CN117247725A - 多液型热固性涂料组合物、固化涂膜、层叠膜、及结构体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及多液型热固性涂料组合物、固化涂膜、层叠膜、及结构体。课题为提供能够形成透明性、防污性、自修复性、耐气候性、施工性及密合性优异的固化涂膜的多液型热固性涂料组合物。本发明多液型热固性涂料组合物包含：含有(甲基)丙烯酸多元醇树脂及紫外线吸收剂的第1成分；和含有异氰酸酯系固化剂的第2成分，(甲基)丙烯酸多元醇树脂的玻璃化转变温度为55℃以上80℃以下，相对于第1成分中的固态成分换算为100质量％而言(甲基)丙烯酸多元醇树脂含量为15质量％以上85质量％以下，第1成分可以还包含聚碳酸酯树脂，相对于第1成分中的固态成分换算为100质量％而言聚碳酸酯树脂含量为20质量％以下。

Description

多液型热固性涂料组合物、固化涂膜、层叠膜、及结构体

技术领域

本发明涉及多液型热固性涂料组合物。另外，本发明还涉及由多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜、及具有该固化涂膜的层叠膜。此外，本发明还涉及具备该层叠膜的结构体。

背景技术

近年来，使用漆面保护膜(paint protection film)作为汽车的外部装饰。漆面保护膜是在户外使用的工业产品的表面保护中也可用的功能性膜。在汽车的外部装饰用涂膜中，涂膜的耐久性、特别是由酸雨造成的雨渍及由洗车刷和行驶中扬起的沙粒、灰尘等造成的损伤成为问题。因此，作为汽车用的漆面保护膜所需要的功能性，可举出透明性、防污性、耐气候性、耐伤性及密合性等。特别是对于耐伤性而言，考虑到长期的使用，也需要自修复性。

但是，在由以往的仅(甲基)丙烯酸树脂的涂料组合物形成的情况下，难以同时实现耐气候性的提高、其他性能的维持，这些功能尚有改善的余地。针对这样的课题，作为自修复性优异的涂料，提出了含有含氟共聚物的被膜用组合物(参见专利文献1)。另外，提出了含有聚碳酸酯二醇及异氰酸酯系固化剂的自修复型涂料(参见专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2018-193926号公报

专利文献2：日本特开2019-178214号公报

发明内容

发明所要解决的课题

此处，在制造漆面保护膜时，通常在固化涂膜面贴附保护膜(剥离膜(separatefilm))，在施工时，需要将保护膜从固化涂膜面剥离。但是，本申请的发明人在使用专利文献1中记载的含有含氟共聚物的被膜用组合物的情况下，发现了被膜的防污性差这样的技术课题。另外，本申请的发明人在使用专利文献2中记载的聚碳酸酯二醇的含量多的自修复型涂料的情况下，发现了施工时的保护膜的剥离性差这样的技术课题。施工时的保护膜的剥离性差的情况下，对生产率造成影响，因此要求提高剥离性(施工性)。

本发明是鉴于上述课题而做出的，其目的在于提供能够形成透明性、防污性、自修复性、耐气候性、施工性、及密合性优异的固化涂膜的多液型热固性涂料组合物。

用于解决课题的手段

本申请的发明人为解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在包含含有特定的(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂及(B)紫外线吸收剂的第1成分、和含有(F)异氰酸酯系固化剂的第2成分的多液型热固性涂料组合物中调节(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量，在第1成分还包含(C)聚碳酸酯树脂的情况下，也调节(C)聚碳酸酯树脂的含量，由此能够解决上述课题。本发明是基于上述发现而完成的。

即，根据本发明，提供以下的发明。

[1]多液型热固性涂料组合物，其包含：

含有(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂及(B)紫外线吸收剂的第1成分；和

含有(F)异氰酸酯系固化剂的第2成分，

前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的玻璃化转变温度为55℃以上80℃以下，

相对于前述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量为15质量％以上85质量％以下，

前述第1成分可以还包含(C)聚碳酸酯树脂，相对于前述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，前述(C)聚碳酸酯树脂的含量为20质量％以下。

[2]如[1]所述的多液型热固性涂料组合物，其中，前述第1成分还包含选自由四氟乙烯树脂、三氟乙烯树脂、氟硅树脂、及除前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂以外的多元醇树脂组成的组中的至少一种(D)其他树脂。

[3]如[2]所述的多液型热固性涂料组合物，其中，前述(D)其他树脂为氟硅树脂。

[4]如[3]所述的多液型热固性涂料组合物，其中，相对于前述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量为15质量％以上50质量％以下，

相对于前述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，前述氟硅树脂的含量为50质量％以上。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的多液型热固性涂料组合物，其中，前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂不含来源于苯乙烯的结构单元。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的多液型热固性涂料组合物，其中，前述第1成分还含有(E)流平剂。

[7]固化涂膜，其由[1]～[6]中任一项所述的多液型热固性涂料组合物形成。

[8]层叠膜，其具有：基材；和在前述基材上由[1]～[6]中任一项所述的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜。

[9]如[8]所述的层叠膜，其在前述固化涂膜上还具有保护膜。

[10]如[8]或[9]所述的层叠膜，其中，前述基材为树脂膜。

[11]如[8]～[10]中任一项所述的层叠膜，其在前述基材的与前述固化涂膜为相反侧的面还具备粘合层。

[12]如[8]～[11]中任一项所述的层叠膜，其用于漆面保护膜。

[13]结构体，其具备：支承体；和层叠于前述支承体上的[8]～[12]中任一项所述的层叠膜。

发明的效果

根据本发明，可提供能够形成透明性、防污性、自修复性、耐气候性、施工性、及密合性优异的固化涂膜的多液型热固性涂料组合物。另外，根据本发明，还能够提供由这样的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜、及层叠膜。此外，根据本发明，还能够提供具备这样的层叠膜的结构体。

附图说明

[图1]是示出根据本发明的层叠膜的一个实施方式的概略剖视图。

[图2]是示出根据本发明的层叠膜的一个实施方式的概略剖视图。

[图3]是示出根据本发明的层叠膜的一个实施方式的概略剖视图。

[图4]是示出根据本发明的结构体的一个实施方式的概略剖视图。

附图标记说明

11、21、31、41：层叠膜

12、22、32、42：基材

13、23、33、43：固化涂膜

24、34、44：保护膜

35、45：粘合层

46：支承体

47：结构体

具体实施方式

以下，对本发明进行更详细的说明。需要说明的是，本说明书中，“固态成分”是指从多液型热固性涂料组合物中除去有机溶剂等挥发成分后的成分，表示在固化时构成固化涂膜的成分。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸。

＜多液型热固性涂料组合物＞

根据本发明的多液型热固性涂料组合物包含：含有(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂及(B)紫外线吸收剂的第1成分；和含有(F)异氰酸酯系固化剂的第2成分。第1成分可以还包含(C)聚碳酸酯树脂。本发明中，多液型热固性涂料组合物通过至少包含上述第1成分及第2成分，能够形成透明性、防污性、自修复性、耐气候性、施工性、及密合性优异的固化涂膜。这样的多液型热固性涂料组合物特别是能够作为前车身、上车身、挡风玻璃及灯透镜(lamplens)等车辆部件用的涂料组合物合适地使用。作为一例，由根据本发明的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜适合作为漆面保护膜，特别是适合作为汽车的漆面保护膜。

根据本发明的多液型热固性涂料组合物除了包含上述的(A)～(C)、(F)成分以外，可以还包含(D)其他树脂、(E)流平剂、光稳定剂、及溶剂等其他成分。以下，对构成多液型热固性涂料组合物的各成分进行详细陈述。

[第1成分]

((A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂)

作为(甲基)丙烯酸多元醇树脂，例如，可以使用含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系化合物的(甲基)丙烯酸系化合物的聚合物。(甲基)丙烯酸多元醇树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。

作为前述具有羟基的(甲基)丙烯酸系化合物，例如，可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等。这些化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。这些之中，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。

作为能够与具有羟基的(甲基)丙烯酸系化合物共聚的其他化合物，例如，可以使用(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸等不饱和羧酸化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等具有氟原子的(甲基)丙烯酸系化合物；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸系化合物；聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸系化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-甲基-[1,3]-二氧杂环戊烷-4-基甲基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；马来酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯等不饱和羧酸酯化合物；乙酸乙烯酯、丙烯腈、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯等乙烯基化合物；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物等。这些化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。这些之中，优选并用2种以上的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、及(甲基)丙烯酸叔丁酯。

从提高防污性及耐气候性的观点考虑，(甲基)丙烯酸多元醇树脂优选不含来源于苯乙烯及其衍生物(甲基苯乙烯等)的结构单元。

(甲基)丙烯酸多元醇树脂的玻璃化转变温度(Tg)为40℃以上80℃以下。该玻璃化转变温度的下限值优选为45℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为55℃以上，另外，该玻璃化转变温度的上限值优选为75℃以下，更优选为70℃以下。(甲基)丙烯酸多元醇树脂的玻璃化转变温度(Tg)在上述数值范围内时，可提供能够形成防污性、自修复性、耐气候性、及施工性优异的固化涂膜的多液型热固性涂料组合物。需要说明的是，玻璃化转变温度可通过差示扫描量热测定装置(DSC)测定。

(甲基)丙烯酸多元醇树脂的羟值(mgKOH/g)根据树脂中包含的羟基(OH基)数而变动，因此成为表示(甲基)丙烯酸多元醇树脂中存在何种程度的羟基的指标。需要说明的是，此处所称的“羟值”相当于下述实施例中的羟值(固态成分)。(甲基)丙烯酸多元醇树脂的羟值优选为20～200，优选为25～150，更优选为30～100。

相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量为15质量％以上85质量％以下。该含量的下限值优选为18质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为22质量％以上。另外，该含量的上限值优选为82质量％以下，更优选为80质量％以上。(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量在上述数值范围内时，可提供能够形成防污性、自修复性、耐气候性、及施工性优异的固化涂膜的多液型热固性涂料组合物。

((B)紫外线吸收剂)

紫外线吸收剂没有特别限定，可以使用以往已知的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如，可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。

作为苯并三唑系紫外线吸收剂，例如，可举出2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基己基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-叔丁基-3’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-叔丁基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-硝基-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、苯丙酸-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-C7～9-支链直链烷基酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等。

作为羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂，例如，可举出2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2,4-双-丁基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪等。

作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可举出2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙酰氧基乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯甲酮·2钠盐等。

从耐气候性的观点考虑，相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，紫外线吸收剂的含量优选为0.01质量％以上5质量％以下，更优选为0.02质量％以上2质量％以下，进一步优选为0.05质量％以上1质量％以下。

(C)聚碳酸酯树脂

聚碳酸酯树脂没有特别限定，可以使用以往已知的聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂，例如，优选使用聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。

作为聚碳酸酯多元醇，没有特别限定，例如，可举出将下述成分A与成分B缩聚而得到的反应产物等。作为成分A，没有特别限定，例如，可举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,4-环己烷二甲醇、2-甲基丙二醇、二丙二醇、二乙二醇等二醇类、或者这些二醇类与草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、六氢邻苯二甲酸等二羧酸的反应产物等。另外，作为成分B，没有特别限定，例如，可举出碳酸二苯基酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二萘基酯、碳酸苯基甲苯酰基酯、碳酸苯基氯苯基酯、碳酸2-甲苯基-4-甲苯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二亚乙酯、碳酸亚乙酯等芳香族系碳酸酯或脂肪族系碳酸酯等。

从施工性的观点考虑，相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，聚碳酸酯树脂的含量为20质量％以下，优选为17质量％以下，更优选为15质量％以下。另外，聚碳酸酯树脂也可以不包括在多液型热固性涂料组合物中。

((D)其他树脂)

作为(D)其他树脂，可举出四氟乙烯树脂、三氟乙烯树脂、氟硅树脂、及除前述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂以外的多元醇树脂等。这些其他树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。

氟硅树脂没有特别限定，可以使用以往已知的氟硅树脂。作为氟硅树脂，可以使用氟代烯烃及反应性硅油的共聚物。

作为氟代烯烃，可以使用分子中具有一个以上氟原子的烯烃，例如，可举出偏二氟乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯等。这些氟代烯烃可以单独使用一种，也可以并用2种以上。

作为反应性硅油，可以使用具有(甲基)丙烯酸系基团、乙烯基等反应性基团的有机硅，例如，可举出单末端经(甲基)丙烯酸改性的聚二甲基硅氧烷及两末端经(甲基)丙烯酸改性的聚二甲基硅氧烷等。这些反应性硅油可以单独使用一种，也可以并用2种以上。

作为氟硅树脂的具体例，例如，可举出关东电化株式会社制Fclear KD7000-HS1等。

四氟乙烯树脂没有特别限定，可以使用以往已知的四氟乙烯树脂。作为四氟乙烯树脂，例如，可以使用四氟乙烯及含羟基的乙烯基系单体的共聚物。作为四氟乙烯树脂，除了四氟乙烯及含羟基的乙烯基系单体以外，还可以共聚有其他乙烯基系单体。这些单体除了具有羟基以外，还可以具有环氧基、羧基等其他官能团。四氟乙烯树脂中的四氟乙烯的含量没有特别限定，可以适当调节，通常优选为20～60质量％。

作为含羟基的乙烯系单体，例如可举出羟基丙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、羟基己基乙烯基醚等含羟基的乙烯基醚；2-烯丙氧基-1-乙醇、3-烯丙氧基-1-丙醇、4-烯丙氧基-1-丁醇、5-烯丙氧基-1-戊醇、6-烯丙氧基-1-己醇、7-烯丙氧基-1-庚醇、8-烯丙氧基-1-辛醇、聚乙二醇的单烯丙基醚、聚丙二醇的单烯丙基醚等含羟基的烯丙基醚；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等含羟基的乙烯系单体的单醚；马来酸酐、衣康酸酐这样的含酸酐基的乙烯系单体与聚乙二醇、聚丙二醇、1,6-己二醇等二醇类的单酯化物或二酯化物；在(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等含羟基的乙烯系单体上加成了0～10摩尔的ε-己内酯、β-甲基-δ-戊内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、γ-己内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯等内酯类的内酯改性乙烯系单体等。这些含羟基的乙烯系单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为其他乙烯基系单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的C1～C18烷基或环烷基酯；此外，还可举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等。这些其他乙烯基系单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为四氟乙烯树脂的具体例，例如，可举出DAIKIN工业株式会社制ZEFFLE系列(GK-500、GK-510、GK-550、GK-570等)等。

三氟乙烯树脂没有特别限定，可以使用以往已知的三氟乙烯树脂。作为三氟乙烯树脂，例如，可以使用氯三氟乙烯及含羟基的乙烯基系单体的共聚物。作为三氟乙烯树脂，除了氯三氟乙烯及含羟基的乙烯基系单体以外，还可以共聚有其他乙烯基系单体。三氟乙烯树脂中的氯三氟乙烯的含量没有特别限定，可以适当调节，通常优选为20～60质量％。含羟基的乙烯基系单体及其他乙烯基系单体可以使用与上述的四氟乙烯树脂同样的单体。

作为三氟乙烯树脂的具体例，例如，可举出AGC株式会社制LUMIFLON系列(LF200、LF400、LF600、LF600X、LF800、LF906N、LF910LM、LF916N、LF936、LF9010等)等。

作为(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂以外的多元醇树脂，可举出玻璃化转变温度(Tg)低于40℃或超过80℃的(甲基)丙烯酸多元醇树脂、及聚酯多元醇树脂等。

聚酯多元醇树脂没有特别限定，可以使用以往已知的聚酯多元醇树脂。作为聚酯多元醇树脂，例如可以使用利用例如二醇与二羧酸或二羧酰氯进行缩聚反应、或者将二醇或二羧酸进行酯化并进行酯交换反应等已知方法得到的物质等。

作为聚酯多元醇树脂的合成中使用的二醇，没有特别限定，例如，可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、四乙二醇、四丙二醇等。

作为聚酯多元醇树脂的合成中使用的二羧酸，没有特别限定，例如，可举出己二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、二马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等。

(D)其他树脂的含量可根据(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂及(C)聚碳酸酯树脂的含量来适当调节。相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，其他树脂的含量的上限值为85质量％以下。本发明的优选方式中，其他树脂为氟硅树脂的情况下，相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量优选为15质量％以上50质量％以下，相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，氟硅树脂的含量优选为50质量％以上。

((E)流平剂)

作为流平剂，没有特别限定，可以使用以往已知的流平剂，例如，可以使用有机改性有机硅(其中，不包括上述(D)其他树脂的氟硅树脂)。改性有机硅是在有机硅的一部分中导入各种有机基团的取代基而得的。改性部位例如可举出选自由聚酯部位、聚醚部位、(甲基)丙烯酸树脂部位、及甲醇部位组成的组中的至少一种。改性部位可以是有机硅链的单末端型、双末端型、侧链型及侧链双末端型中的任意。作为有机改性有机硅，例如可举出聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅、聚醚-聚酯改性有机硅、有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂、甲醇改性有机硅等。这些有机改性有机硅可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为聚酯改性有机硅的市售品，可举出BYK-310、313、315(BYK JAPAN株式会社制)等。作为聚醚改性有机硅的市售品，可举出BYK-300、302、306、307、330、331、333、342、378(BYK JAPAN株式会社制)等。

流平剂优选含有羟基。羟基优选位于作为改性部位的聚酯部位、聚醚部位、(甲基)丙烯酸树脂部位、及甲醇部位等。作为含羟基的有机改性有机硅，例如，可举出含羟基的聚酯改性有机硅、含羟基的聚醚改性有机硅、含羟基的聚醚-聚酯改性有机硅、含羟基的有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂、甲醇改性有机硅等。这些含羟基的有机改性有机硅可以单独使用一种，也可以并用两种以上。通过使用含羟基的有机改性有机硅作为流平剂，从而与异氰酸酯系固化剂反应，在固化涂膜中交联密度增大，防污性、自修复性、及耐气候性容易提高。

