和/或
所述交联剂为单个交联剂分子上至少含有3个异氰酸酯基团的多异氰酸酯类交联剂，所述多异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基团与所述热固性氟碳树脂、热固性丙烯酸树脂和紫外线吸收剂的总羟值的摩尔比为(0.9-2)：1。
6.根据权利要求1所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述保护层涂料中还包括热塑性树脂、自由基捕获剂；和/或
所述热塑性树脂为丙烯酸树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙烯基异丁基醚树脂、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂中的至少一种；和/或
所述自由基捕获剂为受阻胺类自由基捕获剂，所述自由基捕获剂分子量大于3000，所述保护层涂料中的自由基捕获剂含量为1wt％-20wt％。
7.根据权利要求1所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述碳带还包括接着层、离型层和背涂层，所述接着层、所述保护层、所述离型层、所述基体和所述背涂层自上而下依次贴合设置；
所述基体为聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯中的任意一种；
所述离型层由离型液涂布而成，所述离型液中包括粘结性树脂和蜡粉；
所述接着层由接着液涂布而成，所述接着液中包括热塑性丙烯酸树脂。
8.根据权利要求7所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述离型液的粒径D50为0.1-0.5μm；和/或
所述离型液中粘结性树脂和蜡粉的质量比为3：(7-27)；和/或
所述粘结性树脂为乙烯-醋酸乙烯酯树脂，所述蜡粉为聚乙烯蜡粉或聚四氟乙烯改性的聚乙烯蜡粉；和/或
所述蜡粉的滴熔点为90-130℃，中粒径为3-8μm。
9.根据权利要求7或8所述的具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带，其特征在于，所述基体的厚度为4-25μm，所述接着层的厚度为0.1-1.0μm，所述离型层的厚度为0.1-2.0μm，所述保护层的厚度为0.5-20.0μm，所述背涂层的厚度为0.2-1.0μm。
CN202311223657.XA 2023-09-21 2023-09-21 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带 Pending CN117261472A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311223657.XA CN117261472A (zh) 2023-09-21 2023-09-21 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311223657.XA CN117261472A (zh) 2023-09-21 2023-09-21 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117261472A true CN117261472A (zh) 2023-12-22

Family

ID=89207516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311223657.XA Pending CN117261472A (zh) 2023-09-21 2023-09-21 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117261472A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101018833B (zh) 用于机动车塑料玻璃的装饰油墨体系
US9273190B2 (en) Roll-up polyester film comprising, on at least one of the faces thereof, a scratch-resistant cross-linked coating, method for obtaining this polyester film
CN101645465A (zh) 一种太阳能电池组件背板材料
CN105176432B (zh) 一种抗静电聚酯保护膜的制备方法
US20120114951A1 (en) Solar cell back surface protection sheet and method of manufacturing the same
WO2012090857A1 (ja) 屋外用ウレタン接着剤
KR101500124B1 (ko) 용액 안정성이 우수한 폴리에스테르 필름용 코팅 조성물 및 이의 제조방법과 이를 이용한 폴리에스테르 필름
US20120108733A1 (en) Adhesive composition
US20040081839A1 (en) Polyester film being easy to adhere to ink receiving layer
KR101853888B1 (ko) 고신율/고경도 하드코팅 조성물 및 코팅 필름
EP1481031B1 (en) Marking film, receptor sheet and marking film for vehicles
CN207619318U (zh) 粘着膜
JP6036047B2 (ja) 易接着性裏面保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP2016020419A (ja) 青味を有する黒色の透明フィルム
WO2012073859A1 (ja) 屋外用ウレタン接着剤
JP2014015566A (ja) コーティング剤組成物および太陽電池用裏面保護シート
CN114921133A (zh) 一种用于光伏组件的耐磨耐溶剂氟碳涂料及其应用方法
CN117261472A (zh) 一种具备高耐候和自清洁性能的热转印保护碳带
JP7404656B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物、積層フィルム、転写フィルム及び積層体
JP6277735B2 (ja) 太陽電池用裏面保護シート、その製造方法および太陽電池モジュール
JPH071683A (ja) 積層樹脂フィルム
JP2011189589A (ja) 基材レス両面粘着シート用離型フィルム
CN108610999A (zh) 粘着膜
JP2011245739A (ja) 基材レス両面粘着シート用離型フィルム
KR20210081063A (ko) 우수한 내충격성 및 자가 복원성을 가지는 외부 부착용 보호필름

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination