CN117247753A - 一种高粘结力的无腐蚀粘胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种高粘结力的无腐蚀粘胶及其制备方法。一方面，本申请提供一种高粘结力的无腐蚀粘胶，所述粘胶的各组分及重量份配比包括：改性聚丙烯酸酯乳液60~90份，水性环氧树脂12~24份，以及无机纳米微粉30~50份；所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分及质量分数配比包括：甲基丙烯酸异辛酯72~80%，甲基丙烯酸甲酯8~10%，环氧树脂4~10%，乳化剂4~8%，引发剂0.3~0.5%，以及交联剂0.2~1%；所述无机纳米微粉选自硅系、磷酸系和钙系无机纳米粉中的一种或一种以上。另一方面，本申请还公开了上述高粘结力的无腐蚀粘胶的制备方法。本申请的高粘结力的无腐蚀粘胶不但具有较高的粘接强度，而且对塑料材料无腐蚀性，环保性也较好。
Description
技术领域
本申请涉及塑料胶粘剂技术领域，尤其是涉及一种高粘结力的无腐蚀粘胶及其制备方法。
背景技术
粘胶又称胶粘剂，是用于将同质或者异质物体表面粘合在一起的一种材料，是一种固定连接技术。与其他固定连接技术(例如缝制、机械紧固或焊接)相比，胶粘剂粘合具有特殊的优势。采用胶粘剂粘合，应力在粘合面能够更加均布，固定不受粘合面形状和结构的限制，操作也相对便捷。
塑料胶粘剂是用于将塑料材料粘合在一起的胶粘剂。现有的塑料胶粘剂一般以树脂为主要原料制成，为了保证粘合的牢固，通常会添加交联剂等助剂，使胶粘剂和塑料表面产生交联。此外，为了使粘合部具有防水、耐腐蚀、高耐候性等性能，还会添加诸如抗氧剂、抗紫外剂、耐蚀剂等助剂。这些助剂中，也存在能够与塑料产生反应或相容的成分。这就导致现有的塑料胶粘剂对粘合的塑料表面存在腐蚀作用，去除胶粘剂后，塑料表面会因残留有腐蚀面而被破坏，进而会导致塑料变脆，易出现开裂。
特别是对于塑料玩具的粘合，使用现有的胶粘剂，极易导致塑料玩具粘合部分的塑料变性，进而降低产品质量。而对于塑料玩具的粘合，现有技术中也存在采用压敏胶或无机胶粘剂的技术方案。选择压敏胶或无机胶粘剂，并不会与塑料表面产生反应或相容，因此并不会对塑料表面产生腐蚀。但是上述胶粘剂的粘合强度普遍不高，粘合部分易脱落，同样会导致产品质量问题。
发明内容
为了解决上述至少一种技术问题，提供一种粘结强度高、对塑料表面无腐蚀性、耐候性较佳，同时无毒性和刺激性的塑料胶粘剂，本申请提供一种高粘结力的无腐蚀粘胶及其制备方法。
一方面，本申请提供一种高粘结力的无腐蚀粘胶，所述粘胶的各组分及重量份配比包括：改性聚丙烯酸酯乳液60～90份，水性环氧树脂12～24份，以及无机纳米微粉30～50份；所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分及质量分数配比包括：甲基丙烯酸异辛酯72～80％，甲基丙烯酸甲酯8～10％，环氧树脂4～10％，乳化剂4～8％，引发剂0.3～0.5％，以及交联剂0.2～1％；所述无机纳米微粉选自硅系、磷酸系和钙系无机纳米粉中的一种或一种以上。
通过采用上述技术方案，本申请设计了以改性聚丙烯酸酯乳液和水性环氧树脂为主体的类压敏胶的胶粘剂，胶粘剂不含任何有机溶剂或反应型助剂，不会对粘合的塑料表面造成任何的反应或溶解等引起的腐蚀，可以有效保护塑料粘合面；本申请采用特定的改性聚丙烯酸酯乳液，能够使胶粘剂干燥后形成的胶膜具有较强的强度和韧性，进而有效提高胶粘剂的粘合强度，以及粘合牢固度；本申请采用选自硅系、磷酸系和钙系无机纳米粉的无机纳米微粉作为助剂，配合本申请乳液形态的胶粘剂设计，能够有效对粘合面的细小空隙形成密实填充，极大程度地降低了塑料粘合面与胶粘剂之间的空气残留，进一步有效提高了胶粘剂的粘合强度；此外，上述无机纳米粉的添加，还能进一步有效提高胶粘剂干燥后形成的胶膜的机械性能，进一步提高粘合牢固度和耐久度。
可选的，所述水性环氧树脂选择环氧量160～200的液态水性环氧树脂。
可选的，所述无机纳米微粉选自纳米二氧化硅、羟基磷灰石纳米粉、磷酸钙纳米粉、磷酸锆纳米粉和磷酸铝纳米粉中的一种或一种以上。
通过采用上述技术方案，本申请采用上述特定的无机纳米粉体，能够利用上述无机组分本身存在的粘接特性，进一步提升胶粘剂的粘合强度。
可选的，所述无机纳米微粉的粒径控制在100nm以内。
可选的，所述乳化剂采用复合乳化剂，包括AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠，所述AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠的质量比1～2:1。
可选的，所述交联剂采用复合交联剂，包括KH550和水性多异氰酸酯。
可选的，所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分配比中，所述交联剂的添加量控制在0.3～0.6％；其中，所述KH550的添加量控制在0.1～0.2％。
通过采用上述技术方案，本申请采用复合乳化剂和复合交联剂，能够进一步提升改性聚丙烯酸酯乳液的交联度和活性，使之能够与水性环氧树脂之间更好的产生交联，并形成胶膜，不但能够提高胶粘剂的干燥速度，还能进一步提升胶粘剂干燥后形成的胶膜的机械性能。
另一方面，本申请还提供了上述高粘结力的无腐蚀粘胶的制备方法，包括以下步骤：S1、制备改性聚丙烯酸酯乳液，将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂、乳化剂、引发剂和交联剂，经乳液聚合反应，制成改性聚丙烯酸酯乳液；
S2、将步骤S1制得的改性聚丙烯酸酯乳液和水性环氧树脂，按照配方量混合、搅拌，配置成混合胶液；
S3、向步骤S2制得的混合胶液中，加入配方量的无机纳米微粉，研磨混合均匀，制得高粘结力的无腐蚀粘胶。
可选的，所述步骤S1中，所述改性聚丙烯酸酯乳液采用以下步骤制备：
S1-1、将配方量的乳化剂加入到水中，搅拌至乳化剂完全溶解，配置成乳化剂溶液；
S1-2、将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂和交联剂，混合、搅拌，制成混合液；
S1-3、将步骤S1-2制得的混合液，在搅拌条件下，全部滴加至步骤S1-1制得的乳化剂溶液中，继续搅拌30min以上，制得预聚乳液；
S1-4、将配方量的引发剂加水溶解，配置成引发剂溶液；
S1-5、将步骤S1-3制得的预聚乳液加热至70～85℃，在搅拌条件下，将步骤S1-4制得的引发剂溶液全部滴加至预聚乳液中，维持温度在70～85℃，保温反应1h以上，制得固液混合物；
S1-6、将步骤S1-5制得的固液混合物降温至常温，滤网过滤去除水相，制得改性聚丙烯酸酯乳液。
进一步可选的，所述步骤S1-5中，所述引发剂溶液的滴加时间控制在15～30min。
综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：
1.本申请设计的以改性聚丙烯酸酯乳液和水性环氧树脂为主体的类压敏胶的胶粘剂，胶粘剂不含任何有机溶剂或反应型助剂，不会对粘合的塑料表面造成任何的反应或溶解等引起的腐蚀，可以有效保护塑料粘合面，有效保证塑料粘合面不因腐蚀而导致变性，有效确保了粘合面的质量，可以有效避免粘合处的塑料开裂。
2.本申请采用特定的改性聚丙烯酸酯乳液，能够使胶粘剂干燥后形成的胶膜具有较强的强度和韧性，进而有效提高胶粘剂的粘合强度，以及粘合牢固度；同时，本申请还添加了特定的无机纳米微粉作为助剂，配合本申请乳液形态的胶粘剂设计，能够有效对粘合面的细小空隙形成密实填充，极大程度地降低了塑料粘合面与胶粘剂之间的空气残留，进一步有效提高了胶粘剂的粘合强度。
3.本申请的原料选择简单易于获取，制备过程反应温和，采用水性树脂，制备时无酸碱添加，因此制备成本相对低廉，而且不会造成对环境的污染。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请设计了一种高粘结力的无腐蚀粘胶，所述粘胶的各组分及重量份配比包括：改性聚丙烯酸酯乳液60～90份，水性环氧树脂12～24份，以及无机纳米微粉30～50份。其中，所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分及质量分数配比包括：甲基丙烯酸异辛酯72～80％，甲基丙烯酸甲酯8～10％，环氧树脂4～10％，乳化剂4～8％，引发剂0.3～0.5％，以及交联剂0.2～1％。而所述的无机纳米微粉选自硅系、磷酸系和钙系无机纳米粉中的一种或一种以上。
本申请的胶粘剂采用以下方法制备，包括以下步骤：
S1、制备改性聚丙烯酸酯乳液，将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂、乳化剂、引发剂和交联剂，经乳液聚合反应，制成改性聚丙烯酸酯乳液；
S2、将步骤S1制得的改性聚丙烯酸酯乳液和水性环氧树脂，按照配方量混合、搅拌，配置成混合胶液；
S3、向步骤S2制得的混合胶液中，加入配方量的无机纳米微粉，研磨混合均匀，制得高粘结力的无腐蚀粘胶。
其中，所述改性聚丙烯酸酯乳液优选采用以下方法制备，包括以下步骤：
S1-1、将配方量的乳化剂加入到水中，搅拌至乳化剂完全溶解，配置成乳化剂溶液；
S1-2、将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂和交联剂，混合、搅拌，制成混合液；
S1-3、将步骤S1-2制得的混合液，在搅拌条件下，全部滴加至步骤S1-1制得的乳化剂溶液中，继续搅拌30min以上，制得预聚乳液；
S1-4、将配方量的引发剂加水溶解，配置成引发剂溶液；
S1-5、将步骤S1-3制得的预聚乳液加热至70～85℃，在搅拌条件下，将步骤S1-4制得的引发剂溶液全部滴加至预聚乳液中，维持温度在70～85℃，保温反应1h以上，制得固液混合物；
S1-6、将步骤S1-5制得的固液混合物降温至常温，滤网过滤去除水相，制得改性聚丙烯酸酯乳液。
以下为本申请的制备例1～12，制备改性聚丙烯酸酯乳液。
制备例1
本制备例的改性聚丙烯酸酯乳液的制备，采用以下步骤：
S1-1、将配方量的乳化剂聚氧乙烯醚加入到水中，搅拌至乳化剂完全溶解，配置成乳化剂溶液；
S1-2、将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂和交联剂KH550混合，400rp/min搅拌30min，制成混合液；
S1-3、将步骤S1-2制得的混合液，在400rp/min搅拌条件下，缓慢滴加至步骤S1-1制得的乳化剂溶液中，控制滴速在15min全部滴加完毕；而后继续在400rp/min搅拌30min，制得预聚乳液；
S1-4、将配方量的引发剂过硫酸铵加水溶解，配置成引发剂溶液；
S1-5、将步骤S1-3制得的预聚乳液加热至90℃，在50rp/min搅拌条件下，将步骤S1-4制得的引发剂溶液缓慢滴加至预聚乳液中，控制滴速在35min全部滴加完毕；维持温度在90℃，保温反应1h，制得固液混合物；
S1-6、将步骤S1-5制得的固液混合物自然降温至常温，用100目滤网过滤，去除水相，制得改性聚丙烯酸酯乳液。
制备例2
本制备例与制备例1的区别在于，本制备例步骤S1-5中，预聚乳液加热至85℃，引发剂溶液滴加完毕后，维持温度在85℃。
制备例3
本制备例与制备例1的区别在于，本制备例步骤S1-5中，预聚乳液加热至70℃，引发剂溶液滴加完毕后，维持温度在70℃，保温反应2h。
制备例4
本制备例与制备例1的区别在于，本制备例步骤S1-5中，预聚乳液加热至76℃，引发剂溶液滴加完毕后，维持温度在76℃，保温反应1.5h。
制备例5
本制备例与制备例4的区别在于，本制备例步骤S1-1中，乳化剂采用复合乳化剂，包括AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠，AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠的质量比1:1。
制备例6
本制备例与制备例4的区别在于，本制备例步骤S1-1中，乳化剂采用复合乳化剂，包括AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠，AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠的质量比2:1。
制备例7
本制备例与制备例5的区别在于，本制备例步骤S1-2中，采用复合交联剂，包括KH550和水性多异氰酸酯，KH550和水性多异氰酸酯的质量比1:2。
制备例8
本制备例与制备例6的区别在于，本制备例步骤S1-2中，采用复合交联剂，包括KH550和水性多异氰酸酯，KH550和水性多异氰酸酯的质量比1:2。
制备例9
本制备例与制备例7的区别在于，本制备例步骤S1-5中，引发剂溶液控制滴速在30min全部滴加完毕。
制备例10
本制备例与制备例7的区别在于，本制备例步骤S1-5中，引发剂溶液控制滴速在20min全部滴加完毕。
制备例11
本制备例与制备例7的区别在于，本制备例步骤S1-5中，引发剂溶液控制滴速在15min全部滴加完毕。
制备例12
本制备例与制备例7的区别在于，本制备例步骤S1-5中，引发剂溶液控制滴速在13min全部滴加完毕。
按照甲基丙烯酸异辛酯74％，甲基丙烯酸甲酯10％，环氧树脂10％，乳化剂5％，引发剂0.4％，以及交联剂0.6％的配比，分别采用制备例1～12制备改性聚丙烯酸酯乳液，所得乳液记为乳液1～12。
以下为本申请实施例1～8，采用以下方法制备，具体配比见表1。
本申请实施例1～8的制备方法，采用以下步骤：
S1、将改性聚丙烯酸酯乳液9和水性环氧树脂，按照配方量混合，200rp/min搅拌30min，配置成混合胶液；
S2、向步骤S1制得的混合胶液中，加入配方量的粒度为200nm的碳酸钙纳米微粉，研磨混合60min，制得高粘结力的无腐蚀粘胶。
表1实施例1～8配比表
| 乳液9 | 水性环氧树脂 | 无机纳米粉 | |
| 实施例1 | 60份 | 12份 | 30份 |
| 实施例2 | 70份 | 16份 | 35份 |
| 实施例3 | 80份 | 20份 | 40份 |
| 实施例4 | 90份 | 24份 | 50份 |
| 实施例5 | 90份 | 12份 | 36份 |
| 实施例6 | 86份 | 16份 | 32份 |
| 实施例7 | 84份 | 15份 | 34份 |
| 实施例8 | 82份 | 14份 | 36份 |
性能检测：
以玩具制备用ABS塑料作为测试材料，涂胶厚度1mm。
使用实施例1～8的胶粘剂粘合ABS塑料，检测粘合后的持粘力、剥离强度；将粘合后的ABS塑料放置24h，而后剥离粘合胶层，放大镜观测ABS塑料粘合面是否被腐蚀破坏。
持粘力按照GB/T 4581-2014记载的方法进行检测，剥离强度按照GB/T 2792-2014记载的方法进行检测。
本申请以公开号为CN109957373A，发明名称为一种防潮无痕可移高强度无痕粘胶及其制备方法的中国发明专利的实施例1作为对比例1；以公开号为CN109266273A，发明名称为一种耐腐蚀性的环氧树脂胶粘剂的中国发明专利的实施例2作为对比例2。具体检测结果见表2。
表2实施例1～8检测结果表
| 持粘力 | 剥离强度 | 粘合面是否腐 | |