作为含羟基的有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂的市售品，可举出BYK-SILKLEEN3700(BYK JAPAN株式会社制)、CYMAC US-270(东亚合成株式会社制)、ZX-028-G(株式会社T&K TOKA制)等。作为含羟基的聚酯改性有机硅的市售品，可举出BYK-370(BYK JAPAN株式会社制)等。作为含羟基的聚醚改性有机硅的市售品，可举出BYK-377(BYK JAPAN株式会社制)等。

相对于第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，流平剂的含量优选为0.1质量％以上5.0质量％以下，更优选为0.2质量％以上4.0质量％以下，进一步优选为0.3质量％以上3.0质量％以下。流平剂的含量在上述数值范围内时，防污性、自修复性、及耐气候性容易提高。

(光稳定剂)

作为光稳定剂，没有特别限定，可以使用以往已知的光稳定剂。作为光稳定剂，例如可举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4,5]癸烷基-2,4-二酮、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷基]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷基]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、N,N’,N”,N”’-四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷基-1,10-二胺、二丁基胺-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁基胺的缩聚物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯等。这些光稳定剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

从耐气候性的观点考虑，以第1成分中的固态成分换算的100质量％为基准，光稳定剂的含量优选为0.01质量％以上5质量％以下，更优选为0.02质量％以上2质量％以下，进一步优选为0.05质量％以上1质量％以下。

[第2成分]

((F)异氰酸酯系固化剂)

异氰酸酯系固化剂只要是通过与第1成分中的(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂中包含的羟基的反应而固化、形成聚氨酯树脂的物质即可，没有特别限定。在(C)聚碳酸酯树脂及(D)其他树脂(聚酯多元醇树脂、氟硅树脂、及三氟乙烯树脂等)具有羟基的情况下，异氰酸酯系固化剂也能够与(C)聚碳酸酯树脂及(D)其他树脂反应，增大交联密度。

作为异氰酸酯系固化剂，例如可举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、聚异氰酸酯及包含这些异氰酸酯的嵌段型异氰酸酯等。这些异氰酸酯系固化剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，从密合性、施工性的观点考虑，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。

作为异氰酸酯系固化剂的含量，相对于第1成分中包含的树脂的1个羟基，优选包含0.05～2.5个、更优选包含0.1～2.0个、进一步优选包含0.15～1.5个异氰酸酯系固化剂的异氰酸酯基。相对于氟树脂的1个羟基，异氰酸酯系固化剂的异氰酸酯基为0.05个以上时，反应性良好，为2.5个以下时，不会与羟基过度反应，因此优选。

(其他成分)

根据本发明的多液型热固性涂料组合物中，在不损害本发明目的的范围内，可以包含除上述(A)～(F)成分以外的其他成分。作为其他成分，可根据需要配合抗静电剂、阻聚剂、非反应性稀释剂、消光剂、分散剂、防沉降剂、热稳定剂、密合性提高剂、光敏剂、抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂、增塑剂、蓄光材料等。

＜多液型热固性涂料组合物的制备方法＞

根据本发明的多液型热固性涂料组合物通过使用以往已知的混合机、分散机、搅拌机等装置将上述的第1成分和第2成分混合·搅拌而得到。作为这样的装置，例如可举出混合·分散磨机、均质分散机、砂浆搅拌机、辊磨机、涂料搅拌器、均质器等。

本发明中，可根据需要用溶剂稀释多液型热固性涂料组合物，调整为适于涂布的粘度等。作为溶剂，只要是溶解多液型热固性涂料组合物中的树脂成分，则没有特别限定。具体而言，可举出芳香族烃(例如，甲苯、二甲苯及乙苯)、酯或醚酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯及甲氧基丁基乙酸酯)、醚(例如，乙醚、四氢呋喃、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇的单甲醚及二乙二醇的单乙醚)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮及环己酮)、醇(例如，甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、2-乙基己醇及苄醇)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、亚砜(例如，二甲基亚砜)、水及它们中的2种以上的混合溶剂等。

＜固化涂膜＞

对于由根据本发明的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜而言，在厚度为10μm的情况下，根据JIS K 7136测定的雾度优选小于1％。另外，厚度10μm的固化涂膜根据JISK 7361-1测定的全光线透过率优选为90％以上。雾度及全光线透过率在上述范围内时，透明性优异。

＜层叠膜＞

根据本发明的层叠膜具备：基材；和在基材上由上述的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜。根据本发明的层叠膜可以在固化涂膜上还具备保护膜。另外，根据本发明的层叠膜可以在基材的与固化涂膜为相反侧的面上还具备粘合层。

图1～3示出根据本发明的层叠膜的实施方式的概略剖视图。图1示出的层叠膜11具备基材12、和基材12上的固化涂膜13。图2示出的层叠膜21具备基材22、基材22上的固化涂膜23、和固化涂膜23上的保护膜24。图3示出的层叠膜31具备基材32、基材32上的固化涂膜33、和固化涂膜33上的保护膜34。并且，层叠膜31在基材32的与固化涂膜33为相反侧的面具备粘接层35。

作为基材，没有特别限定，可使用各种树脂膜。作为树脂膜，例如可举出聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚芳酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂等膜。需要说明的是，本发明的多液型热固性涂料组合物可形成全光线透过率高、雾度低、透明的固化被膜，因此优选使用透明的树脂膜。

基材的厚度没有特别限定，但通常为25μm以上300μm以下，优选为50μm以上200μm以下。

保护膜是在使用时从固化涂膜剥离的膜(剥离膜)。作为保护膜，没有特别限定，能够使用各种的树脂膜。作为树脂膜，能够使用与基材相同的树脂膜，但从剥离性、操作性的观点考虑，优选使用聚酯树脂膜，特别是PET膜。

保护膜的厚度没有特别限定，通常为25μm以上250μm以下，优选为25μm以上75μm以下。

作为粘合层，没有特别限定，只要能够将层叠膜贴附于支承体，则可以使用以往已知的粘合层。粘合层例如优选使用粘合剂来形成。作为粘合剂，例如可举出(甲基)丙烯酸树脂系、聚乙烯基醚树脂系、氨基甲酸酯树脂系、环氧树脂系、酯类树脂系、有机硅树脂系、天然橡胶系、合成橡胶系等粘合剂。这些粘合剂可单独使用一种或组合两种以上而使用。这些之中，优选(甲基)丙烯酸树脂系粘合剂。

粘合层的厚度没有特别限定，但通常为10μm以上200μm以下，优选为20μm以上100μm以下。

根据本发明的层叠膜的固化涂膜的透明性、密合性、施工性、耐气候性、自修复性及防污性优异。因此，本发明的层叠膜适合作为漆面保护膜，特别适合作为汽车的漆面保护膜。另外，除汽车以外，本发明的层叠膜还可用于以双轮车、铁路车辆等为代表的交通工具，以及外部的装饰材料、建筑物内部的内装饰材料等。

＜层叠膜的制造方法＞

根据本发明的层叠膜包括：

将上述多液型热固性涂料组合物涂布于基材的至少一面的涂布工序；和

在涂布工序之后加热上述多液型热固性涂料组合物，使其固化而形成固化涂膜的固化工序。以下，针对各工序详细说明。

(涂布工序)

涂布工序是利用以往已知的方法在基材的至少一面涂布上述多液型热固性涂料组合物的工序。涂布时可使用例如棒涂机、凹版涂布机、辊式涂布机(自然辊式涂布机及逆转辊式涂布机等)、气刀涂布机、旋涂机及刮刀涂布机等涂布机。这些之中，从操作性及生产率的观点考虑，优选使用凹版涂布机的涂布方法。

作为固化干燥后的固化涂膜的膜厚，涂布膜厚优选为1～20μm，更优选为5～15μm。固化涂膜的膜厚在上述范围内时，容易得到施工性、自修复性、耐气候性优异的固化涂膜。

(固化工序)

固化工序是对涂布于基材上的多液型热固性涂料组合物进行加热而使其固化的工序。作为加热方法，例如可举出热风干燥(喷射干燥器等)。加热温度只要是足够使多液型热固性涂料组合物固化的温度，则没有特别限定，优选为40～150℃，更优选为60～120℃。另外，加热时间只要是足够使多液型热固性涂料组合物固化的时间，则没有特别限定，优选为1分钟以上。

＜结构体＞

本发明的结构体具备支承体、和层叠于支承体上的上述层叠膜。通过将层叠膜的粘合层面贴附于支承体，能够形成结构体。在使用结构体时，能够将层叠膜上的保护膜从固化涂膜剥离。

图4示出本发明的结构体的实施方式的概略剖视图。图4示出的结构体47在支承体46上层叠有依次具备粘合层45、基材42、固化涂膜43及保护膜44的层叠膜41。通过将层叠膜41的粘合层45面贴附于支承体46，能够形成结构体47。图4中示出了保护膜44，但也可以剥离保护膜44。

作为支承体，没有特别限定，只要是能够支承上述层叠膜的部件、框架、外壳等即可。作为支承体，例如可举出前车身、上车身、挡风玻璃、涂层塑料材料及灯透镜等车辆部件。

实施例

以下，通过实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。

为了制备多液型热固性涂料组合物，准备以下的材料。

(第1成分)