| 实施例1 | >60h | 10.7 | 未腐蚀 |
| 实施例2 | >60h | 10.5 | 未腐蚀 |
| 实施例3 | >60h | 10.2 | 未腐蚀 |
| 实施例4 | >60h | 9.9 | 未腐蚀 |
| 实施例5 | >72h | 11.3 | 未腐蚀 |
| 实施例6 | >72h | 12.2 | 未腐蚀 |
| 实施例7 | >72h | 12.5 | 未腐蚀 |
| 实施例8 | >72h | 12.7 | 未腐蚀 |
| 对比例1 | >24h | 8.6 | 未腐蚀 |
| 对比例2 | >72h | 12.7 | 明显腐蚀 |
通过表2的数据可以看出，本申请实施例1～8的胶粘剂，对于ABS塑料的粘接的持粘力和剥离强度均明显优于现有的塑料粘接用压敏胶；与现有的环氧树脂胶粘剂相比，本申请实施例1～8的胶粘剂，对ABS塑料的粘接的持粘力和剥离强度数据较为接近。可见，本申请的胶粘剂具有极为优良的对塑料材料的粘接强度和粘接牢固度。而本申请实施例1～8的胶粘剂，剥离粘合胶层后，塑料粘合面未见腐蚀，对比例1的压敏胶同样也未腐蚀塑料粘合面；然而对比例2的环氧树脂胶，对塑料粘合面存在明显的腐蚀。可见，本申请的胶粘剂对塑料粘合面的腐蚀能够达到与现有压敏胶相同的效果，完全不会腐蚀粘合面，可以有效保护塑料粘合面。
通过表2的数据还可以看出，本申请的胶粘剂，采用改性聚丙烯酸酯乳液82～86份，水性环氧树脂14～16份，以及无机纳米微粉32～36份的配比时，粘接性能有十分明显的进一步提升，可以达到与环氧树脂胶粘剂相当的粘接强度。
以下为本申请实施例9～16
申请实施例9～16采用与实施例8完全相同的制备方式和配比制备，区别在于无机纳米微粉。
申请实施例9～16采用的无机纳米微粉的配比见下表3。
表3实施例9～16配比表
| 二氧化硅 | 羟基磷灰石 | 磷酸钙 | 磷酸铝 | |
| 实施例9 | 100nm，36 | 0 | 0 | 0 |
| 实施例10 | 0 | 100nm，36 | 0 | 0 |
| 实施例11 | 0 | 0 | 100nm，36 | 0 |
| 实施例12 | 100nm，36 | |||
| 实施例13 | 80nm，36 | 0 | 0 | 0 |
| 实施例14 | 120nm，36 | 0 | 0 | 0 |
| 实施例15 | 80nm，12 | 80nm，12 | 80nm，12份 | 0 |
| 实施例16 | 0 | 80nm，18 | 80nm，18份 | 0 |
对本申请实施例9～16的胶粘剂进行性能检测，采用与实施例1～8相同的检测方法检测.具体检测结果见表4。
表4实施例9～16检测结果表
| 持粘力 | 剥离强度 | 粘合面是否腐 | |
| 实施例9 | >72h | 13.9 | 未腐蚀 |
| 实施例10 | >72h | 14.1 | 未腐蚀 |
| 实施例11 | >72h | 13.6 | 未腐蚀 |
| 实施例12 | >72h | 13.8 | 未腐蚀 |
| 实施例13 | >72h | 14.2 | 未腐蚀 |
| 实施例14 | >72h | 13.4 | 未腐蚀 |
| 实施例15 | >72h | 14.7 | 未腐蚀 |
| 实施例16 | >72h | 14.6 | 未腐蚀 |
通过表4的数据可以看出，本申请采用具有粘合特性的二氧化硅、羟基磷灰石纳米粉、磷酸钙纳米粉或磷酸铝纳米粉，并且将纳米粉的粒度控制在100nm以内时，胶粘剂的性能能够有进一步的明显提升；而当纳米粉的粒度超过100nm后，胶粘剂的性能与纳米粉的粒度控制在100nm以内时相比，有明显的下降。可见，本申请采用具有粘合特性的特定无机纳米微粉，并且将粒度控制在100nm以内，能够有效的进一步提升胶粘剂的粘接性能。此外，本申请实施例15和实施例16的胶粘剂的性能，明显要优于实施例9～14的胶粘剂的性能；可见，采用复合的无机纳米微粉，胶粘剂的粘接性能还能进一步提升。
以下为本申请实施例17～27
本申请实施例17～27采用与实施例15完全相同的制备方式和配比制备，区别在于改性聚丙烯酸酯乳液的选择。
本申请实施例17～27分别采用乳液1～乳液8，以及乳液10～乳液12。
对本申请实施例17～27的胶粘剂进行性能检测，采用与实施例1～8相同的检测方法检测。
具体检测结果见表5。
表5实施例17～27检测结果表
| 持粘力 | 剥离强度 | 粘合面是否腐 | |
| 实施例17 | >72h | 13.1 | 未腐蚀 |
| 实施例18 | >72h | 13.5 | 未腐蚀 |
| 实施例19 | >72h | 13.3 | 未腐蚀 |
| 实施例20 | >72h | 13.5 | 未腐蚀 |
| 实施例21 | >72h | 14.1 | 未腐蚀 |
| 实施例22 | >72h | 13.9 | 未腐蚀 |
| 实施例23 | >72h | 14.7 | 未腐蚀 |
| 实施例24 | >72h | 14.5 | 未腐蚀 |
| 实施例25 | >72h | 14.6 | 未腐蚀 |
| 实施例26 | >72h | 14.4 | 未腐蚀 |
| 实施例27 | >72h | 13.8 | 未腐蚀 |
通过表5的数据可以看出，本申请采用制备例9制备的乳液9时，制备出的胶粘剂性能最优。本申请制备改性聚丙烯酸酯乳液时，选择合适的反应温度和反应时间，采用复合乳化剂和交联剂时，制备出的改性聚丙烯酸酯乳液，制备出的胶粘剂性能相对最优。
以下为本申请的实施例28～32
本申请实施例28～32采用与实施例15完全相同的制备方式和配比制备，区别在于改性聚丙烯酸酯乳液的制备。
本申请实施例28～32的改性聚丙烯酸酯乳液的制备采用制备例9的制备方法制备，具体制备采用的配比见表6。
表6实施例28～32改性聚丙烯酸酯乳液配比表
| 实施例 | 实施例 | 实施例 | 实施例 | 实施例 | |
| 甲基丙烯酸异辛 | 72％ | 79％ | 80％ | 79.5％ | 74％ |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 10％ | 10％ | 8％ | 8％ | 9％ |
| 环氧树脂 | 10％ | 5％ | 7％ | 4％ | 9％ |
| 乳化剂 | 6.5％ | 5.2％ | 4％ | 8％ | 7％ |
| 引发剂 | 0.5％ | 0.4％ | 0.4％ | 0.3％ | 0.3％ |
| 交联剂 | 1％ | 0.4％ | 0.6％ | 0.2％ | 0.7％ |
对本申请实施例28～32的胶粘剂进行性能检测，采用与实施例1～8相同的检测方法检测。
具体检测结果见表7。
表7实施例28～32检测结果表
| 持粘力 | 剥离强度 | 粘合面是否腐 | |
| 实施例28 | >72h | 14.3 | 未腐蚀 |
| 实施例29 | >72h | 14.1 | 未腐蚀 |
| 实施例30 | >72h | 14.5 | 未腐蚀 |
| 实施例31 | >72h | 14.0 | 未腐蚀 |
| 实施例32 | >72h | 14.4 | 未腐蚀 |
通过表7的数据可以看出，本申请制备改性聚丙烯酸酯乳液，采用本申请的配比时，配比变化对本申请最终制备的胶粘剂影响并不是很大，而采用本申请实施例1～8所采用的改性聚丙烯酸酯乳液的配比，制备出的胶粘剂性能最优。
以上均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述粘胶的各组分及重量份配比包括：改性聚丙烯酸酯乳液60~90份，水性环氧树脂12~24份，以及无机纳米微粉30~50份；所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分及质量分数配比包括：甲基丙烯酸异辛酯72~80%，甲基丙烯酸甲酯8~10%，环氧树脂4~10%，乳化剂4~8%，引发剂0.3~0.5%，以及交联剂0.2~1%；所述无机纳米微粉选自硅系、磷酸系和钙系无机纳米粉中的一种或一种以上。