·(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂1：玻璃化转变温度65℃，没有来源于苯乙烯的结构单元，综研化学株式会社制，商品名Thermolac SU-100ADT

·(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂2：玻璃化转变温度55℃，没有来源于苯乙烯及其衍生物的结构单元，DIC株式会社制，商品名ACRYDIC HZ-408

·(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂3：玻璃化转变温度79℃，没有来源于苯乙烯及其衍生物的结构单元，大竹明新株式会社制，商品名APO-513B

·(甲基)丙烯酸多元醇树脂4：玻璃化转变温度90℃，没有来源于苯乙烯及其衍生物的结构单元，DIC株式会社制，商品名ACRYDIC WXU-880-BA

·(甲基)丙烯酸多元醇树脂5：玻璃化转变温度90℃，没有来源于苯乙烯及其衍生物的结构单元，DIC株式会社制，商品名ACRYDIC AU-7005

·(B)紫外线吸收剂1：BASF株式会社制，商品名Tinuvin 479

·(C)聚碳酸酯树脂：旭化成株式会社制，商品名DURANOL T5651

·(D)聚酯多元醇树脂：株式会社制，商品名BN-6

·(D)氟硅树脂：关东电化株式会社制，商品名Fclear KD7000-HS1

·(D)三氟乙烯树脂：AGC株式会社制，商品名Lumiflon LF-200

·(E)流平剂：含羟基的有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂，BYK株式会社制，商品名BYK-SILCLEAN 3700

·锡系催化剂：DIC株式会社制，商品名GREG TL

·光稳定剂：BASF株式会社制，商品名RIASORB UV-123

·溶剂：乙酸丁酯

(第2成分)

·(F)异氰酸酯系固化剂：HDI系异氰酸酯，中国涂料株式会社制，商品名固化剂74-H

·溶剂：乙酸丁酯

＜多液型热固性涂料组合物的制备＞

[实施例1]

按照表1及表2中记载的配合，制备多液型热固性涂料组合物。详细而言，将(甲基)丙烯酸多元醇树脂2(ACRYDIC HZ-408，Tg＝55℃)22.7质量份、紫外线吸收剂1(Tinuvin479)0.22质量份、氟硅树脂(Fclear KD7000-HS1)52.3质量份、三氟乙烯共聚物(LumiflonLF-200)20.8质量份、流平剂(BYK-Silclean3700)0.94质量份、锡系催化剂(GREG TL)0.026质量份、与光稳定剂(RIASORB UV-123)0.11质量份混合，并溶解，得到第1成分。另外，作为第2成分，准备17.5质量份的异氰酸酯系固化剂74-H。接着，在第1成分中添加第2成分，使其混合及溶解，得到热固性涂料组合物。

[实施例2～5、比较例1～5]

除了按照表1及表2中记载的配合，变更各成分的配合量以外，与实施例1同样地操作，得到多液型热固性涂料组合物。

＜层叠膜的制造＞

在热塑性聚氨酯膜(厚度150μm，Argotec公司制，商品名ArgoGuard)上以干燥膜厚成为10μm的方式涂布1次上文制备的多液型热固性涂料组合物，利用80℃的干燥机加热4分钟，由此使涂膜固化，形成固化涂膜，得到层叠膜。

＜层叠膜的评价＞

(外观评价)

通过目视，按照下述的基准评价上文制造的层叠膜的固化涂膜。评价结果示于表3。

[评价基准]

○：无色透明且未产生外观异常。

×：产生异物·缺陷·着色·凹陷。

比较例5的层叠膜的外观评价为“×”，因此未进行以下的评价。

(光学特性)

针对上文制造的层叠膜，使用雾度计(日本电色工业株式会社制，型号：NDH4000)，按照JIS K 7361-1测定全光线透过率(TT)。测定结果示于表3。另外，按照下述的基准来判定光学特性。

[透明性(全光线透过率)(％)(TT判定基准)]

〇：为90％以上。

×：低于90％。

(防污性)

在上文制造的层叠膜的固化涂膜表面，用油性记号笔(寺西化学制，No.500黑色)画出5条平行线，于60℃静置3分钟。然后，用乙醇清洗，通过目视来判定固化涂膜的痕迹残留的状态。按照下述的基准进行评价，评价结果示于表3。

[评价基准]

◎：完全没有痕迹。

○：有极少痕迹。

×：有相当大的痕迹。

(自修复性)