2.根据权利要求1所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述水性环氧树脂选择环氧量160~200的液态水性环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述无机纳米微粉选自纳米二氧化硅、羟基磷灰石纳米粉、磷酸钙纳米粉、磷酸锆纳米粉和磷酸铝纳米粉中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述无机纳米微粉的粒径控制在100nm以内。
5.根据权利要求1所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述乳化剂采用复合乳化剂，包括AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠，所述AEO-7脂肪醇聚氧乙稀醚和十二烷基硫酸钠的质量比1~2:1。
6.根据权利要求1所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述交联剂采用复合交联剂，包括KH550和水性多异氰酸酯。
7.根据权利要求6所述的一种高粘结力的无腐蚀粘胶，其特征在于，所述改性聚丙烯酸酯乳液的各原料组分配比中，所述交联剂的添加量控制在0.3~0.6%；其中，所述KH550的添加量控制在0.1~0.2%。
8.一种权利要求1~7任意一项所述的高粘结力的无腐蚀粘胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、制备改性聚丙烯酸酯乳液，将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂、乳化剂、引发剂和交联剂，经乳液聚合反应，制成改性聚丙烯酸酯乳液；
S2、将步骤S1制得的改性聚丙烯酸酯乳液和水性环氧树脂，按照配方量混合、搅拌，配置成混合胶液；
S3、向步骤S2制得的混合胶液中，加入配方量的无机纳米微粉，研磨混合均匀，制得高粘结力的无腐蚀粘胶。
9.根据权利要求8所述的高粘结力的无腐蚀粘胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述改性聚丙烯酸酯乳液采用以下步骤制备：
S1-1、将配方量的乳化剂加入到水中，搅拌至乳化剂完全溶解，配置成乳化剂溶液；
S1-2、将配方量的甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂和交联剂，混合、搅拌，制成混合液；
S1-3、将步骤S1-2制得的混合液，在搅拌条件下，全部滴加至步骤S1-1制得的乳化剂溶液中，继续搅拌30min以上，制得预聚乳液；
S1-4、将配方量的引发剂加水溶解，配置成引发剂溶液；
S1-5、将步骤S1-3制得的预聚乳液加热至70~85℃，在搅拌条件下，将步骤S1-4制得的引发剂溶液全部滴加至预聚乳液中，维持温度在70~85℃，保温反应1h以上，制得固液混合物；
S1-6、将步骤S1-5制得的固液混合物降温至常温，滤网过滤去除水相，制得改性聚丙烯酸酯乳液。
10.根据权利要求9所述的高粘结力的无腐蚀粘胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S1-5中，所述引发剂溶液的滴加时间控制在15~30min。
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