通过目视来判定在上文制造的层叠膜的固化涂膜表面使用黄铜刷以1.5kg的载荷进行10次往复时的伤痕在80℃、3分钟以内是否消失。按照下述的基准进行评价，评价结果示于表3。

[评价基准]

◎：伤痕在1分钟以内消失。

○：伤痕在超过1分钟且3分钟以内消失。

×：伤痕未消失。

(耐气候性(外观评价))

针对上文制造的层叠膜，使用QUV促进耐气候性试验机(Q-Lab公司制)，以JISK5600-7-8(涂料一般试验方法)为参考，以照度：0.71W/m²(波长313nm)、黑色面板温度：照射时60℃、结露时50℃，将照射、结露的各2小时设为1个循环，进行250个循环，进行1000小时的促进耐气候性试验。通过目视来判定促进耐气候试验后的外观。按照下述的基准判定耐气候性，在表3中示出。

[评价基准]

◎：固化涂膜基本没有变化。

○：固化涂膜在外观方面没有问题，也未产生由结露导致的水滴痕迹(雨迹)。

×：固化涂膜产生由结露导致的水滴痕迹(雨迹)。

(施工性)

在上文制造的层叠膜的制造时，在涂布多液型热固性涂料组合物后，在于80℃刚进行4分钟的固化干燥后的固化涂膜面上贴附PET保护膜(剥离膜)。接着，在贴附剥离膜后，确认于40℃养护24小时后固化涂膜面与剥离膜是否能够不粘接地剥离，评价剥离膜的施工性。按照下述的基准判定剥离性，在表3中示出。

[施工性的评价基准]

○：能够从固化涂膜面将剥离膜剥离。

×：无法从固化涂膜面将剥离膜剥离。

(密合性)

针对上文制造的层叠膜，根据JIS K 5600-5-6中记载的棋盘格试验的方法，使用切割器以1mm间隔在涂膜上切出10格×10格的切痕，制作带棋盘格的试验片。然后，将CELLOTAPE(注册商标)(NICHIBAN株式会社制)贴附于试验片的棋盘格部分，然后迅速地将该CELLOTAPE(注册商标)向相对于棋盘格而言为斜上方45度的方向拉扯并剥离，测定残留的棋盘格的涂膜数。按照下述基准判定密合性，在表3中示出。

[评价基准]

〇：完全没有剥离(残留100格)。

△：仅有一些剥离(残留90格以上100格以下)。×：剥离较多(残留小于90格)。

[表1]

[表2]

[表3]

/>

Claims (13)

1.多液型热固性涂料组合物，其包含：

含有(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂及(B)紫外线吸收剂的第1成分；和

含有(F)异氰酸酯系固化剂的第2成分，

所述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的玻璃化转变温度为40℃以上80℃以下，

相对于所述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，所述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量为15质量％以上85质量％以下，

所述第1成分可以还包含(C)聚碳酸酯树脂，相对于所述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，所述(C)聚碳酸酯树脂的含量为20质量％以下。

2.如权利要求1所述的多液型热固性涂料组合物，其中，所述第1成分还包含选自由氟硅树脂、四氟乙烯树脂、三氟乙烯树脂、及除所述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂以外的多元醇树脂组成的组中的至少一种(D)其他树脂。

3.如权利要求2所述的多液型热固性涂料组合物，其中，所述(D)其他树脂为氟硅树脂。

4.如权利要求3所述的多液型热固性涂料组合物，其中，相对于所述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，所述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量为15质量％以上50质量％以下，

相对于所述第1成分中的固态成分换算的100质量％而言，所述氟硅树脂的含量为50质量％以上。

5.如权利要求1～4中任一项所述的多液型热固性涂料组合物，其中，所述(A)(甲基)丙烯酸多元醇树脂不含来源于苯乙烯的结构单元。

6.如权利要求1～4中任一项所述的多液型热固性涂料组合物，其中，所述第1成分还含有(E)流平剂。

7.固化涂膜，其由权利要求1～6中任一项所述的多液型热固性涂料组合物形成。

8.层叠膜，其具有：基材；和在所述基材上由权利要求1～6中任一项所述的多液型热固性涂料组合物形成的固化涂膜。

9.如权利要求8所述的层叠膜，其在所述固化涂膜上还具有保护膜。

10.如权利要求8或9所述的层叠膜，其中，所述基材为树脂膜。

11.如权利要求8或9所述的层叠膜，其在所述基材的与所述固化涂膜为相反侧的面上还具备粘合层。

12.如权利要求8或9所述的层叠膜，其用于漆面保护膜。

13.结构体，其具备：支承体；和层叠于所述支承体上的权利要求8～12中任一项所述的层叠膜。